《鉛冰銅》標(biāo)準(zhǔn)編制說明

1、YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- - #-目錄TOC o 1-5 h z HYPERLINK l bookmark2 1、任務(wù)來源及必要性-1-任務(wù)來源-1-標(biāo)準(zhǔn)制定的必要性-1- HYPERLINK l bookmark6 標(biāo)準(zhǔn)制訂的意義和目的-1- HYPERLINK l bookmark8 2、標(biāo)準(zhǔn)編制的原則和編制依據(jù)-1-編制原則-1-編制依據(jù)-1-2.3工作步驟-2- HYPERLINK l bookmark10 3、編制過程及主要工作內(nèi)容-2-編制過程-2- HYPERLINK l bookmark12 3.2主要工作內(nèi)容-3- HYPERLINK l bookmark

2、14 4、標(biāo)準(zhǔn)制訂的主要內(nèi)容-3- HYPERLINK l bookmark16 5、與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系-7- HYPERLINK l bookmark18 6、重大分歧意見的處理過程和依據(jù)-7- HYPERLINK l bookmark20 7、標(biāo)準(zhǔn)作為強制性或推薦性標(biāo)準(zhǔn)的建議-7- HYPERLINK l bookmark22 8、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議，包括（組織措施、技術(shù)措施、過渡辦法）-7- HYPERLINK l bookmark24 9、其他應(yīng)予說明的事項-7-YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/T

3、XXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- - #- -1、任務(wù)來源及必要性1.1任務(wù)來源根據(jù)全國標(biāo)準(zhǔn)管理委員會2018年7月26日哈爾濱會議任務(wù)落實會議紀(jì)要，由江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司、山東恒邦冶煉股份有限公司、河南豫光金鉛集團有限責(zé)任公司、深圳中金嶺南有色金屬股份有限公司、紫金礦業(yè)集團股份有限公司、大冶有色設(shè)計研究院有限公司等單位負(fù)責(zé)制定鉛冰銅（計劃編號：2018-0598T-YS）的編制工作。文件制定的必要性鉛精礦中含有0.1-2.0%的銅，銅屬于價值較高的回收金屬，冶煉廠采用冶煉過程直接造冰銅或者生產(chǎn)的粗鉛造冰銅對銅進行回收。其主要成份是銅、鉛、鋅、鐵的硫化物,此外還有部分金屬鉛,銅等及少量

4、貴金屬，含銅15-50%，含鉛10-30%，是一個價值較高的中間產(chǎn)品。國內(nèi)部分企業(yè)采用外銷方式進行處置，目前國內(nèi)沒有鉛冰銅的國家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，易在貿(mào)易行為中引發(fā)糾紛。該標(biāo)準(zhǔn)的制定符合國家鼓勵企業(yè)綜合回收利用的產(chǎn)業(yè)政策，對規(guī)范鉛冰銅產(chǎn)品的交易具有十分重要的指導(dǎo)作用。文件制訂的意義和目的通過本文件的制訂、發(fā)布、實施，推廣和應(yīng)用，對鉛冰銅的檢驗批量、分析方法等進行規(guī)范，達到減少貿(mào)易糾紛的目的。2、文件編制的原則和編制依據(jù)2.1編制原則2.1.1本文件是根據(jù)GB/Tl.l-2020標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則的要求進行編寫。2.1.2以廣泛征求各鉛冶煉廠的意見為基本參照依據(jù)。本文件

5、編寫遵循“先進性、實用性、統(tǒng)一性和規(guī)范性”的原則，使標(biāo)準(zhǔn)具有科學(xué)性和可操作性。2.2編制依據(jù)2.2.1GB/T2007.12.2.2GB/T2007.22.2.3GB/T2007.62.2.4GB/T3884.12.2.5GB/T8152.12.2.6GB/T8170散裝礦產(chǎn)品取樣、制樣通則手工取樣方法散裝礦產(chǎn)品取樣、制樣通則手工制樣方法散裝礦產(chǎn)品取樣制樣通則水分測定方法熱干燥法銅精礦化學(xué)分析方法銅量的測定鉛精礦化學(xué)分析方法鉛量的測定酸溶解一EDTA滴定法數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示與判定2.3工作步驟進行文件編制工作的策劃，制訂工作計劃，擬定文件框架；行業(yè)內(nèi)企業(yè)進行調(diào)查，收集整理相關(guān)技術(shù)資料

6、、法律法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范等；編制標(biāo)準(zhǔn)草稿，開展實驗驗證工作；內(nèi)部征詢意見；召開標(biāo)準(zhǔn)編制專題會議，討論審核草稿；標(biāo)準(zhǔn)草稿在行業(yè)內(nèi)廣泛征求意見，根據(jù)反饋意見，形成標(biāo)準(zhǔn)討論稿；標(biāo)準(zhǔn)討論稿在行業(yè)內(nèi)征求意見，進一步修訂，形成標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審稿，制備樣品開展一驗、二驗工作；在行業(yè)標(biāo)委會的預(yù)審會上審查標(biāo)準(zhǔn)；根據(jù)預(yù)審會議結(jié)果，修訂成標(biāo)準(zhǔn)送審稿；再一次在行業(yè)內(nèi)征求意見，進行修訂、補充、完善；上報標(biāo)準(zhǔn)審定稿；結(jié)合審定會意見，進行修訂、補充、完善，形成報批稿。3、編制過程及主要工作內(nèi)容3.1編制過程文件編制過程的進度和主要工作內(nèi)容見表1。表1編制進度和主要工作內(nèi)容時間進度工作內(nèi)容2018.08接到標(biāo)準(zhǔn)制定任務(wù)后，組成了標(biāo)準(zhǔn)修制

7、定小組；明確了起草人和任務(wù)。2018.09初步調(diào)研與討論會相結(jié)合形成了鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)草稿。2018.102019.03資料收集梳理、實驗驗證分析方法的合理性。2019.042019.07征求行業(yè)意見，形成鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)討論稿；制備樣品開展鉛冰銅中鉛、銅分析方法一驗、二驗工作，組織調(diào)研廣泛搜集生產(chǎn)廠家、用戶對標(biāo)準(zhǔn)的修頂意見，形成標(biāo)準(zhǔn)預(yù)審稿。2019.082019.12依據(jù)專家意見、進一步征求同行業(yè)意見，反復(fù)修改，最終形成鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)審定稿；2020年10月組織召開鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)審定討論會；組織專家審定，并根據(jù)專家意見修改形成審定報批稿。YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)

8、準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- - #- -3.2主要工作內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)工作正式立項后，為圓滿完成標(biāo)準(zhǔn)修制定任務(wù)，我公司進行了大量的相關(guān)工作。本文件編制過程的主要工作內(nèi)容是收集和整理有關(guān)的技術(shù)資料、組織調(diào)研、開展試驗、廣泛征求各方面專家的意見，使標(biāo)準(zhǔn)具備合理性、可行性、可操作性。標(biāo)準(zhǔn)制訂的主要內(nèi)容鉛冰銅工藝流程簡圖基夫賽特爐連續(xù)脫銅工藝圖1基夫賽特爐連續(xù)脫銅產(chǎn)出鉛冰銅工藝流程簡圖4.1.2傳統(tǒng)反射爐脫銅工藝圖2傳統(tǒng)反射爐產(chǎn)出鉛冰銅工藝流程簡圖明確鉛冰銅產(chǎn)品為鉛冶煉回收銅金屬的副產(chǎn)品。對其成分要求、物理規(guī)格、外觀質(zhì)量、試驗方法、檢驗方法、檢驗項目、組批、檢驗結(jié)果的判定、標(biāo)志、運

9、輸、貯存和質(zhì)量證明書、合同（或訂貨單）內(nèi)容等進行了規(guī)定。根據(jù)行業(yè)各企業(yè)鉛冰銅化學(xué)成分進行分級和成分要求表2鉛冰銅化學(xué)成分表品級化學(xué)成分（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）/%銅含量，不小于PbAsSbCdAu/g/tAg/g/t一級501350.5250.250.150.2301004000二級40三級30四級20五級5表3同行業(yè)鉛冰銅成分表公司名稱單位類別Cu,%Pb,%As,%Sb,%Cd,%山東恒邦冶煉股份有限公司生產(chǎn)使用1050115120未檢未檢河南豫光集團股份有限公司生產(chǎn)使用30655300.6250.250.15河南萬洋冶煉集團有限公司生產(chǎn)15403160.7250.350.0021河南金利金鉛集團有限

10、公司生產(chǎn)25555250.625未檢0.110湖南水口山有色金屬集團有限公司生產(chǎn)54010200.520未檢未檢YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- - - -深圳中金嶺南有色金屬股份有限公司韶關(guān)冶煉廠生產(chǎn)55651030未檢110未檢云南馳宏鋅鍺綜合利用有限公司生產(chǎn)130540W15W20.050.10江西金德鉛業(yè)股份有限公司生產(chǎn)2555715122未檢未檢江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司生產(chǎn)31.55025.538.51100.21.50.23.04.3對附錄A鉛冰銅化學(xué)分析方法：鉛量的測定Na2EDTA滴

11、定法進行了試驗驗證方法提要：試樣用飽和氯酸鉀硝酸溶解，以硫酸為沉淀劑將鉛沉淀與銅、鐵等共存元素過濾分離，通過乙酸-乙酸鈉緩沖溶液溶解硫酸鉛，以二甲酚橙為指示劑，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。對樣品溶解試劑的選擇、硫酸用量的影響、硫酸冒煙時間的影響、硫酸洗液濃度的影響、沉淀煮微沸時間的影響、濾紙的選擇、共存元素影響、濾液中鉛測定等開展了條件實驗?；厥章屎途芏葴y試加標(biāo)回收率按照實驗方法，稱取實驗步驟樣品重量的50%，試樣后加入適量的鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定鉛含量，計算回收率。樣品編號原含量/mg加入鉛量/mg測得鉛量/mg回收率/%1#19.782039.89100.552#39.204079.31100.28

12、3#43.7254588.6999.924#57.79560117.7599.925#72.9970143.10100.16表中數(shù)據(jù)可以看出，鉛的回收率較高，在99.92%100.55%之間，能滿足鉛冰銅中鉛分析方法準(zhǔn)確度的要求。精密度按照實驗方法，對五個不同樣品進行分析，每個樣品平行分析9次，驗證該方法的精密度，其分析數(shù)據(jù)見表11。樣品編號測定鉛量/%平均值/%SD/%RSD/%1#9.8、9.74、9.89、9.83、10.19、9.97、9.89、9.78、9.909.890.1341.3512#19.42、19.44、19.31、19.58、19.57、19.80、19.81、19.7

13、0、19.8119.600.1880.9573#28.81、28.91、29.02、29.08、29.33、29.19、29.42、29.31、29.2629.150.2060.7074#38.95、38.84、38.64、38.58、38.45、38.23、38.31、38.31、38.4538.530.2470.6405#48.94、48.94、48.84、48.73、48.63、48.97、48.64、48.11、48.1748.660.3230.663數(shù)據(jù)表明，采用本方法測定鉛冰銅中鉛含量，在10.00%-50.00%的測定范圍內(nèi)，RSD值在0.640%-1.351%之間，精密度良好，

14、能滿足測定要求。4.4對附錄B鉛冰銅化學(xué)分析方法：銅量的測定-碘量法進行了試驗驗證方法提要：試樣用鹽酸、硝酸溶解，溴素除硫，氫溴酸冒煙除砷、銻，以乙酸-乙酸銨溶液調(diào)節(jié)pH45,氟化氫銨掩蔽鐵，加入碘化鉀與二價銅作用，析出相應(yīng)的碘，以淀粉做指示劑，用已知濃度的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅量。對樣品溶解試劑的選擇、氫溴酸冒煙的影響、硫酸鉛分離的影響、加入硫酸鉀沉淀鉛但不過濾影響、氟化氫銨加入量的影響、共存元素影響等開展了條件實驗。4.4.3回收率和精密度測試加標(biāo)回收率按照實驗方法，稱取實驗步驟樣品重量的50%，試樣后加入適量的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，測定銅含量，計算回收率。樣品編號原含量，mg加入銅量，mg測得銅

15、量，mg回收率，%1#29.283059.30100.072#49.705099.81100.223#35.113570.0699.864#44.004588.9699.915#51.0350102.10102.10表中數(shù)據(jù)可以看出，銅的回收率較高，在99.86%102.10%之間，能滿足鉛冰銅中銅分析方法準(zhǔn)確度的要求。精密度YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- #- - -按照實驗方法，對五個不同樣品進行分析，每個樣品平行分析11次，驗證該方法的精密度，其分析數(shù)據(jù)見表11。樣品編號測定銅量，%平均值，

16、%SD，%RSD，%1#14.60、14.68、14.64、14.69、14.54、14.66、14.640.0440.29814.68、14.64、14.66、14.65、14.612#24.84、24.73、24.90、24.90、24.79、24.84、24.850.0660.26724.91、24.92、24.74、24.87、24.863#35.06、35.09、35.04、35.05、35.26、35.06、35.110.0810.23035.22、35.11、35.09、35.01、35.194#44.00、44.02、43.94、44.08、43.98、43.97、44.000

17、.0710.16144.05、44.12、43.96、44.01、43.865#50.87、51.04、50.91、51.04、51.02、51.09、51.030.1490.29350.91、50.96、50.95、51.08、51.13數(shù)據(jù)表明，采用本方法測定鉛冰銅中銅含量，在15.00%-50.00%的測定范圍內(nèi)，RSD值在0.161%0.298%之間，精密度良好，能滿足測定要求。5、與有關(guān)的現(xiàn)行法律、法規(guī)和強制性國家標(biāo)準(zhǔn)的關(guān)系本文件的制定過程、技術(shù)指標(biāo)選定、檢驗項目的設(shè)置等符合現(xiàn)行法律、法規(guī)及相關(guān)性的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。6、重大分歧意見的處理過程和依據(jù)無。7、標(biāo)準(zhǔn)作為強制性或推薦性標(biāo)準(zhǔn)

18、的建議建議本文件作為推薦性行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。8、貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議，包括（組織措施、技術(shù)措施、過渡辦法）可向生產(chǎn)廠家、用戶和貿(mào)易商推薦采用本文件。9、其他應(yīng)予說明的事項無鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制組附件1：鉛冰銅化學(xué)分析方法鉛含量的測定Na2EDTA滴定法驗證報告陳婭陶袁夢梅富民薪冶工貿(mào)有限公司2019年08月YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- - -V、性、亠1前言根據(jù)江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司負(fù)責(zé)起草鉛冰銅產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)及其附錄A鉛冰銅中鉛量測定分析方法，本公司對其提供的樣品（編號：1#、2#、3#、4#、5#）分別進行了9次獨立測定。測定結(jié)果見表1。表1驗證

19、樣品測定結(jié)果樣品名稱1#2#3#4#5#110.0919.3629.2638.0548.1829.7319.7729.0738.1148.6239.8919.4429.3238.2248.5549.6819.5228.9038.7148.1559.8519.8229.1038.6848.3769.9919.7129.3438.2248.11710.0419.6628.9538.1548.3189.8819.6729.1538.0148.6199.9319.8029.0038.2448.45平均值（）9.8619.6429.1238.2748.37標(biāo)準(zhǔn)偏差（）0.1720.1630.1600.2

20、560.198相對標(biāo)準(zhǔn)偏差（）1.7740.8300.5490.6690.4092試驗過程中異常情況及對標(biāo)準(zhǔn)改進建議建議降低滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，濃度高滴定誤差大，同時建議減少稱樣量。建議減少指示劑用量，1滴即可。2.3建議在陳化前加入2g酒石酸，再加水至lOOmL，加熱煮沸，陳化。（.掩蔽其他干擾元素）3結(jié)論本公司按照試驗報告的方案實施驗證，對提供的樣品進行測定，測定結(jié)果、精密度準(zhǔn)確度與試驗方案所得結(jié)論基本一致。試驗報告提出的方法結(jié)果可靠、易于實際操作，建議推薦為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法。YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)

21、準(zhǔn)編制說明- - - -鉛冰銅附件2：附錄A、附錄B鉛冰銅化學(xué)分析方法：鉛量的測定Na2EDTA滴定法和鉛冰銅化學(xué)分析方法：銅量的測定碘量法試驗報告告紫金礦業(yè)集團股份有限公司2019年07月23日1任務(wù)來源根據(jù)2018年07月有色標(biāo)委在哈爾濱召開的鉛冰銅產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)制訂任務(wù)落實會議的安排，由江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司負(fù)責(zé)起草鉛冰銅產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)及其附錄A鉛冰銅中鉛量測定分析方法和附錄B鉛冰銅中銅量測定分析方法，紫金礦業(yè)集團股份有限公司負(fù)責(zé)該項目的二驗工作。2結(jié)論根據(jù)江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司檢測研究中心編制的鉛冰銅附錄A鉛冰銅中鉛量測定分析方法和附錄B鉛冰銅中銅量測定分析方法方法草案，附錄A試樣用飽和氯酸鉀

22、硝酸溶解，以硫酸為沉淀劑將鉛沉淀與銅、鐵等共存元素過濾分離，通過乙酸-乙酸鈉緩沖溶液溶解硫酸鉛，以二甲酚橙為指示劑，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。紫金礦業(yè)集團股份有限公司對所提供的5個樣品按方法草案平行測定9次，結(jié)果精密度良好（見表1），該方法滿足鉛冰銅中鉛量的測定要求。根據(jù)附錄B試樣用鹽酸、硝酸溶解，溴素除硫，氫溴酸冒煙除砷、銻，以乙酸-乙酸銨溶液調(diào)節(jié)pH45,氟化氫銨掩蔽鐵，加入碘化鉀與二價銅作用，析出相應(yīng)的碘，以淀粉做指示劑，用已知濃度的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅量。紫金礦業(yè)集團股份有限公司對所提供的5個樣品按方法草案平行測定11次，結(jié)果精密度良好（見表2），該方法滿足鉛冰銅中銅量的測定要求。本驗

23、證單位同意起草單位結(jié)論，并同意推薦為行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)方法。表1鉛精密度數(shù)據(jù)樣口口編號1#2#3#4#5#測定結(jié)果（）10.1119.4429.0438.2848.7210.0419.4429.1038.4848.729.9019.4229.1538.2948.779.9419.4729.4038.2548.729.9719.3129.2838.7248.749.7519.3429.3238.3848.799.7719.4929.1038.7348.649.8419.6729.2238.7348.569.8019.6229.3638.4948.46平均值（）9.9019.4729.2238.4848.6

24、8SD0.1240.1180.1290.2010.106RSD(%)1.2560.6050.4420.5220.217表2銅精密度數(shù)據(jù)樣口口編號1#2#3#4#5#測定結(jié)果（）14.6624.8035.0444.0350.9014.6624.8635.1144.1050.9314.6924.8435.1044.0250.9614.7224.7935.0743.9551.0014.7024.7335.0943.9651.0114.7224.8635.0543.9351.0514.6324.8035.1043.9151.02YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)

25、準(zhǔn)編制說明- - -平均值（）SDRSD(%)14.6914.6614.6714.6414.680.0290.19724.8224.7024.8824.8324.810.0560.22735.1335.0435.1835.0835.090.0430.12244.1044.1444.0443.9344.010.0790.17950.9050.9050.9851.0150.970.0550.1083建議無。YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- #- -附件3：鉛冰銅化學(xué)分析方法銅量的測定碘量法驗報告YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/T

26、XXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- #- - -山東恒邦冶煉股份有限公司2019.8鉛冰銅化學(xué)分析方法銅量的測定碘量法一驗報告根據(jù)2018年07月有色標(biāo)準(zhǔn)委員會在哈爾濱召開的鉛冰銅產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)制定任務(wù)落實會議的安排，由江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司起草的鉛冰銅產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)及鉛冰銅中銅量的測定分析方法，山東恒邦冶煉股份有限公司參與了鉛冰銅化學(xué)分析方法中銅量的測定碘量法。一、范圍本方法規(guī)定了鉛冰銅中銅含量的測定方法。本方法適用于鉛冰銅中銅含量的測定。測定范圍：15.00%50.00%二、方法提要試樣用鹽酸、硝酸溶解，溴素除硫，氫溴酸冒煙除砷、銻，以乙酸-乙酸銨溶液調(diào)節(jié)

27、pH45,氟化氫銨掩蔽鐵，加入碘化鉀與二價銅作用，析出相應(yīng)的碘，以淀粉做指示劑，用已知濃度的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定銅量。三、實驗部分1、試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。鹽酸（P1.19g/mL）。硝酸（P1.42g/mL）。硝酸（1+1）。氫溴酸（P1.49g/mL）。溴素：AR。冰乙酸：AR。冰乙酸（1+3）。無水乙醇。乙酸銨：AR。1.10三氯化鐵（100g/L）。1.11銅片：99.99%以上，將銅片放入微沸的冰乙酸（1.7）中，微沸1min，取出后用水和無水乙醇（1.8）分別洗2次以上，在100C烘箱中烘4min,冷卻，置于磨口瓶中備用

28、。碘化鉀：AR。氟化氫銨飽和溶液（貯存于聚乙烯瓶中）。1.14乙酸-乙酸銨溶液（300g/L）:稱取90g乙酸銨（1.9），置于400mL燒杯中，加入150mL蒸餾水和lOOmL冰乙酸（1.6），溶解完全后用水稀釋至300mL，混勻，此溶液pH值為5。1.15硫氰酸鉀溶液（1OOg/L）:稱取10g硫氰酸鉀溶于400mL燒杯中，加100mL水溶解后（pHV7），加入2g碘化鉀（1.12）溶解后，加2mL淀粉（1.16）溶液，滴加碘溶液（約0.04mol/L）至恰好呈藍色，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至藍色剛好消失。1.16淀粉溶液（5g/L）:稱取0.5g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛

29、煮沸的蒸餾水稀釋至100mL,加熱煮沸，冷卻后使用（現(xiàn)用現(xiàn)配）。1.17銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液：稱取1.0000g銅片（1.11），置于500mL錐形瓶中，緩慢加入40mL硝酸（1.3），蓋上表皿，置于電熱板上低溫處，加熱使其完全溶解，取下，用水洗滌表皿及杯壁冷至室溫。將溶液移入500mL容量瓶中，用水洗滌燒杯，洗滌并入容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含2.0mg銅。1.18銅標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取50.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液（1.17）于1000mL容量瓶中，加入10mL硝酸（1.3）用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含0.1mg銅。硫代硫酸鈉制備稱取100g硫代硫酸鈉（NaSO5HO）置于10

30、00mL燒杯中，加入500mL無水碳酸鈉（4g/L）溶2232液中，移入10L棕色試劑瓶中，用煮沸并冷卻的蒸餾水稀釋至約10L，加入10mL三氯甲烷，靜止兩周，使用時過濾，補加1mL三氯甲烷，搖勻，靜置2h。1.19.2標(biāo)定移取三份50.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液于500mL錐形燒杯中，加5mL硝酸（1.2），于電熱板上低溫處蒸至溶液體積約為1mL，取下稍冷，用約30mL蒸餾水沖洗杯壁，冷至室溫。以下按3.3-3.4進行標(biāo)定。計算硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度：CCXVC=0VX63.552式中：C硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，mol/L；0C1銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液的質(zhì)量濃度，mg/mL；V移取銅

31、標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液的體積，mL；163.55銅的摩爾質(zhì)量，g/mol；V標(biāo)定時，滴定銅標(biāo)準(zhǔn)貯存溶液所消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL。2平行標(biāo)定三份，其極差值不大于8*10-5mol/L時，取其平均值，否則重新標(biāo)定。注：硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液每隔一周必須重新標(biāo)定一次。硫酸鉀溶液（20g/L）。1.21硝酸鐵溶液（以鐵計量1mg/mL）。1.22硝酸銀溶液（以銀計量1mg/mL）。1.23硝酸鋅溶液（以鋅計量1mg/mL）。1.24硝酸鎘溶液（以鎘計量1mg/mL）。1.25氯化砷溶液（以砷計量1mg/mL）。1.26氯化銻溶液（以銻計量1mg/mL）。1.27飽和氯酸鉀硝酸溶液：將氯酸鉀加至

32、硝酸（1.2）中，保證固體顆粒存在。2、儀器和設(shè)備2.1分析天平，感量0.1mg。酸式滴定管：50mL，A級。2.3、試驗步驟2.3.1將試料置于500mL三角燒杯中，吹少量水潤濕，加入10mL鹽酸（1.1），置于電熱板上低溫加熱35min，取下稍冷。加入5mL硝酸（1.2）和0.5mL溴素（1.5），蓋上表皿，搖勻,YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- - - -低溫加熱，待試料完全分解后，加入3mL氫溴酸（1.4），蒸至顏色退去，再加入3mL氫溴酸蒸至近干，取下稍冷。2.3.2用3040mL水沖洗表

33、皿及杯壁，蓋上表皿置于電熱板上煮沸溶解鹽類，取下冷至室溫。2.3.3加1mL三氯化鐵溶液（1.10）滴加乙酸-乙酸銨溶液（1.14）至紅色不再加深為止，并過量35mL，然后滴加氟化氫銨飽和溶液（1.13）至紅色消失并且過量1mL,搖勻。2.3.4加入碘化鉀（1.12）23g立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1.19）滴定至淺黃色，加入2mL淀粉溶液（1.16）繼續(xù)滴定至淺藍色，加5mL硫氰酸鉀溶液（1.15），激烈搖振至藍色加深，再滴定至藍色剛好消失為終點。2.4、分析結(jié)果的計算與表述銅含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)3計，按公式（2）計算:Cu認(rèn)u=C0V0X63.55mQX1OQOX100%(2)C硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴

34、定溶液的實際濃度，mol/L；0V試樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液標(biāo)液的體積，mL；063.55Cu的摩爾質(zhì)量,g/mol；m0試樣的質(zhì)量，go結(jié)果表示至小數(shù)點后兩位。四、結(jié)果與討論4.1樣品溶解試劑的選擇15mL飽和氯酸鉀硝酸溶液溶解樣品和10mL鹽酸（1.1）、5mL硝酸（1.2）、0.5mL溴素（1.5）溶解樣品。分析結(jié)果如下：樣品編號15mL飽和氯酸鉀硝酸溶液Cu（%）10mL鹽酸、5mL硝酸和0.5mL溴素Cu（%）現(xiàn)象/差值1#14.6814.65兩種方法溶樣均正常，但滴定終點都有回頭現(xiàn)象。14.7014.61平均值14.6914.630.063#35.2434.96飽和氯酸鉀硝酸溶

35、液溶樣滴定終點顏色有干擾，且都有回頭現(xiàn)象。34.7734.89平均值35.0034.920.08由實驗數(shù)據(jù)可知，兩種方法結(jié)果相接近，但用飽和氯酸鉀硝酸溶液溶解樣品對滴定終點略有干擾，應(yīng)是殘留的氯酸根離子對反應(yīng)有影響。所以采用10mL鹽酸、5mL硝酸和0.5mL溴素溶解樣品。同意起草單位樣品處理方式。4.2氫溴酸冒煙的影響選擇3號樣品，按照以下兩種條件開展實驗。分析結(jié)果如下:樣品編號不加氫溴酸冒煙Cu（%）3mL氫溴酸冒煙兩次Cu（%）現(xiàn)象3#34.9334.99兩種方法無明顯差異。34.9734.9734.9434.9634.8434.94平均值34.9234.97-0.05由實驗數(shù)據(jù)可知，不

36、加氫溴酸冒煙測定結(jié)果略微偏低，因鉛冰銅中有些樣品中含砷銻元素較高本方法采用3mL氫溴酸冒煙兩次。樣品編號3mL氫溴酸冒煙兩次Cu（%）5mL氫溴酸冒煙次Cu（%）現(xiàn)象224.8924.88終點判斷均正常，無明顯差異。335.0235.08444.0444.11551.0351.06建議：氫溴酸3mL冒煙兩次可更改為5mL冒煙一次，實驗依據(jù)見下表此表數(shù)據(jù)看出對結(jié)果沒有影響，可更改為5mL冒煙一次，既節(jié)省時間又提高工作效率4.3硫酸鉛分離的影響由于加入硫酸沉淀鉛冒煙蒸干時間非常長，同時冒硫酸煙難以除盡，后期酸度難以調(diào)節(jié)，采用硫酸鉀沉淀鉛再進行硫酸鉛分離試驗。分析步驟為：試樣用鹽酸、硝酸溶解后溴素除

37、硫，氫溴酸冒煙。蒸干后吹水加入10mL硫酸鉀（2.1.20）煮沸溶解鹽類，陳化2h,過濾。分析結(jié)果如下：樣品編號分離鉛Cu（%）不分離鉛Cu（%）現(xiàn)象/差值3#35.0735.04終點判斷均正常35.0035.0434.8734.8934.8934.91平均值34.9634.970.01由實驗數(shù)據(jù)可知，兩種方法結(jié)果無明顯差異，且終點均明顯易判斷，本方法采用不分離鉛直接測定銅，與起草單位試驗報告一致。4.4加入硫酸鉀沉淀鉛但不過濾影響分析步驟為：試樣用鹽酸、硝酸溶解后溴素除硫，氫溴酸冒煙。蒸干后吹水加入10mL硫酸鉀（2.1.20），后按照2.3試驗步驟。分析結(jié)果如下：樣品編號加入10mL硫酸鉀

38、，Cu（%）不加入10mL硫酸鉀，Cu（%）現(xiàn)象3#34.8635.04終點判斷均正常35.0534.8935.0634.9135.0035.04均值34.9934.970.02由實驗數(shù)據(jù)可知，兩種方法結(jié)果無明顯差異，選擇不加入硫酸鉀沉淀鉛。與起草單位試驗報告YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- - - -一致。4.5過量氟化氫銨加入量的影響樣品編號加入1mL氟化氫銨，Cu(%)加入2mL氟化氫銨，Cu(%)加入3mL氟化氫銨，Cu(%)1#14.6414.6314.5914.6414.6214.59由

39、此數(shù)據(jù)可知，過量氟化氫銨加入量對分析結(jié)果影響不大，所以選擇加入1mL氟化氫銨。與起草單位試驗報告一致。4.6共存元素影響試樣量為02g。分析結(jié)果如下:樣品編號Cu,%精密度11次測試平均值現(xiàn)象4#44.0244.00樣品處理完成后，滴定終點前出現(xiàn)渾濁現(xiàn)象，但不影響終點判斷44.0444.0744.00平均值44.035#51.1151.0350.9651.0350.99平均值51.02由實驗數(shù)據(jù)可知，樣品分析結(jié)果精密度良好，與精密度測試平均結(jié)果吻合，由此可見，共存元素的存在對分析結(jié)果無影響。與起草單位試驗報告一致。4.7加標(biāo)回收率按照實驗方法，稱取實驗步驟樣品重量的50%，試樣后加入適量的銅標(biāo)

40、準(zhǔn)溶液，測定銅含量，計算回收率。分析結(jié)果如下：樣品編號原含量，mg加入銅量，mg測得銅量，mg回收率，%1#29.213059.22100.032#49.575099.5699.983#34.843569.97100.374#43.614588.6099.985#50.8850100.91100.06由實驗數(shù)據(jù)可知，銅的回收率在99.98%100.37%之間，能滿足鉛冰銅中銅分析方法準(zhǔn)確度的要求。4.8精密度按照實驗方法，對五個不同樣品進行分析，每個樣品平行分析11次，驗證該方法的精密度，分析結(jié)果如下：樣品編號測定銅量平均值，%SDRSD%1#14.61、14.57、14.60、14.60、1

41、4.69、14.630.0360.24614.65、14.62、14.68、14.64、14.65、14.642#24.84、24.85、24.87、24.88、24.94、24.96、24.93、24.91、24.86、24.98、24.7824.890.0590.2383#35.04、34.93、35.08、35.08、34.99、34.97、34.96、34.94、35.09、35.06、35.0435.020.0600.1714#43.95、44.02、43.99、44.11、43.99、43.97、44.02、44.05、44.09、44.18、44.0944.040.0700.15

42、85#50.96、51.02、51.07、50.94、50.91、50.96、51.04、51.04、51.14、51.12、51.1251.030.790.155由實驗數(shù)據(jù)可知，此分析方法11次的平行測定結(jié)果精密度良好,RSD值在0.155%0.246%之間，由此可見該方法在銅含量15.00%50.00%的鉛冰銅測定中，準(zhǔn)確度高，精密度良好，滿足測定要求。五、結(jié)論試樣用鹽酸、硝酸溶解，溴素除硫，氫溴酸冒煙除砷、銻，以乙酸-乙酸銨溶液調(diào)節(jié)pH45，氟化氫銨掩蔽鐵，加入碘化鉀與二價銅作用，析出相應(yīng)的碘，以淀粉做指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。本方法流程短、易掌握，結(jié)果穩(wěn)定，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.1

43、55%0.246%之間，精密度好，加標(biāo)回收率99.98%100.37%，完全能滿足鉛冰銅中銅量的測定要求。YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- - #-附件4：鉛冰銅化學(xué)分析方法鉛量的測定NaEDTA滴定法2驗證報告YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- - #- -山東恒邦冶煉股份有限公司2019.08鉛冰銅化學(xué)分析方法：鉛量的測定NaEDTA滴定法2驗證報告1前言根據(jù)2018年07月有色標(biāo)委在哈爾濱召開的鉛冰銅產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)制訂任務(wù)落實會議的安排，我單位參與

44、驗證鉛冰銅中鉛量的驗證試驗，根據(jù)江西銅業(yè)鉛鋅金屬有限公司提供鉛冰銅中鉛量測定分析方法，我單位采用Na2EDTA滴定法驗證該方法。方法提要：試樣用飽和氯酸鉀硝酸溶解，以硫酸為沉淀劑將鉛沉淀與銅、鐵等共存元素過濾分離，通過乙酸-乙酸鈉緩沖溶液溶解硫酸鉛，以二甲酚橙為指示劑，EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。2實驗部分2.1試劑除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。硝酸（P1.42g/mL）。硝酸（1+3）。硫酸（P1.84g/mL）。硫酸（2+98）。飽和氯酸鉀硝酸溶液：將氯酸鉀加至硝酸（3.1）中，保證固體顆粒存在。2.1.6緩沖溶液（pH5.5-6.0）：稱取375

45、g無水乙酸鈉溶于水中，加入50mL冰乙酸，用水稀釋至2500mL，混勻。2.1.7二甲酚橙（5g/L）：0.5g二甲酚橙溶于100mL水中。2.1.8抗壞血酸：AR。EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（0.026mol/L）：稱取200gNa2EDTA溶于20L試劑瓶中，搖勻，靜置兩周。純鉛：99.99%以上。2.1.11硝酸鐵溶液（以鐵計量lmg/mL）。2.1.12硝酸銀溶液（以銀計量lmg/mL）。2.1.13硝酸鋅溶液（以鋅計量1mg/mL）。2.1.14硝酸鎘溶液（以鎘計量1mg/mL）o2.1.15氯化砷溶液（以砷計量1mg/mL）。2.1.16氯化銻溶液（以銻計量1mg/mL）。鹽酸（P1.1

46、9g/mL）。硝酸（P1.42g/mL）。溴素：AR。2.2儀器和設(shè)備分析天平，感量0.1mg。2.2.2酸式滴定管：50mL,A級。2.3試驗步驟2.3.1將試樣置于300mL燒杯中，吹少量水潤濕，加入15mL飽和氯酸鉀硝酸溶液（2.1.5）,搖勻，蓋上表皿，置于電熱板上低溫加熱溶解，蒸至35mL，取下稍冷。注1：如含有二氧化硅，需加入ImL氟化氫銨。2.3.2加入10mL硫酸（2.1.3）,蒸至冒三氧化硫濃煙起約2min,取下，冷卻。用水吹洗表皿及杯壁,加水至100mL，加熱煮沸10min,取下，陳化不少于2h。2.3.3用慢速定性濾紙過濾，用硫酸洗滌液（2.1.4）洗滌燒杯2次、沉淀46

47、次；用水洗滌燒杯1次、沉淀2次。將濾紙展開，連同沉淀一起移入原燒杯中，加入50mL緩沖溶液（2.1.6），50mL水，用水吹洗杯壁，蓋上表皿，加熱微沸1min,保溫10min。攪拌使沉淀溶解，取下稍冷，加水至150mL。2.3.4依次加入0.1g抗壞血酸（2.1.8）、二甲酚橙（2.1.7）3滴，用Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液（2.1.9）滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱咙S色為終點。2.3.5標(biāo)定稱取三份0.1500g（0.0001g）純鉛（2.1.10）于300mL燒杯中，加入硝酸（2.1.2）置于電熱板上低溫加熱溶解完全。以下按照2.3.2-2.3.4步驟進行。按式（1）計算EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃

48、度：111X1000S-_V（1）式中：C0EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度,mol/L；m純鉛質(zhì)量，g；V標(biāo)定時消耗的EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；207.2鉛的摩爾質(zhì)量，g/mol。平行標(biāo)定三份，其極差值不大于8X10-5mol/L時，取其平均值，否則重新標(biāo)定。2.3.6分析結(jié)果的計算與表述鉛含量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)3計，按公式(2)計算：(2)X207.2X100%x10-00C0EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度，mol/L；V0試樣消耗Na2EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；m0試樣的質(zhì)量，g；鉛的摩爾質(zhì)量，g/mol。結(jié)果表示至小數(shù)點后兩位。3結(jié)果與討論3.1樣品溶解試劑的選擇15mL飽和氯酸鉀硝酸

49、溶液（2.1.5）和10mL鹽酸（2.1.17）、5mL硝酸（2.1.18）和0.5mL溴素（2.1.19）溶解樣品。15mL飽和氯酸鉀硝酸溶液（2.1.5）溶解樣品按照2.3試驗步驟。10mL鹽酸（2.1.17）、5mL硝酸（2.1.18）和0.5mL溴素（2.1.19）溶解樣品。將試料置于300mL燒杯中，吹少量水潤濕，加入10mL鹽酸（2.1.17），置于電熱板上低溫加熱35min,取下稍冷。加入5mL硝酸（2.1.18）和0.5mL溴素（2.1.19），蓋上表皿，搖勻，低溫加熱。后按照試驗步驟2.3.4進行。分析結(jié)果如下：樣品編號15mL飽和氯酸鉀硝酸溶液，Pb（%）10mL鹽酸、5m

50、L硝酸和0.5mL溴素，Pb（%）差值2#18.9618.952#18.9918.96平均值18.9818.900.084#37.9337.81YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明YS/TXXX-XXXX鉛冰銅標(biāo)準(zhǔn)編制說明- - - -4#37.8937.94平均值37.9137.92O.O1數(shù)據(jù)差異非常小，考慮到樣品含硫，避免加入環(huán)境不友好的溴素。加入飽和氯酸鉀硝酸溶液溶解樣品流程更為簡單，同意采用飽和氯酸鉀溶液溶解樣品。3.2硫酸用量的影響。沉鉛和冒煙硫酸加入量分別為5mL、10mL、15mL。樣品編號5mLPb(%)10mLPb(%)15mLPb(%)3#28.2528.2228.2328.2828.2228.2728.2228.2228.25平均值28.2528.2228.25沉鉛和冒煙硫酸加入量對分析結(jié)果無明顯影響，為確保鉛沉淀完全，同意方法采用加10mL硫酸。3.3硫酸冒煙時間的影響選擇3號樣品，按照以下四種條件開展實驗。樣品編號冒煙時間/min3#剛冒白煙剛冒濃煙冒濃煙2min冒濃煙5min28.2028.2028.2928.2528.2428.2928.3428.29實驗現(xiàn)象終