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1、華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列第7章復習思考題1.化學反應(yīng)速率的定義為 。它的數(shù)學表達式為 。在實際工作中還常用消耗速率的概念,它的定義為 ,它的數(shù)學表達式為 。生成速率的定義為 ,它的數(shù)學表達式為 。如果反應(yīng)系統(tǒng)的體積在反應(yīng)過程中恒定不變,則v= ,vA= , vP= 。 變化率 A的物質(zhì)的量隨時間的變化率的絕對值 P的物質(zhì)的量隨時間的變化率華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列對于反應(yīng) N2+3H22NH3,若分別以 表示反應(yīng)速率,它們之間的關(guān)系為, 。 2.若反應(yīng)aAbB P的反應(yīng)速率方程為 ,則: 稱為 ; 稱為 ,
2、它們分別表示 ,它們的和稱為 。 反應(yīng)速率系數(shù)分級數(shù)物質(zhì)A,B的濃度對反應(yīng)速率的影響程度反應(yīng)級數(shù)華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列3.若反應(yīng)模式為aAbB P,試在下表中填寫各對應(yīng)簡單級數(shù)反應(yīng)的速率方程及其動力學特征:華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列 由反應(yīng)物一步生成產(chǎn)物的反應(yīng),沒有可用宏觀實驗方法探測到的中間產(chǎn)物 4.何謂基元反應(yīng)? ;何謂復合反應(yīng)? ;何謂反應(yīng)機理? 。何謂反應(yīng)的分子數(shù) ,“二級反應(yīng)即為雙分子反應(yīng) ,這種說法是否妥當? 。 由兩個以上基元反應(yīng)組合而成的反應(yīng) 基元反應(yīng)組合成復合反應(yīng)的方式 基元反應(yīng)方程式中反應(yīng)物的分子數(shù)不妥當華理物化ppt-復習思考題
3、1-考研試題資料系列5.何謂半衰期t1/2? 。6.某反應(yīng)的速率常數(shù) ,反應(yīng)物A的初濃度為1.0moldm-3,則其半衰期 t1/2= 。7.一級對峙反應(yīng) ,A的總反應(yīng)速率vA= ,若平衡時產(chǎn)物濃度為xe ,則以xe表示的速率方程的積分形式為 。試分析正向放熱的對峙反應(yīng)具有最適宜溫度的原因。反應(yīng)物A消耗掉一半所需的時間。0.6931/2.3110-2=30.0 s 隨溫度升高平衡常數(shù)Kc減小,速率系數(shù)k1增大,因此出現(xiàn)一個極大值。華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列8.連串反應(yīng) 最顯著特點是 ,若中間物B是希望得到的產(chǎn)品,則最適宜的反應(yīng)時間t= 。9.若平行反應(yīng) 中的兩個反應(yīng)具有相同
4、的級數(shù),則產(chǎn)物B和C的濃度之比等于 。10.試寫出阿侖尼烏斯方程:微分形式 ,積分形式 或 。試寫出阿侖尼烏斯活化能Ea的定義式 ,Ea值的大小反映了 。 中間物B的濃度在反應(yīng)過程中出現(xiàn)一個極大值它們的速率系數(shù)之比反應(yīng)速率隨溫度的變化程度華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列11在動力學數(shù)據(jù)的實驗測定中 ,更多用物理化學分析法,該法的特點是測定反應(yīng)系統(tǒng)中某物理性質(zhì)隨時間的變化數(shù)據(jù),此物理性質(zhì)必須具備那些條件: 。12試寫出物理性質(zhì)表示的速率方程積分式:一級反應(yīng) ,二級反應(yīng) 。13實驗測得某反應(yīng)在兩個初始濃度 時半衰期分別為 ,則反應(yīng)級數(shù):n= ,若實驗測得的是在不同溫度下兩個初始濃度的
5、半衰期,上述公式是否適用? 。 與反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度有較簡單的關(guān)系,且在反應(yīng)前后有明顯的改變否華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列14快速反應(yīng)的實驗方法主要有1 ;(2) ;(3) 。15.平衡態(tài)處理法的假設(shè)是 。恒穩(wěn)態(tài)處理法中恒穩(wěn)態(tài)是指 。對于中間物為自由基的直鏈反應(yīng)機理,應(yīng)該用什么處理法? ,為什么? ??焖倩旌戏ɑ瘜W松弛法閃光光解技術(shù) 反應(yīng)物與中間物之間存在著熱力學平衡,而復合反應(yīng)速率受中間物變成產(chǎn)物的速率所控制 當反應(yīng)穩(wěn)定進行時中間物濃度不隨時間而變恒穩(wěn)態(tài)處理法 自由基都是活潑中間物華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列16.鏈反應(yīng)機理的基本步驟是1 (2) (3)
6、。17.簡述碰撞理論的要點是 。這個理論的最大缺陷是 。18.過渡狀態(tài)理論的出發(fā)點是(1) ,(2) 。鏈產(chǎn)生鏈傳遞鏈終止 反應(yīng)物分子A與BC要實現(xiàn)基元反應(yīng),它們必須互相碰撞;分子A與BC中心連線上的相對平動能必須超過一定的閾值c;分子A與BC可近似假設(shè)為硬球;對結(jié)構(gòu)比較復雜的分子,能夠發(fā)生反應(yīng)碰撞還有一個方位問題無法預(yù)測方位因子 基元反應(yīng)的速率由活化絡(luò)合物分解為產(chǎn)物的過程所控制 反應(yīng)物分子必須首先形成活化絡(luò)合物,并假設(shè)反應(yīng)物與活化絡(luò)合物之間保持著熱力學平衡關(guān)系華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列1.何謂獨立子系統(tǒng) 各粒子間除可以產(chǎn)生彈性碰撞外,沒有相互作用的系統(tǒng)。何謂相倚子系統(tǒng) 各
7、粒子間存在相互作用的系統(tǒng)。何謂定域子系統(tǒng) 各粒子只能在固定位置附近小范圍內(nèi)振動的系統(tǒng)。何謂離域子系統(tǒng) 各粒子可以在整個空間運動的系統(tǒng)。理想氣體是什么系統(tǒng) 理想溶液是什么系統(tǒng) 獨立的離域子系統(tǒng)。相倚的離域子系統(tǒng)。第12章復習思考題華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列2.對分子運動形式的分析表明,一個分子的能量可 近似地看作它的各種運動形式的能量之和,這些 運動形式包括 一般來說,屬于分子熱運動的是 屬于分子非熱運動的是 所謂分子的外部運動是指 內(nèi)部運動是指 平動、轉(zhuǎn)動、振動、電子運動、核運動等。電子運動、核運動。平動,轉(zhuǎn)動、振動、電子運動、核運動。 振動。平動、轉(zhuǎn)動、華理物化ppt-復
8、習思考題1-考研試題資料系列3.對分子熱運動經(jīng)典力學計算表明,在振幅很小時, 一個雙原子分子相當于由 n個原子組成的非線型多原子分子相當于由 一個三維平動子、一個線型剛性轉(zhuǎn)子、一個單維簡諧振子組成。 一個 三維平動子、一個三維剛性轉(zhuǎn)子、3n-6個單維簡 諧振子組成。4.一個H2O分子有幾個平動自由度 ,幾個 轉(zhuǎn)動自由度 ,幾個振動自由度 。3335.試寫出由量子力學導得的三維平動子、線型剛性 轉(zhuǎn)子和單維簡諧振子的能級表示式: 并由下表比較之華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列6.何謂能量分布 若有5個獨立的定域子,按以下方式分布在子的 三
9、個能級中: 子的能級 能級的簡并度 1 3 2 子的能級分布數(shù) 2 2 1 試問該分布所擁有的微觀狀態(tài)數(shù)是多少 微觀粒子在各能級上的分布華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列子的能級 能級的簡并度 g0 g1 gj 子的能級分布數(shù) N0 N1 Nj 試寫出該分布所擁有的微觀狀態(tài)數(shù)的通式 7.若有一子數(shù)為N的獨立定域子系統(tǒng),其中某能量 分布以x表示為:華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列8.倘若題7中的系統(tǒng)是一個子數(shù)為N的離域子系統(tǒng), 試寫出該分布所擁有的微觀狀態(tài)數(shù)的通式: 但它必須滿足怎樣的條件 溫度不太低,密度不太高,子的質(zhì)量不太小。華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資
10、料系列9.對于一個N,E,V指定的平衡獨立子系統(tǒng)可有很多種 可能的能量分布,它們中必有一種分布擁有的微觀 狀態(tài)數(shù)最多,這種分布稱為 對于含有大量子的熱力學平衡系統(tǒng),這種分布亦即 平衡分布,這是因為 10.平衡態(tài)統(tǒng)計力學的基本假設(shè)為 最概然分布。 相對微觀狀態(tài)數(shù)較為顯著的那些分布在一定誤差范圍內(nèi)與最概該然分布已無實際區(qū)別。 1.一定的宏觀狀態(tài)對應(yīng)著巨大數(shù)目的微觀狀態(tài),它們各按一定的概率出現(xiàn)。2.宏觀力學量是個微觀狀態(tài)相應(yīng)微觀量的統(tǒng)計平均值。3.孤立系統(tǒng)中每一個微觀狀態(tài)出現(xiàn)的概率相等。華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列11.何謂擷取最大項法,試簡潔表達之 12. 試寫出麥克斯韋-波爾茲
11、曼能量分布公式 并指出這個公式的使用條件 平衡的獨立子系統(tǒng).對獨立的離域子系統(tǒng)還必須滿足溫度不太低,密度不太高,粒子質(zhì)量不太小的條件。華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列13.試用三種方式表示子配分函數(shù):對能級求和 ,對量子態(tài)求和 ,若能量標度的零 點設(shè)在基態(tài)能級上對能級求和 , 試指出三者間的關(guān)系 。 14.試述子配分函數(shù)的物理意義 。 Q0=1,意味著 。當溫度趨近0K時,q0趨近 。15.何謂子配分函數(shù)的析因子性質(zhì),試用文字概述之 。若已 知分子的平動、轉(zhuǎn)動、振動、電子和核配分函數(shù) 分別為qt,qr,q0V,q0e,q0n,試寫出分子的配分函數(shù)q0= 。 粒子逃逸基態(tài)能級程度的
12、一種度量 N個粒子全處于 基態(tài)1子配分函數(shù)是相應(yīng)運動形式配分函數(shù)之積華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列16.試寫出三維平動子的配分函數(shù): ; 線型剛體轉(zhuǎn)子的配分函數(shù): ; 單維簡諧振子的配分函數(shù): ; 電子配分函數(shù): ; 核配分函數(shù): ; 并指出何者與系統(tǒng)的體積有關(guān) 。17.何謂轉(zhuǎn)動溫度 ,何謂振動溫度 , 當 時,qoV= ,為什么 。 平動配分函數(shù) 多數(shù)分子處于激發(fā)態(tài)華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列18.試寫出理想氣體的能量與子配分函數(shù)的關(guān)系式 ,當溫度很高時,平動 對雙原子分子理想氣體摩爾熱容的貢獻多大 ,轉(zhuǎn)動貢獻多大 ,振動的貢獻 多大 。實驗表明,在室溫下,
13、一般雙原 子分子的摩爾熱容為 ,這是因為 。 振動自由度未開放,振動幾乎是不激發(fā)的華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列19.試寫出玻爾茲曼關(guān)系式 。 由此可見,熵的物理意義是 。20.試寫出獨立子系統(tǒng)熵與子配分函數(shù)的關(guān)系式: 定域子系統(tǒng) ; 離域子系統(tǒng) 。 系統(tǒng)混亂程度的度量華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列21.何謂熱熵 。 一般來說,它包含分子的那些運動形式貢獻的 熵 。試寫出它們貢獻大小的 順序 。22.何謂構(gòu)形熵 ,少數(shù)物質(zhì)例如N2O、H2O等 的標準摩爾熵,用統(tǒng)計力學方法計算得到的結(jié) 果總要比熱力學第三定律算得的大些,這是為 什么? 物質(zhì)在升溫或降溫過程中吞吐的熵,與熱運動相對應(yīng)平動、轉(zhuǎn)動、振動平動、轉(zhuǎn)動、振動 分子在空間不同排列所致不同微觀狀態(tài)對熵的貢獻 部分熱熵轉(zhuǎn)變成位形熵殘留在晶體內(nèi),這部分熵亦稱殘余位形熵。華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列1.界面層中分子受力不對稱,有剩余的作用力。 界面中單位長度的收縮張力。2.減小。0。氣液差別消失。3.界面。將界面層抽象為無厚度無體積的平面 界面相, , 的強度性 質(zhì)與 華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列4.負吸附5.6.7.華理物化ppt-復習思考題1-考研試題資料系列8.大泡變大,小泡變小。能達到平衡狀態(tài)。9.凹面液體的壓力小于平面液體的壓力。10. 液滴中液體的壓力大
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