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1、 二乙醇胺(DEA)市場(chǎng)狀況侯樂(lè)山中國(guó)化工信息中心一、概述二乙醇胺(Diethanolamine,DEA)是乙醇胺(Ethanolamine,EA,包括一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺)的同系產(chǎn)品之一。乙醇胺作為環(huán)氧乙烷重要的衍生物之一,是氨基醇中最有實(shí)用價(jià)值的產(chǎn)品,產(chǎn)量占氨基醇總產(chǎn)量的90%95。乙醇胺最初在I860年由法國(guó)化學(xué)家Wurts首先發(fā)現(xiàn),從1930年開(kāi)始工業(yè)制備,1945年以后實(shí)現(xiàn)大規(guī)模生產(chǎn)。二乙醇胺的結(jié)構(gòu)式為:NHOOHDiethanolamine二乙醇胺,別名22二羥基二乙胺,常溫下無(wú)色、粘稠液體,稍有氨味,易溶于水、乙醇??筛g銅、鋁及其合金。液體和蒸氣腐蝕皮膚和眼睛。可與多種

2、酸反應(yīng)生成酯、酰胺鹽。沸點(diǎn)269.1C,熔點(diǎn)28C。主要用于除草劑草甘膦的生產(chǎn)。也可用于制藥工業(yè)用緩蝕劑、高回彈聚氨酯泡沫生產(chǎn)用交聯(lián)劑;與三乙醇胺混合作為飛機(jī)引擎活塞的去結(jié)劑;與脂肪酸反應(yīng)生產(chǎn)烷基醇酰胺;也用于有機(jī)合成原料、生產(chǎn)表面活性劑原料和酸性氣體吸收劑。二、生產(chǎn)現(xiàn)狀與預(yù)測(cè)(1)生產(chǎn)現(xiàn)狀我國(guó)乙醇胺的工業(yè)生產(chǎn)始于20世紀(jì)60年代,但是由于當(dāng)時(shí)使用的原料環(huán)氧乙烷多產(chǎn)自氯醇法生產(chǎn)工藝,含有一定量的醛酸等雜質(zhì),加上乙醇胺的生產(chǎn)技術(shù)落后,大多采用間歇法生產(chǎn),能耗和物耗高,產(chǎn)品質(zhì)量差,影響了市場(chǎng)的推廣和應(yīng)用,因而到1998年以前,我國(guó)乙醇胺的總生產(chǎn)能力只有2萬(wàn)噸/年左右,生產(chǎn)規(guī)模平均不到2000噸/年

3、,產(chǎn)量不足6000噸/年,所需產(chǎn)品主要依賴(lài)進(jìn)口,嚴(yán)重影響了我國(guó)乙醇胺工業(yè)的發(fā)展。20世紀(jì)90年代吉林化工集團(tuán)農(nóng)藥廠和撫順北方化工有限責(zé)任公司(撫順華豐化工廠)先后引進(jìn)國(guó)外技術(shù)和設(shè)備,我國(guó)乙醇胺工業(yè)才開(kāi)始擺脫整體落后局面,走上良性發(fā)展的道路。目前國(guó)內(nèi)的乙醇胺生產(chǎn)廠家已達(dá)10多家,2007年乙醇胺總產(chǎn)能超過(guò)了6.7萬(wàn)t/a。2007年我國(guó)乙醇胺主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能統(tǒng)計(jì)見(jiàn)表1,其產(chǎn)能占全國(guó)總產(chǎn)能70%以上。單位:萬(wàn)t/a 表12007年我國(guó)乙醇胺主要生產(chǎn)企業(yè)及產(chǎn)能企業(yè)產(chǎn)能主要產(chǎn)品撫順北方化工公司3.0MEA、DEA、TEA江蘇宜興銀燕化工公司2.0MEA、DEA、TEA茂名石化實(shí)華股份有限公司0.6M

4、EA、DEA、TEA吉林化學(xué)工業(yè)公司0.5DEA、TEA佳木斯北佳化工廠0.3MEA、DEA、TEA高橋石化化工三廠0.3MEA、DEA、TEA合計(jì)6.7注:江蘇宜興銀燕化工公司與新加坡外資公司投資興建的嘉興金燕化工有限公司年產(chǎn)萬(wàn)的乙醇胺裝置于年月投產(chǎn),之后銀燕化工乙醇胺裝置停產(chǎn)。2008年7月嘉興金燕化工10萬(wàn)t/a的乙醇胺裝置順利投產(chǎn)后,國(guó)內(nèi)乙醇胺的規(guī)模已經(jīng)超過(guò)了15萬(wàn)t/a。三、工藝技術(shù)路線乙醇胺合成方法有:氯乙醇氨解法、甲醛氰醇催化加氫法、硝基乙醇還原法和環(huán)氧乙烷氨解法。氯乙醇氨解法是世界上最早使用的合成乙醇胺的方法,該工藝的缺點(diǎn)是反應(yīng)中生產(chǎn)難以分離的副產(chǎn)物氯化銨;甲醛氰醇催化加氫法是

5、在鎳催化劑存在下進(jìn)行,除生成一乙醇胺和二乙醇胺外,還副產(chǎn)氨氣;環(huán)氧乙烷氨解法是以環(huán)氧乙烷(EO)和氨為原料合成并蒸餾分離春乙醇胺的三個(gè)組分,該法反應(yīng)產(chǎn)物容易分離和精制,是目前世界上生產(chǎn)乙醇胺的主要技術(shù)路線?,F(xiàn)代利用環(huán)氧乙烷生產(chǎn)乙醇胺的工藝技術(shù)路線,大致可分干法和濕法兩種。所謂干法,是EO與90%以上氨水反應(yīng),再經(jīng)脫氨、脫水、精餾分離出三種EA產(chǎn)品,德國(guó)BASF、Huls,瑞典Akzo-Nobel表面化學(xué)公司等裝置屬于此種,其中我國(guó)浙大太原日化新開(kāi)發(fā)的工藝中無(wú)反應(yīng)混合技術(shù)取得國(guó)家發(fā)明專(zhuān)利;所謂濕法是EO與25%50%濃度的氨水反應(yīng),再經(jīng)脫氨、脫水、精餾分離出三種產(chǎn)品,美國(guó)VCC、墨西哥IDESA

6、和撫順北方化工有限責(zé)任公司等裝置屬于此種。撫順北方化工有限責(zé)任公司在對(duì)引進(jìn)Sulger/conser技術(shù)消化吸收基礎(chǔ)上,改進(jìn)裝置,使DEA產(chǎn)品比例達(dá)60%以上。以上兩種方法的不同,僅僅是用氨水的濃度不同而已,作為催化劑,反應(yīng)過(guò)程必須有水的存在。 各專(zhuān)利技術(shù)的區(qū)別主要在于各公司根據(jù)產(chǎn)品方案,相應(yīng)采取不同的摩爾比和工藝條件,在同一裝置上靈活獲得不同產(chǎn)品。欲獲得較高比例的DEA,采取降低氨與環(huán)氧乙烷比以及將MEA循環(huán)或?qū)⑺c環(huán)氧乙烷在另一個(gè)反應(yīng)器中反應(yīng),可獲得較高比例的二乙醇胺。最近有資料報(bào)道,日本Shokubai公司開(kāi)發(fā)出以沸石為催化劑,可使DEA的產(chǎn)品比例達(dá)90%。巴西某公司將分離出的MEA與E

7、O反應(yīng),可使DEA的產(chǎn)品比例達(dá)到80%以上?,F(xiàn)代化EA生產(chǎn)裝置,生產(chǎn)過(guò)程中的物料處于閉路狀態(tài),原材料利用率高,幾乎不產(chǎn)生污染,其污染源主要是極小量漏的氨或氨水。目前,我國(guó)乙醇胺生產(chǎn)技術(shù)主要來(lái)自Sulger/conser和浙大太原日化,兩種技術(shù)各有優(yōu)勢(shì)。對(duì)于Sulger/conser技術(shù),工藝技術(shù)相對(duì)先進(jìn),物耗能耗比較低,由于產(chǎn)品成本低、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,產(chǎn)品質(zhì)量競(jìng)爭(zhēng)力比較強(qiáng),但設(shè)備投資相對(duì)較大;對(duì)于浙大太原日化技術(shù),其優(yōu)勢(shì)是裝置投資相對(duì)較少,但產(chǎn)品質(zhì)量市場(chǎng)反映一般。四、消費(fèi)市場(chǎng)現(xiàn)狀與預(yù)測(cè)我國(guó)二乙醇胺主要的消費(fèi)領(lǐng)域是草甘膦和表面活性劑。與一乙醇胺和三乙醇胺相比,最近幾年二乙醇胺價(jià)格增加較快,所以在金

8、屬清洗和加工、紡織、涂料等行業(yè),二乙醇胺用量較小,主要使用一乙醇胺和三乙醇胺。(1)農(nóng)藥二乙醇胺主要用于除草劑草甘膦的生產(chǎn)。草甘膦常用的合成路線分為甘氨酸路線和亞氨基二乙酸(IDA)路線,IDA路線又分為氫氰酸和二乙二醇路線。在我國(guó),最主要的工藝路線是甘氨酸亞磷酸二甲酯草甘膦路線,占全國(guó)產(chǎn)能的70%,其次為二乙醇胺一IDA草甘膦路線,占另外的30%。2007年國(guó)內(nèi)草甘膦產(chǎn)能為30萬(wàn)t/a,共40多家草甘膦生產(chǎn)企業(yè),其中有十幾家以二乙醇胺為原料生產(chǎn)草甘膦,其總規(guī)模大約為9萬(wàn)t/a。2004年,國(guó)內(nèi)草甘膦產(chǎn)量為10萬(wàn)t/a,原藥對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)量在2.8萬(wàn)噸左右。2007年,國(guó)內(nèi)草甘膦產(chǎn)量為19萬(wàn)

9、t/a,原藥對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)大約為5萬(wàn)t/a。二乙醇胺法草甘膦比國(guó)內(nèi)普遍采用的甘氨酸法具有技術(shù)上有優(yōu)勢(shì)。由于二乙醇胺主要依賴(lài)進(jìn)口,且價(jià)格不斷上漲,用二乙醇胺法生產(chǎn)草甘膦成本高,限制了二乙醇胺一IDA草甘膦路線在國(guó)內(nèi)的發(fā)展,隨著草甘膦需求的繼續(xù)增長(zhǎng),二乙醇胺價(jià)格的穩(wěn)定,草甘膦原藥生產(chǎn)對(duì)二乙醇胺消費(fèi)將不斷增加,預(yù)計(jì)到2010年,草甘膦生產(chǎn)將消耗二乙醇胺8.5萬(wàn)t/a左右。(2)表面活性劑表面活性劑是中國(guó)乙醇胺較大的消費(fèi)領(lǐng)域。乙醇胺主要用于生產(chǎn)非離子表面活性劑。二乙醇胺可以直接作為表面活性劑,用于洗滌劑和清洗劑配方中;其中二乙醇胺和脂肪酸(如月桂酸、椰油酸)反應(yīng)生成的烷醇酰胺是最主要的衍生產(chǎn)品。20

10、07年表面活性劑市場(chǎng)對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)量約5500噸。預(yù)計(jì)到2010年,表面活性劑對(duì)二乙醇胺的消費(fèi)為6000噸。我國(guó)二乙醇胺消費(fèi)領(lǐng)域現(xiàn)狀與預(yù)測(cè)見(jiàn)表2。表2我國(guó)二乙醇胺消費(fèi)領(lǐng)域現(xiàn)狀與預(yù)測(cè)單位:t,%消費(fèi)領(lǐng)域2007消費(fèi)量2010年消費(fèi)量年均增長(zhǎng)率草甘膦500008500019表面活性劑550060003其他3000400010合計(jì)585009500018五、二乙醇胺進(jìn)出口情況20062008年我國(guó)乙醇胺和二乙醇胺進(jìn)出口情況見(jiàn)表3和表4。表3我國(guó)乙醇胺及其鹽20062008年8月進(jìn)出口情況單位:t,萬(wàn)美元,美元/t年份數(shù)量2006937632007114266進(jìn)口金額1244617291出口價(jià)格數(shù)量

11、金額價(jià)格1327151312262217078309735292008(18月)101189270562674202803960注:表中平均價(jià)格=金額數(shù)量,單位為美元。表4我國(guó)二乙醇胺及其鹽20062008年8月進(jìn)出口情況單位:t,萬(wàn)美元,美元/t年份進(jìn)口出口數(shù)量金額價(jià)格數(shù)量金額價(jià)格200620076089880511322281450007668711748153263335238670691990129672735129632008(18月)數(shù)0量0,/單位為美元注:表中平均價(jià)格=金額圖12006年2008年乙醇胺與二乙醇胺進(jìn)口量比較根據(jù)調(diào)查訪問(wèn)二乙醇胺用戶及進(jìn)口經(jīng)銷(xiāo)商,了解到二乙醇胺鹽進(jìn)

12、口量很小。六、價(jià)格現(xiàn)狀我國(guó)乙醇胺類(lèi)產(chǎn)品出口單價(jià)高于進(jìn)口單價(jià),出口量少且不穩(wěn)定;我國(guó)乙醇胺類(lèi)產(chǎn)品進(jìn)口價(jià)格基本呈逐年上漲大趨勢(shì)。因國(guó)內(nèi)進(jìn)口乙醇胺產(chǎn)品占主導(dǎo)地位,所以乙醇胺產(chǎn)品進(jìn)口價(jià)格直接影響國(guó)內(nèi)市場(chǎng)價(jià)格。20032008年間,乙醇胺價(jià)格變化很大,主要是由原料環(huán)氧乙烷價(jià)格的變化所導(dǎo)致。近年來(lái),我國(guó)二乙醇胺價(jià)格變化情況見(jiàn)表5和圖2。國(guó)內(nèi)外各生產(chǎn)商二乙醇胺價(jià)格差距很大,以下數(shù)據(jù)取平均值。表5二乙醇胺近幾年價(jià)格單位:元t年份價(jià)格2003年3月74002003年6月95002003年9月98002003年12月106002004年3月10800 2004年6月138002004年9月142002004年12月150002005年3月170002005年6月163002005年9月154002005年12月156502006年5月151002006年10月157002007年1月161002007年7月160002007年10月230002008年1月323002

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