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3.4配合物與超分子一、選擇題1、下列關(guān)于配位化合物的敘述中,不正確的是()A.配位化合物中必定存在配位鍵B.配位化合物中只有配位鍵C.中的提供空軌道,中的O原子提供孤電子對(duì),兩者結(jié)合形成配位鍵D.配位化合物在半導(dǎo)體等尖端技術(shù)、醫(yī)藥科學(xué)、催化反應(yīng)和材料化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用2、下列關(guān)于超分子的敘述中正確的是()A.超分子就是高分子B.超分子都是無限伸展的C.形成超分子的微粒都是分子D.超分子具有分子識(shí)別和自組裝的特征3、. 下列說法錯(cuò)誤的是()A.在和中都存在配位鍵B.是極性分子,分子中O原子不處在2個(gè)H原子所連成的直線的中央C.、、、都是極性分子D.向含有的水溶液中加入足量溶液只能生成沉淀4、許多過渡金屬離子對(duì)多種配體有很強(qiáng)的結(jié)合力,能形成多種配合物。下列說法正確的是()A.向配合物的溶液中加入足量的溶液,所有的均被沉淀B.配合物常溫下呈液態(tài),易溶于、苯等有機(jī)溶劑C.配合物的配體為和D.配合物的配位數(shù)為65、如圖所示,a為乙二胺四乙酸,易與金屬離子形成螯合物,b為EDTA與形成的螯合物。下列敘述正確的是
abA.a和b中N原子均采取雜化 B.b中的配位數(shù)為4C.a中配位原子是C原子 D.b中含有離子鍵和配位鍵6、若X、Y兩種粒子之間可形成配位鍵,則下列說法正確的是()A.X、Y只能是離子B.若X提供空軌道,則配位鍵表示為C.X、Y分別為、時(shí),作配體D.若X提供空軌道,則Y至少要提供一對(duì)孤電子對(duì)7、下列物質(zhì):
中存在配位鍵的是
A. B. C. D.8、下列關(guān)于超分子和配合物的敘述不正確的是A.利用超分子的分子識(shí)別特征,可以分離和B.配合物中只含配位鍵C.中提供空軌道,中氧原子提供孤對(duì)電子,從而形成配位鍵D.配合物在半導(dǎo)體等尖端技術(shù)、醫(yī)學(xué)科學(xué)、催化反應(yīng)和材料化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛應(yīng)用9、許多過渡金屬離子對(duì)多種配體有很強(qiáng)的結(jié)合力,能形成多種配合物。下列說法正確的是()A.向配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的溶液中加入足量的AgNO3溶液,所有的Cl-均被沉淀B.配合物Ni(CO)4常溫下呈液態(tài),易溶于CCl4、苯等有機(jī)溶劑C.配合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O的配體為NH3和SOD.配合物[Ag(NH3)2]OH的配位數(shù)為610、冠醚能與陽離子,尤其是與堿金屬離子作用,并且隨環(huán)的大小不同而與不同的金屬離子作用。12-冠-4與鋰離子作用而不與鈉離子、鉀離子作用;18-冠-6與鉀離子作用(如圖),還可與重氮鹽作用,但不與鋰離子或鈉離子作用。下列說法錯(cuò)誤的是()A.18-冠-6中C和O的雜化軌道類型相同B.18-冠-6與鉀離子作用,不與鋰離子或鈉離子作用,這反映了超分子的“分子識(shí)別”的特征C.18-冠-6與鉀離子作用反映了超分子的自組裝的特征D.冠醚與堿金屬離子作用的原理與其可作相轉(zhuǎn)移催化劑的原理有關(guān)11、下列說法錯(cuò)誤的是()A.在NH4+和[Cu(NH3)4]B.H2O是極性分子,分子中O原子不處在2個(gè)H原子所連成的直線的中央C.SO2、SO3、BF3、NCl3都是極性分子D.向含有0.1mol[Co(NH3)4Cl2]Cl的水溶液中加入足量AgNO3溶液只能生成0.1molAgCl沉淀12、如圖所示,a為乙二胺四乙酸(EDTA),易與金屬離子形成螯合物,b為EDTA與Ca2+形成的螯合物。下列敘述正確的是()abA.a和b中N原子均采取sp3雜化B.b中Ca2+的配位數(shù)為4C.a中配位原子是C原子D.b中含有離子鍵和配位鍵二、非選擇題13、銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途。(一)金屬銅用來制造電線電纜,超細(xì)銅粉可應(yīng)用于導(dǎo)電材料、催化劑等領(lǐng)域中;CuCl和CuCl2都是重要的化工原料,常用作催化劑、顏料、防腐劑和消毒劑等。(1)超細(xì)銅粉的某制備方法如下:[Cu(NH3)4]SO4中的配體是。
(2)氯化亞銅(CuCl)的制備過程:向CuCl2溶液中通入一定量SO2,微熱,反應(yīng)一段時(shí)間后即生成CuCl白色沉淀,反應(yīng)的離子方程式為。
(二)波爾多液是一種殺菌劑,廣泛應(yīng)用于樹木和花卉上,藍(lán)色的膽礬是配制波爾多液的主要原料。(1)與銅同周期的所有元素的基態(tài)原子中最外層電子數(shù)與銅原子相同的元素有(填元素符號(hào))。
(2)往濃CuSO4溶液中加入過量較濃的NH3·H2O,直到生成的沉淀恰好溶解為止,得到深藍(lán)色溶液。小心加入約和溶液等體積的C2H5OH并使之分成兩層。經(jīng)過一段時(shí)間后可觀察到在兩層“交界處”下部析出深藍(lán)色晶體,該晶體是(寫化學(xué)式);實(shí)驗(yàn)中所加C2H5OH的作用是。
(3)[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體中呈正四面體的粒子是,雜化軌道類型是sp3的原子是。
14、A、B、C、D、E為元素周期表中前四周期元素,原子序數(shù)依次增大;A元素原子核外有3個(gè)未成對(duì)電子;B元素原子核外電子占據(jù)3個(gè)能級(jí),其中最高能級(jí)上的電子數(shù)是其所在能層序數(shù)的2倍;D元素與B元素同族,C元素與A元素同族;E元素原子的價(jià)電子數(shù)是其余電子數(shù)的一半。(1)A、C、D的第一電離能由大到小的順序?yàn)?用元素符號(hào)表示),基態(tài)E2+的電子排布式為。
(2)B和D的氫化物中,B的氫化物沸點(diǎn)較高的原因是。
(3)C形成的最高價(jià)氧化物的結(jié)構(gòu)如圖所示,該結(jié)構(gòu)中C元素原子與O原子形成的鍵的鍵長(zhǎng)有兩種,鍵長(zhǎng)較短的鍵為(填“a”或“b”)。
(4)E可與CO形成羰基配合物E2(CO)8,該物質(zhì)是有機(jī)合成的重要催化劑,不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯,熔點(diǎn)為50~51℃,45℃(1.33kPa)時(shí)升華。①E2(CO)8為晶體(填晶體類型)。
②E2(CO)8晶體中存在的作用力有。
答案1【答案】B【解析】A.配合物中一定含有配位鍵,故A正確;B.配位化合物中不僅含有配位鍵,還含有共價(jià)鍵等,故B錯(cuò)誤;C.中的提供空軌道,中的O原子提供孤對(duì)電子,兩者結(jié)合形成配位鍵,故C正確;D.配位化合物在半導(dǎo)體等尖端技術(shù)、醫(yī)藥科學(xué)、催化反應(yīng)和材料化學(xué)等領(lǐng)域都有廣泛的應(yīng)用,故D正確。2【答案】D【解析】A.超分子通常是指由兩種或兩種以上分子依靠分子間相互作用結(jié)合在一起,組成復(fù)雜的、有組織的聚集體,有的是高分子,有的不是,故A錯(cuò)誤;B.超分子這種分子聚集體有的是無限伸展的,有的的是有限的,故B錯(cuò)誤;C.形成超分子的微粒也包括離子,故C錯(cuò)誤;D.超分子的特征是分子識(shí)別和自組裝,故D正確。3【答案】C【解析】A.在中存在一個(gè)氮?dú)滏I為配位鍵,中銅原子與氮原子間存在配位鍵,故A正確;B.是極性分子,分子結(jié)構(gòu)為V形,O原子不處在2個(gè)H原子所連成的直線的中央,故B正確;C.、都是極性分子,、為非極性分子,故C錯(cuò)誤;D.向含有的水溶液中加入足量溶液,外界的氯離子能反應(yīng),則生成沉淀,故D正確。4【答案】B【解析】A.向配合物的溶液中加入足量的溶液,外界的能被沉淀,內(nèi)界的氯離子不能反應(yīng),故A錯(cuò)誤;B.配合物常溫下呈液態(tài),為非極性分子,易溶于、苯等有機(jī)溶劑,故B正確;C.配合物的配體為,為外界,不是配體,故C錯(cuò)誤;D.配合物的配體為氨分子,則配位數(shù)為2,故D錯(cuò)誤。5【答案】A【解析】A.a中氮原子形成3個(gè)鍵,還有一對(duì)孤電子對(duì),b中氮原子形成4個(gè)鍵其中有一個(gè)配位鍵,N原子均采取雜化,故A正確;B.由圖可知,b中的配位數(shù)為6,故B錯(cuò)誤;C.a中不存在配位鍵,故C錯(cuò)誤;D.b中不含有離子鍵,故D錯(cuò)誤。6【答案】D7【答案】B8【答案】B【解析】A.利用超分子的分子識(shí)別特征,可以分離和,A正確;B.配位化合物中不一定只含有配位鍵,可能含有共價(jià)鍵、離子鍵,如,B錯(cuò)誤;C.配離子中中心原子提供空軌道,配體提供孤電子對(duì),所以中的提供空軌道,中的O原子提供孤對(duì)電子,兩者結(jié)合形成配位鍵,C正確;D.配合物的應(yīng)用:生命體中,許多酶與金屬離子的配合物有關(guān);科學(xué)研究和生產(chǎn)實(shí)踐:進(jìn)行溶解、沉淀或萃取等操作來達(dá)到分離提純、分析檢測(cè)等目的,D正確;故選B。9、B加入足量的AgNO3溶液,外界Cl-與Ag+反應(yīng)生成AgCl沉淀,內(nèi)界中Cl-與Ag+不反應(yīng),A錯(cuò)誤;配合物[Cu(NH3)4]SO4·H2O的配體為NH3,C錯(cuò)誤;配合物[Ag(NH3)2]OH的配體為NH3,配位數(shù)為2,D錯(cuò)誤。10、【答案】C【解析】18-冠-6中C和O都是sp3雜化,A項(xiàng)正確;18-冠-6與鉀離子作用,不與鋰離子或鈉離子作用,反映了超分子的“分子識(shí)別”的特征,故B項(xiàng)正確,C項(xiàng)錯(cuò)誤;由于冠醚是皇冠狀分子,可有不同大小的空穴適配不同大小的堿金屬離子,把無機(jī)物帶入有機(jī)物中,它可以作為相轉(zhuǎn)移催化劑也是基于這個(gè)原理,D項(xiàng)正確。11、【答案】C【解析】NH4+中N提供孤電子對(duì),H+提供空軌道,形成配位鍵,[Cu(NH3)4]2+中Cu2+提供空軌道,NH3中N提供孤電子對(duì),形成配位鍵,故A說法正確;H2O屬于極性分子,中心原子O有2對(duì)孤電子對(duì),O的雜化方式為sp3,空間結(jié)構(gòu)為V形,故B說法正確;SO3、BF3中心原子無孤電子對(duì),屬于非極性分子,故C說法錯(cuò)誤;0.1mol配合物中外界只有0.1molCl-,與硝酸銀反應(yīng)生成0.1molAgCl沉淀,故12、【答案】A【解析】A項(xiàng),a中N原子有3對(duì)σ鍵電子對(duì),1對(duì)孤電子對(duì),b中N原子有4對(duì)σ鍵電子對(duì),沒有孤電子對(duì),則a、b中N原子均采取sp3雜化,正確;B項(xiàng),b為配離子,提供孤電子對(duì)的有2個(gè)N原子和4個(gè)O原子,所以Ca2+的配位數(shù)為6,錯(cuò)誤;C項(xiàng),a不是配合物,錯(cuò)誤;D項(xiàng),Ca2+與N、O之間形成配位鍵,其他原子之間形成共價(jià)鍵,b中不含離子鍵,錯(cuò)誤。13、【答案】(一)(1)NH3(2)2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O2CuCl↓+4H++SO(二)(1)K、Cr(2)[Cu(NH3)4]SO4·H2O減小“溶劑”的極性,降低溶質(zhì)溶解度(3)SO42-N、【解析】(一)(1)根據(jù)配合物的組成可以判斷[Cu(NH3)4]SO4中的配體是NH3。(2)CuCl2溶液與SO2反應(yīng)生成CuCl沉淀和硫酸,其反應(yīng)的離子方程式為2Cu2++2Cl-+SO2+2H2O2CuCl↓+4H++SO4(二)(1)Cu為29號(hào)元素,原子核外有29個(gè)電子,核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s1,所以Cu原子中有1個(gè)未成對(duì)電子,第四周期中最外層電子數(shù)為1的元素還有鉀和鉻,鉀的價(jià)電子排布式為4s1,鉻的價(jià)電子排布式為3d54s1。(2)在兩層“交界處”下部析出的深藍(lán)色晶體是[Cu(NH3)4]SO4·H2O。實(shí)驗(yàn)中加C2H5OH是為了減小“溶劑”的極性,降低溶質(zhì)溶解度。(3)[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體中呈正四面體的粒子是SO42-;雜化軌道類型是sp3的原子的價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是4,故有N原子、S14、【答案】(1)N>P>S[Ar]3d7(2)水分子間形成氫鍵(3)a(4)分子極性鍵、配位鍵、范德華力【解析】A、B、C、D、E為元素周期表中前四周期元素,原子序數(shù)依次增大,B元素原子核外電子占據(jù)3個(gè)能級(jí),其中最高能級(jí)上的電子數(shù)是其所在能層序數(shù)的2倍,核外電子排布式為1s22s22p4,故B為O元素;A元素原子核外有3個(gè)未成對(duì)電子,原子序數(shù)小于氧,故核外電子排布式為1s22s22p3,則A為N元素;D元素與B元素同族,C元素與A元素同族,可知C為P元素、D為S元素;E元素原子的價(jià)電子數(shù)是其余電子數(shù)的一半,E元素只能為第四周期元素,則價(jià)電子數(shù)為9,E的核電荷數(shù)為18+9=27,為Co元素,據(jù)此分析解答。(1)同主族元素自上而下第一電離能減小,同周期元素隨原子序數(shù)增大第一電離能呈增大趨勢(shì),P元素原子3p能級(jí)為半充滿穩(wěn)定狀態(tài),第一電離能高于硫,故第一電離能由大到小的順序?yàn)镹>P>S;
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