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光伏發(fā)電的未來(lái)及硅材料1光伏發(fā)電的未來(lái)及硅材料1。光伏發(fā)電的未來(lái)趨勢(shì)及硅材料2。太陽(yáng)級(jí)硅材料短缺引起的效應(yīng)3。太陽(yáng)級(jí)硅材料純度討論及思考4。結(jié)語(yǔ)21.光伏發(fā)電的未來(lái)趨勢(shì)及硅材料1)太陽(yáng)能光伏發(fā)電是未來(lái)最重要的戰(zhàn)略能源
◆
JRC預(yù)測(cè)“EuropeanRoadmapforPVR&D”,EuropeanCommissionJointResearchCenter,2004EUR21087EN)3
◆歐洲光伏工業(yè)協(xié)會(huì)(EPIA)的預(yù)測(cè):2020年:光伏組件年產(chǎn)量:40GW系統(tǒng)總裝機(jī)容量:195GW光伏發(fā)電量:274TWh,=2020年全球發(fā)電量的1%光伏組件成本:1美元/Wp2040年:光伏發(fā)電量:7368TWh,=2040年全球發(fā)電量的21%4◆IEA-PVPS預(yù)測(cè)
2020年光伏發(fā)電占世界總發(fā)電量1%,2040年>20%5
◆世界光伏發(fā)電發(fā)展路線(xiàn)圖Year2000201020202030USA(GWp)0.142.136200Europe(GWp)0.153.041200Japan(GWp)0.254.830205World-AIP(GWp)1.014.02001850Sources:Japanese,US,EPIAandEREC2040scenariosEREC-EuropeanRenewableEnergyCouncil,EPIA-EuropeanPhotovoltaicIndustryAgency,AIP-AdvancedInternationalPolicyScenario62)未來(lái)(至2030)超純多晶硅材料的總需求思考,噸注:電子級(jí)硅材料的總需求,噸,按照6%年增長(zhǎng)率考慮7未來(lái)硅材料需求結(jié)構(gòu)將發(fā)生重大變化:超純硅材料(電子級(jí)+太陽(yáng)極)硅材料不但需求量極大(兩百萬(wàn)頓量級(jí)),而且對(duì)能源、環(huán)境、社會(huì)的可持續(xù)持續(xù)發(fā)展具有極端重要意義。太陽(yáng)級(jí)多晶硅材料逐漸成為高純多晶硅材料主體。當(dāng)太陽(yáng)級(jí)硅材料比例超過(guò)90%、總量在百萬(wàn)頓以上時(shí),硅材料供應(yīng)格局將發(fā)生根本性變化。而且這個(gè)龐大的產(chǎn)業(yè)也必須是節(jié)能的環(huán)境友好的。我們應(yīng)該以這種新格局和要求考慮未來(lái)硅材料制造技術(shù)和產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。82.太陽(yáng)級(jí)硅材料短缺引起的效應(yīng)1)正面效應(yīng):促進(jìn)了光伏發(fā)電技術(shù)的全面提升:加速了太陽(yáng)級(jí)硅材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展和技術(shù)進(jìn)步,促進(jìn)了太陽(yáng)級(jí)硅材料新方法的探索和開(kāi)發(fā);
促進(jìn)了晶硅電池及組件技術(shù)的提升:電池效率,硅片減薄,薄片電池技術(shù),產(chǎn)業(yè)化技術(shù)(高度規(guī)?;妥詣?dòng)化),大組件技術(shù)發(fā)展等。
9加速了薄膜電池發(fā)展硅基薄膜(a-Si,c-Si,a-Si/c-Si),CdTe,CIGS。。。。促進(jìn)了聚光光伏技術(shù)發(fā)展
其它:促進(jìn)了其它可再生能源技術(shù)的發(fā)展如太陽(yáng)能熱發(fā)電技術(shù)等。102)負(fù)面效應(yīng):
硅材料大幅度漲價(jià),增加了光伏發(fā)電成本,減緩了光伏發(fā)電成本下降趨勢(shì)等,我國(guó)尤其嚴(yán)重。國(guó)際市場(chǎng)價(jià)格從過(guò)去的25美元/kg漲到50美元/kg時(shí),我國(guó)部分公司甚至要200美元/kg以上才能買(mǎi)到。
由于材料短缺和價(jià)格飛漲,在利益驅(qū)動(dòng)下少數(shù)公司在制造硅錠時(shí)摻入過(guò)量劣質(zhì)材料,導(dǎo)致電池效率下降和衰減。這種組件出口到國(guó)際上可能引起嚴(yán)重后果。我國(guó)少數(shù)電池/組件生產(chǎn)商已經(jīng)為此受苦。113。太陽(yáng)級(jí)硅材料純度討論3.1硅太陽(yáng)電池工作特點(diǎn)與硅材料性能關(guān)系目前國(guó)際上尚沒(méi)有統(tǒng)一的太陽(yáng)級(jí)硅材料純度標(biāo)準(zhǔn)和界定。每年EG和SG-Si的報(bào)道數(shù)據(jù)是根據(jù)商家賣(mài)給EG用戶(hù)和SG用戶(hù)的量統(tǒng)計(jì)的,SG中也包含有優(yōu)質(zhì)料。光伏界的經(jīng)驗(yàn)提法是-太陽(yáng)級(jí)硅純度大于6N。實(shí)際上對(duì)“大于6N”要具體分析,金屬雜質(zhì)濃度要求更苛刻。12晶硅太陽(yáng)電池本質(zhì)上是硅半導(dǎo)體二極管器件,同時(shí)是一個(gè)要求有“極限性能”的器件(即開(kāi)路電壓、短路電流、填充因子愈高愈好,最好能達(dá)到理論極限值)。從器件性能講,對(duì)材料純度要求與半導(dǎo)體工業(yè)并無(wú)本質(zhì)差別,電子級(jí)(EG)與太陽(yáng)極的純度差別只是因?yàn)楣夥l(fā)電對(duì)成本的苛刻要求,成本與性能的折中在一定程度上放松純度要求。13在各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域中,半導(dǎo)體器件與材料性能(純度和品質(zhì))之間的關(guān)系最直接、最敏感、關(guān)聯(lián)度最大。微電子器件如此(向微觀(guān)尺寸發(fā)展),太陽(yáng)電池(向宏觀(guān)尺寸發(fā)展)也如此。太陽(yáng)電池的工作環(huán)境是各種半導(dǎo)體器件中最苛刻的:要經(jīng)受風(fēng)吹、日曬、沙塵、冰雹、高低溫交變、潮濕、酸雨、酸霧侵蝕等幾乎所有惡劣環(huán)境考驗(yàn),這是其它半導(dǎo)體器件(大多在室內(nèi)環(huán)境或者恒溫環(huán)境中工作)所沒(méi)有的。14太陽(yáng)電池要求的工作壽命是幾乎所有半導(dǎo)體器件中是最長(zhǎng)的(25年以上甚至更長(zhǎng))。特別惡劣的工作環(huán)境、特別長(zhǎng)的工作壽命以及市場(chǎng)對(duì)愈來(lái)愈高的效率要求,都對(duì)材料提出了特殊的純度和品質(zhì)要求。從世界晶硅電池技術(shù)發(fā)展路線(xiàn)圖看到,效率(實(shí)驗(yàn)室電池、商業(yè)化電池)持續(xù)提高,對(duì)材料純度也會(huì)有基本要求。153.2
理論計(jì)算結(jié)果
p-型4cm襯底硅太陽(yáng)電池中雜質(zhì)對(duì)效率的影響
16n-型1.5cm襯底硅太陽(yáng)電池中雜質(zhì)對(duì)效率的影響173.3
國(guó)外經(jīng)驗(yàn)和數(shù)據(jù)
太陽(yáng)級(jí)硅材料產(chǎn)品目標(biāo)(ASiMI/SGS)QualityTargetTotalMetals<100ppbwP&B<5ppba,eachC,O<1ppma,eachLifetime>
100sPorosity<10vol%(openpores)Granulediameterrange0.5–2.0mmBulkdensity~
1500kg/m3MISSIONDedicatedsupplierofcost-effectivePV-gradesiliconfromsilaneDevelopinginnovativeproductiontechnologiestosecurereliableproductioncapacitiesmeetingprojectedfeedstockneeds18雜質(zhì)指標(biāo)Fe,Al,Ca,Ti,金屬雜質(zhì)各<0.1ppm(w)C<4ppm(w)O<5ppm(w)B<0.3ppm(w)P<0.1ppm(w)2001年國(guó)際上所使用的太陽(yáng)極硅材料性能狀況購(gòu)買(mǎi)用于多晶硅片生產(chǎn)的最低級(jí)硅的化學(xué)雜質(zhì)指標(biāo)
購(gòu)買(mǎi)的用于生產(chǎn)多晶硅片最低級(jí)硅的電學(xué)指標(biāo)性質(zhì)指標(biāo)電阻率>1cm,p-型少子壽命>25μsHandbookofPhotovoltaicScienceandEngineering.EditedbyA.LuqueandS.Hegedus2003JohnWiley&Sons,LtdISBN:0-471-49196-9193.4
雜質(zhì)影響的實(shí)際案例-CZ-Si中氧含量的影響在直拉單晶過(guò)程從石英坩堝中引入了氧(大約從<1ppm到10~40ppm),結(jié)果導(dǎo)致CZgui太陽(yáng)電池的光衰減現(xiàn)象。在p-型Cz-Si太陽(yáng)電池中,氧與硼在光照下發(fā)生電池效率衰減、退火后恢復(fù)的現(xiàn)象。
過(guò)高的氧是石英坩堝引入的。FZ-Si及MCz-Si太陽(yáng)電池則沒(méi)有此現(xiàn)象發(fā)生。20摻硼p-型Cz單晶硅電池的光照效率衰減(~5%)和200℃退火恢復(fù)現(xiàn)象21光衰減大小(1/f-1/i)與間隙氧濃度[oi]的關(guān)系
(樣品的硼濃度基本恒定:NB=0.8-1.51016cm-3.)
超線(xiàn)性關(guān)系:說(shuō)明氧影響的嚴(yán)重性。22研究表明,光衰減和退火恢復(fù)現(xiàn)象
同樣存在于mc-Si(摻B)中。1.6Ωcm1010cm2mc-Si襯底在120分鐘照射和260℃退火10分鐘后平均少子壽命的可逆變化23在國(guó)際光伏組件質(zhì)量認(rèn)證測(cè)試中,允許晶硅組件效率有小于5%的效率衰減與此有直接關(guān)系。只要太陽(yáng)電池使用Cz-Si片,光衰減就不可避免。
MCZ(加磁場(chǎng))能有效減少氧的引入、避免光衰減現(xiàn)象;目前拉制半導(dǎo)體工業(yè)用8英寸單晶硅必須施加磁場(chǎng),但還沒(méi)有在光伏工業(yè)中推廣。此外,氧存在還導(dǎo)致形成熱施主、氧沉淀等,對(duì)電池效率均產(chǎn)生不利影響?!鞍肼贰币氲难蹼s質(zhì)的影響尚且如此,原材料中過(guò)多的雜質(zhì)影響可能更為復(fù)雜,特別是金屬雜質(zhì)。243.5思考目前我國(guó)在太陽(yáng)極硅材料制造技術(shù)和產(chǎn)業(yè)發(fā)展方面,正在進(jìn)行以下兩方面的工作;1)通過(guò)合作、引進(jìn)、消化、吸收,加緊實(shí)現(xiàn)西門(mén)子改良法中的尾氣回收和循環(huán)工藝,特別是四氯化硅氫化工藝以及綜合利用技術(shù),快使我多晶硅材料工業(yè)成為節(jié)能和環(huán)保的產(chǎn)業(yè)之一,同下游工業(yè)一樣與世界拉平。目前許多產(chǎn)業(yè)正在做此項(xiàng)工作。
2)一批資深材料專(zhuān)家、專(zhuān)家團(tuán)隊(duì)和企業(yè)正在探索太陽(yáng)極硅材料制造新方法、新工藝。為我國(guó)高純硅產(chǎn)業(yè)的跨越式發(fā)展進(jìn)行著艱苦卓絕的創(chuàng)造性勞動(dòng)。25在硅材料技術(shù)創(chuàng)新過(guò)程有兩種思維路線(xiàn):◆瞄準(zhǔn)高純度目標(biāo)探索新方法◆基于:高純度-高效率-高成本中純度-中效率-中成本低純度-低效率-低成本的思路探索新方法。但這個(gè)思路會(huì)受到壽命因素的挑戰(zhàn),即:高純度-高效率-高壽命-目前(高)成本中純度-中效率-高?中?低?壽命-中成本(?)低純度-低效率-高?中?低?壽命-低成本(?)太陽(yáng)極硅材料純度和光伏發(fā)電成本不一定有簡(jiǎn)單的對(duì)應(yīng)關(guān)系。26用冶金法提純的5N-Cz硅片制作的太陽(yáng)電池在16小時(shí)照射后相對(duì)效率下降
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