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文檔簡介

聚乳酸/纖維素

復(fù)合材料簡介小組成員:1高欣5朱冰瀅5陳娟娟1劉桂菊1鐘燕生物復(fù)合材料生物復(fù)合材料又稱為生物醫(yī)用復(fù)合材料,它是由兩種或兩種以上不同材料復(fù)合而成的生物醫(yī)學(xué)材料。制備此類材料的目的就是進(jìn)一步提高或改善某一種生物材料的性能。此類材料主要用于修復(fù)及替換人體組織、器官或增進(jìn)其功能。根據(jù)不同的基材,生物復(fù)合材料可分為高分子基、金屬基和陶瓷基復(fù)合材料三類。它們既可以作為生物復(fù)合材料的基材,又可作為增強(qiáng)體或填料,它們之間的相互搭配或組合形成了大量性質(zhì)各異的生物醫(yī)學(xué)復(fù)合材料。根據(jù)材料植入體內(nèi)后引起的組織反應(yīng)類型和程度,生物復(fù)合材料又可分為生物惰性的、生物活性的、可生物降解的和吸收的復(fù)合材料等類型。生物醫(yī)學(xué)復(fù)合材料的發(fā)展為獲得真正仿生的生物材料開辟了廣闊途徑。聚乳酸

基本特征分子式:H-[OCHCH3CO]n-OH特點(diǎn):熱穩(wěn)定性好,加工溫度170~230℃,有好的抗溶劑性,可用多種方式進(jìn)行加工,如擠壓、紡絲、雙軸拉伸,注射吹塑。由聚乳酸制成的產(chǎn)品除能生物降解外,生物相容性、光澤度、透明性、手感和耐熱性好,光華偉業(yè)開發(fā)的聚乳酸(PLA)還具有一定的抗菌性、阻燃性和抗紫外性,因此用途十分廣泛,可用作包裝材料、纖維和非織造物等,主要用于服裝(內(nèi)衣、外衣)、產(chǎn)業(yè)(建筑、農(nóng)業(yè)、林業(yè)、造紙)和醫(yī)療衛(wèi)生等領(lǐng)域。聚乳酸

優(yōu)點(diǎn)⑶相容性與可降解性良好。聚乳酸在醫(yī)藥領(lǐng)域應(yīng)用也非常廣泛,如可生產(chǎn)一次性輸液用具、免拆型手術(shù)縫合線等,低分子聚乳酸作藥物緩釋包裝劑等。⑷聚乳酸(PLA)除了有生物可降解塑料的基本的特性外,還具備有自己獨(dú)特的特性。傳統(tǒng)生物可降解塑料的強(qiáng)度、透明度及對氣候變化的抵抗能力皆不如一般的塑料。⑸聚乳酸(PLA)和石化合成塑料的基本物性類似,也就是說,它可以廣泛地用來制造各種應(yīng)用產(chǎn)品。聚乳酸也擁有良好的光澤性和透明度,和利用聚苯乙烯所制的薄膜相當(dāng),是其它生物可降解產(chǎn)品無法提供的。聚乳酸

優(yōu)點(diǎn)⑹聚乳酸(PLA)具有最良好的抗拉強(qiáng)度及延展度,聚乳酸也可以各種普通加工方式生產(chǎn),例如:熔化擠出成型,射出成型,吹膜成型,發(fā)泡成型及真空成型,與廣泛使用的聚合物有類似的成形條件,此外它也具有與傳統(tǒng)薄膜相同的印刷性能。如此,聚乳酸就可以應(yīng)各不同業(yè)界的需求,制成各式各樣的應(yīng)用產(chǎn)品。⑺聚乳酸(PLA)薄膜具有良好的透氣性、透氧性及透二氧二碳性,它也具有隔離氣味的特性。病毒及霉菌易依附在生物可降解塑料的表面,故有安全及衛(wèi)生的疑慮,然而,聚乳酸是唯一具有優(yōu)良抑菌及抗霉特性的生物可降解塑料。⑻當(dāng)焚化聚乳酸(PLA)時(shí),其燃燒熱值與焚化紙類相同,是焚化傳統(tǒng)塑料(如聚乙烯)的一半,而且焚化聚乳酸絕對不會(huì)釋放出氮化物、硫化物等有毒氣體。人體也含有以單體形態(tài)存在的乳酸,這就表示了這種分解性產(chǎn)品具有的安全性。纖維素

基本特征分子式:(C6H10O5)n是由許多葡萄糖分子通過4-糖苷鍵連接而成的多糖。1500~5000個(gè)葡萄糖單元或更多,相對分子質(zhì)量在25000~1000000或更高。特點(diǎn):纖維素是地球上存在量最大的一類有機(jī)資源,從其來源可分為植物纖維素、海藻纖維素和細(xì)菌纖維素,纖維素還可由化學(xué)方法人工合成。工業(yè)中應(yīng)用最多的是植物纖維素。植物纖維素廣泛存在于樹干、棉花、麻類植物、草稈、甘蔗渣等中。另外,在海洋生物的外膜中也含有動(dòng)物纖維素。某些細(xì)菌也能合成纖維素。細(xì)菌纖維素具有很多優(yōu)異的性能,被認(rèn)為是21世紀(jì)理想的生物材料。纖維素還可由化學(xué)方法人工合成——酶催化和葡萄糖衍生物的開環(huán)聚合。纖維素是自然界主要由植物光合作用合成的取之不盡、用之不竭的天然高分子材料,主要用于紡織、造紙、精細(xì)化工等生產(chǎn)領(lǐng)域。聚乳酸/纖維素

制備方式

1)CNFs膜的制備將1%CNFs懸浮液在常溫下攪拌1h,取400mL該懸浮液倒入布氏漏洞中并抽濾,待蒸餾水完全抽干后,將CNFs膜取下并置于兩塊玻璃板之間,放入真空干燥箱中干燥24h。完全干燥后取出,備用。2)浸漬法制備CNFs/PLA復(fù)合材料將PLA在真空干燥箱中于45℃干燥24h以上,稱取PLA5g和二氯甲烷50mL,倒入燒杯中,放入磁力加熱攪拌器中在常溫下攪拌,直到PLA顆粒完全溶解(約2h)。將CNFs膜浸漬在PLA/二氯甲烷溶液中,8h后取出,在常溫下干燥12h,再在60℃下真空干燥24h,得到CNFs/PLA復(fù)合材料,CNFs的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是58%。聚乳酸/纖維素

特性展示

從表1中可以看出,純PLA的彈性模量是1.4GPa,拉伸強(qiáng)度是32MPa。木粉CNFs/PLA復(fù)合材料的彈性模量是5.2GPa,相對于純PLA提高了271%,彈性模量是純PLA的三倍左右。木粉CNFs/PLA復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度是71.14MPa,相對于純PLA提高了122%。脫脂棉CNFs/PLA復(fù)合材料的彈性模量是3.2GPa,比純PLA提高了128%,其拉伸強(qiáng)度是53.3MPa,比純PLA提高了67%;可見,脫脂棉CNFs增強(qiáng)效果不如木粉CNFs膜。由于木粉CNFs膜的力學(xué)強(qiáng)度比脫脂棉CNFs膜的好,所以制備的木粉CNFs/PLA復(fù)合材料的力學(xué)性能也比脫脂棉CNFs/PLA復(fù)合材料好。聚乳酸/纖維素

特性展示

從圖3c中可以看出,純PLA的斷面平整光滑,表面呈鱗片狀結(jié)構(gòu)聚乳酸/纖維素

特性展示

左圖是CNFs/PLA復(fù)合材料和純PLA的透光率。從圖中可以看出,純PLA與CNFs膜復(fù)合后,其透光率下降很多,尤其是對紫外光的透過率阻擋作用增強(qiáng)。從木粉CNFs/PLA復(fù)合材料的透光率曲線中可以看出,在500~1000nm范圍內(nèi),其透光率基本都在80%以上,在600nm處,其透光率是83.4%,比純PLA下降了8.8%。從脫脂棉CNFs/PLA復(fù)合材料的透光率曲線中可以看出,在整個(gè)波長范圍內(nèi),復(fù)合材料的透光率都很低,在600nm處,只有53.9%,比純PLA降低了41%,比木粉CNFs/PLA復(fù)合材料的透光率低35%。PLA與CNFs膜復(fù)合后,透光率下降說明CNFs膜與PLA復(fù)合后,復(fù)合材料中的CNFs阻擋了200~1000nm波長范圍內(nèi)的光線的透過,尤其是對于低于400nm的紫外線,其阻擋作用更強(qiáng)。從圖中還可以看出,脫脂棉CNFs/PLA復(fù)合材料的透光率很低比木粉CNFs/PLA復(fù)合材料的透光率低。聚乳酸/纖維素

研究現(xiàn)狀及發(fā)展方向徐田軍等用細(xì)菌纖維素(BC)與PLA共混制備復(fù)合微球材料,并對其結(jié)構(gòu)和熱性能進(jìn)行檢測,在掃描電子顯微鏡(SEM)下可以明顯看到BC分散在PLA中,另外還可以看到PLA包裹于BC中,與純PLA相比,復(fù)合材料的結(jié)晶性、玻璃化溫度(Tg)、熔融溫度(Tm)和降解溫度(Td)都沒有顯著變化,但拉伸模量和拉伸強(qiáng)度均明顯提高,力學(xué)性能明顯增強(qiáng)。KaziM等用纖維素納米晶須(CNWs)和PLA復(fù)合制備納米復(fù)合材料,透射電子顯微鏡(TEM)表明:棒狀的CNWs在PLA基質(zhì)中分散良好;且和純PLA相比,CNWs的含量為1%時(shí),納米復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和拉伸模量分別提高30%和31%。熱重分析表明:復(fù)合材料在210℃內(nèi)穩(wěn)定;降解實(shí)驗(yàn)表明:在25、37及50℃的去離子水中放置一周,失重率達(dá)1.5%~5.6%,且CNWs的存在使得復(fù)合物的溶脹比和吸水率增加。聚乳酸/纖維素

研究現(xiàn)狀及發(fā)展方向直接用纖維素纖維(CF)增強(qiáng)PLA制備復(fù)合材料在國內(nèi)只見少量報(bào)道,通過SEM等可觀察到纖維的分散性不好,纖維存在一定的聚集纏繞現(xiàn)象,與PLA基體的黏結(jié)性很差,基本上沒有被PLA包覆,相容性不好。肖舒等把纖維素溶于離子液體中,加入不同質(zhì)量的PLA,配制成共混溶液并制成膜,x衍射、SEM及差示掃描量熱儀(DSC)測試結(jié)果表明:共混物之間具有較好的相容性,當(dāng)微晶纖維素與PLA的質(zhì)量比為60:40時(shí),共混效果較好,較易成膜,且二者的結(jié)晶過程得到互相促進(jìn),結(jié)晶完美度及晶體尺寸提高。曲萍等用溶液澆鑄法制備納米纖維素/PLA/聚乙二醇三元復(fù)合材料,與純PLA相比,該復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率分別提高了38.4%。傅里葉紅外光譜(FT-IR)表明:聚乙二醇的存在使納米纖維素和PLA之間形成了強(qiáng)烈的氫鍵作用,明顯改善了納米纖維素和PLA之間的相容性,提高了界面黏結(jié)力。TEM表明:三元復(fù)合材料中納米纖維素在PLA基體內(nèi)均勻分散,并形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。聚乳酸/纖維素

研究現(xiàn)狀及發(fā)展方向PLA/纖維素衍生物復(fù)合材料

纖維素纖維(CF)在PLA中的分散性不好,與PLA的界面黏

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