圓二色譜蔣璘

1、原 理1圓二色譜Circular Dichroism (CD)蔣 璘2平面偏振光 (Plane polarized light)EM平面偏振光振動方向保持不變振幅發(fā)生周期性變化PolarizerE vectors3圓偏振光(Circular polarized light)振幅保持不變，而方向周期變化，電場矢量繞傳播方向螺旋前進4圓偏振光朝光源看，電場矢量方向按順時針方向旋轉(zhuǎn)的，稱為右圓偏振光；電場矢量方向按逆時針方向旋轉(zhuǎn)的，稱為左圓偏振光。5疊加原理一束自然光可以分解或看作兩束相互垂直而沒有相位關(guān)系的平面偏振光的加和。平面偏振光可以分解成兩束相位相等而旋轉(zhuǎn)方向相反的圓偏振光的加和。兩束相互垂

2、直而相位相差1/4波長的平面偏振光可以加和成一束圓偏振光6旋光色散(Optical rotatory dispersion)一束平面偏振光通過光學(xué)活性分子后，由于左、右圓偏振光的折射率不同，偏振面將旋轉(zhuǎn)一定的角度，這種現(xiàn)象稱為旋光(Optical rotation)，偏振面旋轉(zhuǎn)的角度稱為旋光度。朝光源看，偏振面按順時針方向旋轉(zhuǎn)的，稱為右旋，用“+”號表示；偏振面按逆時針方向旋轉(zhuǎn)的，稱為左旋，用“-”號表示7旋光度 = lc是旋光物質(zhì)的比旋光率，單位是度厘米2 10克-1對同一物質(zhì)，值與波長有關(guān)旋光率與波長的關(guān)系稱為旋光色散(Optical rotatory dispersion, ORD)89

3、旋光色散旋光色散常用摩爾比旋表示。 = *M/100M為旋光介質(zhì)的分子量10圓二色性(circular dichroism, CD)光學(xué)活性分子對左、右圓偏振光的吸收也不同，使左、右圓偏振光透過后變成橢圓偏振光，這種現(xiàn)象稱為圓二色性。1112圓二色性的表示吸收(率)差 = L - R A = AL AR 橢圓度，摩爾橢圓度 =2.303(AL AR)/4 = 3298(L - R)3300 (L - R)13UVmChiral 14UVm Plane(linearly) polarized lightChiral 橢圓偏振光mOptically Active Sample15m？161718X

4、Y線偏振光1920XY21XY頻率相同,方向相反振幅相同,相位相同線偏振光參照面22頻率相同,方向相反振幅相同、相位不同線偏振光2參照面123 yyaxxRL橢圓偏振光頻率相同,方向相反振幅不同、相位不同參照面2124 yyaxxRL參照面1225 合成光特性 合成效果比較頻率振幅相位 是否旋轉(zhuǎn)是否橢圓相同相同相同 否 否相同不同 是 否不同不同 是 是左、右旋圓偏振光的合成26旋光色散與圓二色性27疊加原理一束自然光可以分解或看作兩束相互垂直而沒有相位關(guān)系的平面偏振光的加和。平面偏振光可以分解成兩束相位相等而旋轉(zhuǎn)方向相反的圓偏振光的加和。兩束相互垂直而相位相差1/4波長的平面偏振光可以加和成一束圓偏振光當(dāng)振幅相等，并同步的左、右圓偏振光相加，則產(chǎn)生平面偏振光；如果這兩束圓偏振光的振幅不等則產(chǎn)生橢圓偏振光(elliptically polarized light) 28旋光色散與圓二色相互轉(zhuǎn)換旋光色散和圓二色是同時產(chǎn)生的，他們包括同樣的分子結(jié)構(gòu)信息，并且可以由Kronig-Krammers轉(zhuǎn)換方程相互轉(zhuǎn)換。29飽和環(huán)酮的八區(qū)律3031+32333435應(yīng) 用 舉 例36373839一個弱的cotton效應(yīng)（）的出現(xiàn)說明所測環(huán)戊酮衍生物還存