樣品前處理技術(shù)及應(yīng)用教學(xué)課件

1樣品前處理技術(shù)的進(jìn)展與應(yīng)用1樣品前處理技術(shù)的2一、樣品前處理的重要性在化學(xué)分析中，樣品前處理一個(gè)最常見的問題。據(jù)統(tǒng)計(jì)，人們常常將60%的時(shí)間花在樣品前處理上。這不但不符合高效率的要求，而且煩瑣的傳統(tǒng)樣品處理方法也直接影響到最后的分析結(jié)果。2一、樣品前處理的重要性在化學(xué)分析中，樣品前處理一31樣品前處理內(nèi)容樣品前包括處理：樣品采集和制備1.1一般液體樣品的處理：（1）液體的轉(zhuǎn)移（2）液體的稀釋（3）液體的混合（4）標(biāo)準(zhǔn)物的添加31樣品前處理內(nèi)容樣品前包括處理：樣品采集和制備4樣品前處理1.2分離提取等其他處理(1)液-液萃?。?）蒸餾（3）液-固萃取（4）固相萃?。?）超聲提取（6）微波法（7）超臨界流體萃?。?）膜透析法（9）生物樣品水解、蛋白沉淀（10）離心/過濾（11)蒸發(fā)濃縮（12）消解4樣品前處理1.2分離提取等其他處理52重要性--以農(nóng)藥殘留分析為例2.1需要檢測(cè)痕量或超痕量殘留水平。2.2待測(cè)樣品污染源的未知性和樣品種類的多樣性2.3同時(shí)進(jìn)行多殘留檢測(cè)。2.4結(jié)論：萃取、凈化技術(shù)等樣品前處理是殘留分析的關(guān)鍵。因而選擇適當(dāng)?shù)臉悠诽幚矸椒ɑ蚨喾N手段聯(lián)合使用，是成功完成樣品分析的基礎(chǔ)。52重要性--以農(nóng)藥殘留分析為例2.1需要檢測(cè)痕量或超樣品分析過程中各程序所花費(fèi)的時(shí)間數(shù)據(jù)處理27%樣品處理61%分析6%采樣6%From:LC-GCIntl.Vol.4,No.2,19916樣品分析過程中各程序所花費(fèi)的時(shí)間數(shù)據(jù)處理27%樣品處理6色譜過程中的誤差來源標(biāo)準(zhǔn)曲線9%儀器8%色譜7%積分6%進(jìn)樣6%交叉污染4%樣品處理30%操作19%色譜柱11%7色譜過程中的誤差來源標(biāo)準(zhǔn)曲線9%儀器8%色譜7%積分83國際上前處理技術(shù)發(fā)展80年代中后期，國際上針對(duì)傳統(tǒng)萃取技術(shù)的不足，發(fā)展了固相萃取（SPE）技術(shù)和超臨界流體萃取技術(shù)(SFE)；90年代以來，又出現(xiàn)了固相微萃取技術(shù)（SPME）、液相微萃?。↙PME）、基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)（MSPDE）、免疫親和色譜技術(shù)（IAC)等新的萃取技術(shù)。

83國際上前處理技術(shù)發(fā)展80年代中后期94我國殘留分析前處理現(xiàn)狀我國殘留分析普遍應(yīng)用的萃取分離技術(shù)還是索氏抽提、振蕩提取和超聲波提取等傳統(tǒng)技術(shù)。樣品需要量大、萃取時(shí)間長、有機(jī)溶劑量消耗大，導(dǎo)致大量有毒廢棄溶劑的產(chǎn)生。結(jié)論：我國的殘留萃取技術(shù)是制約殘留分析速度和分析效率提高的瓶頸，無法滿足快速、準(zhǔn)確的分析要求。

94我國殘留分析前處理現(xiàn)狀我國殘10二、樣品提取技術(shù)理論

提取是一個(gè)復(fù)雜的過程，是被測(cè)組分、樣品基質(zhì)和提取溶劑（或固體吸附劑）三者之間的相互作用與達(dá)到平衡的過程。常用的有液-液萃取，液-固萃取，柱色譜萃取等。10二、樣品提取技術(shù)理論提取是一個(gè)復(fù)雜的過程，是111液-液萃取(LLE)1.1定義：液-液萃取

----利用被測(cè)物質(zhì)在兩種互不相溶液體中分配系數(shù)不同，從一種溶液中轉(zhuǎn)移到另一種溶液中。1.2

萃取溶劑的選擇（1）溶劑和樣品基質(zhì)不能混溶；（2）待測(cè)物和溶劑之間應(yīng)有最大的分配比（3）溶劑必須不含有干擾分析的污染物（4）對(duì)檢測(cè)器的響應(yīng)值應(yīng)盡可能?。?）保留時(shí)間和待測(cè)物應(yīng)不相同（6）溶劑本身應(yīng)毒性低且易于純化。111液-液萃取(LLE)1.1定義：液-液萃取-121.3液-液萃取的類型

（1）分次萃取--通常在分液漏斗中進(jìn)行，將樣品和萃取溶劑混合振蕩，靜置分層后，分出水相。一個(gè)樣品可用若干份的溶劑進(jìn)行多次萃取，以提高萃取率。（2）連續(xù)萃取--是將樣品和溶劑在連續(xù)萃取儀器中自動(dòng)混合，由于連續(xù)操作，可減少乳化現(xiàn)象，節(jié)省勞力，重現(xiàn)性好。121.3液-液萃取的類型（1）分次萃取--通常在分液漏131.4液-液萃取優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：（1）技術(shù)經(jīng)典（2）設(shè)備器材簡(jiǎn)單（3）操作容易缺點(diǎn)：（1）

易乳化（2）回收率不穩(wěn)定（3）選擇性差（4）人為因素影響大（5）有機(jī)溶劑用量大

131.4液-液萃取優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：（1）技術(shù)經(jīng)典141.5乳化現(xiàn)象的防止措施（1）在水相或者乳化液中加入氯化鈉或硫酸鈉，利用鹽析作用加大兩相間的密度差異.（2）于3500r/min離心后放置.（3）用玻璃棒機(jī)械攪拌，破壞乳化層。

141.5乳化現(xiàn)象的防止措施（1）在水相或者乳化液中加入152液-固萃取2.1定義：液-固萃取----利用固態(tài)（半固體）樣品基質(zhì)中的待測(cè)物質(zhì)在萃取溶劑中較高的溶解度，使其從樣品中轉(zhuǎn)移出來的過程。2.2應(yīng)用模式：索氏提取、超聲萃取、微波萃?。∕AE）、超臨界萃?。⊿FE）加速溶劑萃取（ASE）。152液-固萃取2.1定義：液-固萃取----利用固態(tài)163柱色譜萃取又稱層析技術(shù)。根據(jù)其分離原理，有吸附色譜、分配色譜、離子交換色譜與排阻色譜等163柱色譜萃取173.1柱色譜技術(shù)分類（1）吸附色譜--利用吸附劑對(duì)被分離物質(zhì)的吸附能力不同，用溶劑或氣體洗脫，以使組分分離。常用的吸附劑有氧化鋁、硅膠、聚酰胺等有吸附活性的物質(zhì)。173.1柱色譜技術(shù)分類（1）吸附色譜--利用吸附劑對(duì)被分18（2）分配色譜--利用溶液中被分離物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)不同，以使組分分離。其中一相為液體，涂布或使之鍵合在固體載體上，稱固定相；另一相為液體或氣體，稱流動(dòng)相。常用的載體有硅膠、硅藻土、硅鎂型吸附劑與纖維素粉等。18（2）分配色譜--利用溶液中被分離物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)不19（3）離子交換色譜--利用被分離物質(zhì)在離子交換樹脂上的離子交換能力不同而使組分分離。常用的有不同強(qiáng)度的陽、陰離子交換樹脂，流動(dòng)相一般為水或含有有機(jī)溶劑的緩沖液。

19（3）離子交換色譜--利用被分離物質(zhì)在離子交換樹脂上的離20（4）凝膠滲透色譜--又稱排阻色譜，是利用被分離物質(zhì)分子量大小的不同和在填料上滲透程度的不同，以使組分分離。填料有分子篩、葡聚糖凝膠、微孔聚合物、微孔硅膠或玻璃珠等。20（4）凝膠滲透色譜--又稱排阻色譜，是利用被分離物質(zhì)分子213.2柱色譜的典型應(yīng)用：（1）分離（2）凈化（3）制備213.2柱色譜的典型應(yīng)用：22三樣品提取凈化方法及應(yīng)用22三樣品提取凈化方法及應(yīng)用231固相萃?。⊿OILDPHASEEXTRACTION）1.1原理固相萃取（SPE）是一個(gè)包括液相和固相的物理萃取過程。在固相萃取過程中，固相對(duì)分析物的吸附力大于液相。當(dāng)樣品通過固相萃取柱時(shí)，分析物被吸附在固相表面，其它樣品組分則通過柱子。分析物再用適當(dāng)?shù)娜軇┫疵撓聛?，達(dá)到與樣品基體和干擾化合物的分離及富集目的。

231固相萃?。⊿OILDPHASEEXTRAC241.2固相萃取的特點(diǎn)（1）取代傳統(tǒng)的液--液萃取，不需要大量互不相溶的溶劑；（2）處理過程中不會(huì)產(chǎn)生乳化現(xiàn)象；（3）采用高效﹑高選擇性的吸附劑，使萃取選擇性高，重復(fù)性好；（4）簡(jiǎn)化樣品處理過程，減少費(fèi)用。241.2固相萃取的特點(diǎn)（1）取代傳統(tǒng)的液--液萃取，不保留沖洗洗脫樣品基質(zhì)沖洗溶劑洗脫溶劑1.3固相萃取機(jī)制25保留沖1.4固相萃取過程分析物干擾物柱預(yù)處理樣品添加柱洗滌分析物洗脫261.4固相萃取過程分析物干擾物柱預(yù)處理樣品添加柱洗滌分271.4固相萃取的過程（1）吸附劑的預(yù)處理為保證萃取良好的再現(xiàn)現(xiàn)性，固相柱在使用前必須用適當(dāng)?shù)娜軇┣逑础?-對(duì)固相柱進(jìn)行活化，展開碳?xì)滏溤黾雍头治鑫镒饔玫谋砻娣e；--對(duì)固相柱進(jìn)行清洗，除去柱上吸附的對(duì)分析有影響的物質(zhì)加樣前預(yù)處理好的柱子必須保持濕潤271.4固相萃取的過程（1）吸附劑的預(yù)處理為保證28（2）添加樣品將樣品加于固相萃取柱中，用正壓或負(fù)壓（常壓）使樣品通過柱子。樣品的流速必須控制，一般在1.5mL/min。以離子交換為作用機(jī)理的萃取，速度要適當(dāng)降低，以保證分析物有足夠的時(shí)間與柱填料的離子交換官能團(tuán)發(fā)生作用。28（2）添加樣品29（3）固相柱的洗滌用適當(dāng)?shù)南礈烊軇┯羞x擇性地將吸附力弱的雜質(zhì)洗滌下來，而留分析物于柱上。（4）固相柱的干燥用自然或吹氮的方法使固相柱干燥。在非水溶性有機(jī)溶劑為洗脫劑或用GC分析時(shí)，柱的干燥尤為重要。29（3）固相柱的洗滌30（5）分析物的洗脫選擇適當(dāng)?shù)娜軇⒎治鑫锵疵撓聛?，用于分析或進(jìn)一步處理。洗脫溶劑應(yīng)滿足：

A:必須有足夠的強(qiáng)度，以最小用量將分析物洗脫下來；B:必須有足夠的選擇性，盡可能只將分析物洗脫，而將吸附力強(qiáng)的雜質(zhì)留在柱上。30（5）分析物的洗脫311.5固相萃取分離模式固相萃取分離模式與液相色譜相同（1）正相（吸附劑極性大于洗脫液極性）（2）反相（吸附劑極性小于洗脫液極性）（3）離子交換311.5固相萃取分離模式固相萃取分離模式與液相色譜相同32什么是極性在化學(xué)中，極性指一根共價(jià)鍵或一個(gè)共價(jià)分子中電荷分布的不均勻性。如果電荷分布得不均勻，則稱該鍵或分子為極性；如果均勻，則稱為非極性。物質(zhì)的一些物理性質(zhì)（如溶解性、熔沸點(diǎn)等）與分子的極性相關(guān)。一個(gè)共價(jià)分子是極性的，是說這個(gè)分子內(nèi)電荷分布不均勻，或者說，正負(fù)電荷中心沒有重合。分子的極性取決于分子內(nèi)各個(gè)鍵的極性以及它們的排列方式。在大多數(shù)情況下，極性分子中含有極性鍵，非極性分子中含有非極性鍵。然而，非極性分子也可以全部由極性鍵構(gòu)成。只要分子高度對(duì)稱，各個(gè)極性鍵的正、負(fù)電荷中心就都集中在了分子的幾何中心上，這樣便消去了分子的極性。這樣的分子一般是直線形、三角形或四面體形。32什么是極性在化學(xué)中，極性指一根共價(jià)鍵或一個(gè)共價(jià)分子中電33溶解性分子的極性對(duì)物質(zhì)溶解性有很大影響。極性分子易溶于極性溶劑，非極性分子易溶于非極性溶劑，也即“相似相溶”。蔗糖、氨等極性分子和氯化鈉等離子化合物易溶于水。具有長碳鏈的有機(jī)物，如油脂、石油的成分多不溶于水，而溶于非極性的有機(jī)溶劑。

熔沸點(diǎn)在分子量相同的情況下，極性分子比非極性分子有更高的沸點(diǎn)。這是因?yàn)闃O性分子之間的取向力比非極性分子之間的色散力大。33溶解性分子的極性對(duì)物質(zhì)溶解性有很大影響。極34（1）正相萃取用極性吸附劑萃取極性物質(zhì)。在正相萃取時(shí)目標(biāo)化合物是否能夠保留在吸附劑上，取決于目標(biāo)化合物的極性官能團(tuán)與吸附劑表面的極性官能團(tuán)之間相互作用。包括氫鍵、π—π鍵、偶極－偶極、偶極－誘導(dǎo)偶極相互作用以及其他的極性－極性作用。正相固相萃取可以從非極性溶劑樣品中萃取極性化合物。

34（1）正相萃取用極性吸附劑萃取極性物質(zhì)。在正相萃取時(shí)35（2）

反相萃取通常用非極性的或極性較弱的吸附劑萃取中等極性到非極性化合物。目標(biāo)化合物與吸附劑間的作用是疏水性相互作用，主要是非極性－非極性相互作用，是范德華力或色散力。

35（2）反相萃取通常用非極性的或極性較弱的吸附劑萃取中36（3）離子交換萃取離子交換固相萃取所用的吸附劑是帶有電荷的離子交換樹脂，所萃取的目標(biāo)化合物是帶有電荷的化合物。目標(biāo)化合物與吸附劑之間的相互作用是靜電吸引力。

36（3）離子交換萃取離子交換固相萃取所用的吸附劑是帶有371.6吸附劑選擇（1）根據(jù)目標(biāo)化合物性質(zhì)和樣品基體性質(zhì)。（2）盡量選擇與目標(biāo)化合物極性相似的吸附劑，可以得到目標(biāo)化合物的最佳吸附。（3）例如：萃取碳?xì)浠衔飼r(shí)，采用反相固相萃取。當(dāng)目標(biāo)化合物極性適中時(shí)，正﹑反相固相萃取都可使用。371.6吸附劑選擇（1）根據(jù)目標(biāo)化合物性質(zhì)和樣品基體吸附劑選擇考慮的其它因素（4）目標(biāo)化合物在極性或非極性溶劑中的溶解度，這主要涉及淋洗液的選擇；（5）目標(biāo)化合物有無可能離子化（通過調(diào)節(jié)pH

值），從而決定是否采用離子交換固相萃?。唬?）目標(biāo)化合物有無可能與吸附劑形成共價(jià)鍵，如形成共價(jià)鍵，在洗脫時(shí)可能會(huì)遇到麻煩；（7）非目標(biāo)化合物與目標(biāo)化合物在吸附劑的吸附點(diǎn)上的競(jìng)爭(zhēng)程度，這關(guān)系到目標(biāo)化合物與干擾化合物是否能很好分離。38吸附劑選擇考慮的其它因素（4）目標(biāo)化合物在極性或非極性溶劑中遵循“相似相溶”原則，并滿足下列求：1）對(duì)被測(cè)組分溶解度大；2)對(duì)干擾雜質(zhì)的溶解度??；3）能有效釋放被測(cè)組分；4)具有良好地解離蛋白或脂肪的能力；5）沸點(diǎn)適中（40～80℃）、黏度小、毒性低、易純化、價(jià)格低廉、并易于進(jìn)一步凈化處理。

1.8洗脫溶劑的選擇39遵循“相似相溶”原則，并滿足下列求：1.8洗脫溶劑的選1.9常見SPE柱類型極性柱：CN、NH2、PSA、20H、Si-等；非極性柱：C18、C8、C2、CH、CN、PH陽離子交換柱：SCX，PRS，CBA陰離子交換柱：SAX，PSA，NH2，DEA

共價(jià)型柱：PBA根據(jù)目標(biāo)化合物性質(zhì)和樣品種類，選用合適的SPE柱和淋洗劑401.9常見SPE柱類型40不同規(guī)格的SPE柱正相(silicagel,almina,florisil,CN,NH2,Diol)反相(C18,C8,C4,Phenyl)離子交換(SAX,WAX,SCX,WCX)41不同規(guī)格的SPE柱正相(silicagel,almin

排放槽收集瓶SPE柱SPE柱預(yù)處理,樣品添加,柱洗滌42排放槽收集瓶SPE柱SPE柱預(yù)處理,樣品添加,柱洗SPE柱

排放槽收集瓶餾份洗脫43SPE柱排放槽收集瓶餾份洗脫43排放槽收集瓶SPE柱HPLC分析在線

HPLC分析44排放槽收集瓶SPE柱HPLC分析在線HPLC分析44451.10SPE應(yīng)用復(fù)雜樣品中微量或痕量目標(biāo)化合物的分離和富集；例如，生物體液（如血液，尿等）、中藥及其代謝產(chǎn)物的分析、食品中有效成分或有害成分的分析、環(huán)保水樣中有機(jī)污染的分析的樣品前處理。451.10SPE應(yīng)用復(fù)雜樣品中微量或痕量目標(biāo)化合物的分離自動(dòng)固相萃取儀控制器主機(jī)SPE柱試劑移液針注射泵樣品46自動(dòng)固相萃取儀控制器主機(jī)SPE柱試劑移液針注射泵樣品46在線

SPE-HPLC分析47在線SPE-HPLC分析47482凝膠凈化法（GPC）2.1原理根據(jù)多孔凝膠對(duì)不同大小分子的排助效應(yīng)進(jìn)行分離。樣品在多孔凝膠柱中隨著流動(dòng)相的移動(dòng)，待分離的組分沿凝膠顆粒間的孔隙移動(dòng)，大分子移動(dòng)路徑較短，先流出色譜柱，小分子由于擴(kuò)散進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，遷移路徑長，后流出色譜柱，實(shí)現(xiàn)分離。482凝膠凈化法（GPC）2.1原理GPC的原理利用空間排阻（分子尺寸大?。┻M(jìn)行分離小分子通過樹脂“球”中的孔大分子不能從孔中通過

柱填料：BioBeadsS-X3(中性多孔的交聯(lián)苯乙烯二乙烯基苯聚合物)49GPC的原理小分子通過樹脂“球”中的孔大分子不能從孔中通過502.2凝膠色譜儀利用凝膠滲透色譜（排阻色譜）的分離原理制造的商品化儀器。泵流動(dòng)相樣品凝膠柱組分分離大分子先流出棄掉小分子目標(biāo)化合物后流出收集502.2凝膠色譜儀利用凝膠滲透色譜（排阻色譜）的分離原GPC樣品凈化系統(tǒng)-手動(dòng)手動(dòng)樣品凈化系統(tǒng)51GPC樣品凈化系統(tǒng)-手動(dòng)手動(dòng)樣品凈化系統(tǒng)51GPC樣品凈化系統(tǒng)-全自動(dòng)控制系統(tǒng)（可編程控制軟件）自動(dòng)進(jìn)樣/餾分收集系統(tǒng)柱子溶劑輸送泵UV檢測(cè)器進(jìn)樣閥及柱通路閥 52GPC樣品凈化系統(tǒng)-全自動(dòng)控制系統(tǒng)（可編程控制軟件）52532.3影響GPC分離效果因素1）分子的形狀和體積（2）芳烴類化合物(包括多環(huán)芳烴)由于與柱填料聚合物之間形成pi-pi健，所以洗脫時(shí)間較長。（3）不同的溶劑系統(tǒng)對(duì)凝膠的溶脹作用不同，所以采用不同的溶劑系統(tǒng)會(huì)得到不同的分離結(jié)果。532.3影響GPC分離效果因素1）分子的形狀和體積54固相微萃取

(SolidPhaseMicroextraction）固相微萃取(SPME)是九十年代興起并迅速發(fā)展的新型的、環(huán)境友好的樣品前處理技術(shù)，無需有機(jī)溶劑，操作簡(jiǎn)便。在一個(gè)簡(jiǎn)單過程中同時(shí)完成了取樣、萃取、富集和進(jìn)樣，是對(duì)液體樣品中痕量有機(jī)污染物萃取方面的重要貢獻(xiàn)。54固相微萃取

(SolidPhaseMicroext553.1固相微萃取原理吸附--在石英纖維萃取頭外表面涂漬一層固定液。遵循相似相溶原理，待測(cè)物在一定條件下被溶解/吸附在固定液中，并在固定液和樣品中介質(zhì)中達(dá)到平衡。涂層上吸附的待測(cè)物的量與樣品中待測(cè)物濃度線性相關(guān)。解吸—采用熱解吸GC測(cè)定。553.1固相微萃取原理吸附--在石英纖維萃取頭外表面涂563.2SPME特點(diǎn)（1）無需溶劑直接提取水溶液和固體基質(zhì)中的揮發(fā)性和半揮發(fā)性化合物（2）不同吸附纖維滿足多種應(yīng)用需求（3）配合自動(dòng)進(jìn)樣器使用，保證實(shí)驗(yàn)的精確度和準(zhǔn)確性（4）可取代其他樣品濃縮技術(shù)（5）經(jīng)濟(jì)：每個(gè)萃取頭可以反復(fù)使用50次以上。（最多達(dá)200次左右）563.2SPME特點(diǎn)（1）無需溶劑直接提取水溶液和固體573.3固相微萃取的分類（1）直接固相微萃取（Direct-SPME）：

將涂有高分子固相液膜的石英纖維直接插入樣品溶液或氣樣中，對(duì)目標(biāo)分析物進(jìn)行萃取。經(jīng)過一定時(shí)間達(dá)到分配平衡，即可取出進(jìn)行色譜分析573.3固相微萃取的分類（1）直接固相微萃取（Dir583.3固相微萃取的分類（2）頂空固相微萃取法（HS-SPME）：石英纖維停放在樣品溶液上方進(jìn)行頂空萃取，不與樣品基體接觸，避免了基體干擾，同時(shí)提高了分析速度。583.3固相微萃取的分類（2）頂空固相微萃取法（H5959603.4固相微萃取的操作步驟（1）樣品萃取將SPME針管穿透樣品瓶隔墊，插入瓶中。推手柄桿使纖維頭伸出針管，纖維頭可以浸入水溶液中（直接萃?。┗蛑糜跇悠飞喜靠臻g（頂空方式），萃取時(shí)間大約2-30分鐘?？s回纖維頭，然后將針管退出樣品瓶。603.4固相微萃取的操作步驟（1）樣品萃取613.4固相微萃取的操作步驟（2）GC分析將SPME針管插入GC儀進(jìn)樣口。推手柄桿，伸出纖維頭，熱脫附樣品進(jìn)GC色譜柱。縮回纖維頭，移去針管，完成全過程。613.4固相微萃取的操作步驟（2）GC分析623.5SPME技術(shù)關(guān)鍵固相微萃取關(guān)鍵在于選擇石英纖維上的涂層（吸附劑）。要使目標(biāo)化合物能吸附在涂層上，而干擾化合物和溶劑不吸附。一般原則是：目標(biāo)化合物是非極性時(shí)選擇非極性涂層；目標(biāo)化合物是極性時(shí)選擇極性涂層。623.5SPME技術(shù)關(guān)鍵固相微萃取關(guān)鍵在于選擇石英纖維63其它影響因素：（1）液膜厚度及其性質(zhì)的影響：石英纖維表面的固相液膜厚度對(duì)于分析物的固相吸附量和平衡時(shí)間都有影響。液膜越厚，固相吸附量越大，有利于提高方法靈敏度。63其它影響因素：64（2）攪拌效率的影響：HS-SPME方法中分析物由液相向氣相擴(kuò)散仍是最慢的一步。通過攪拌，加快分析物由液相向氣相擴(kuò)散的速度，使頂空區(qū)分析物濃度增大，快速達(dá)到平衡?？商岣叻治龅撵`敏度。64（2）攪拌效率的影響：HS-SPME方法中分析物65（3）溫度的影響：溫度升高，擴(kuò)散速度隨之增大，同時(shí)升溫加強(qiáng)了對(duì)流過程，因此升溫有利于縮短平衡時(shí)間，加快分析速度。在使用SPME方法時(shí)應(yīng)尋找最佳工作溫度。65（3）溫度的影響：溫度升高，擴(kuò)散速度隨之增大，同時(shí)66（4）鹽的作用：在氣相和液相間的分配系數(shù)K受基體性質(zhì)的影響，當(dāng)基體變化時(shí)，分配系數(shù)也會(huì)改變。在水溶液樣品中加入鹽（NaCl、Na2SO4等）后，水溶液的離子強(qiáng)度增大，K增大，使分析物在水相中溶解度減小，在氣相中濃度增大。（5）溶液pH值的影響控制溶液pH值能夠改變?nèi)芤旱碾x子強(qiáng)度，也能改變有機(jī)物在水中的溶解度。66（4）鹽的作用：在氣相和液相間的分配系數(shù)K受基體性673.6SPME應(yīng)用SPME在食品與生物樣品上應(yīng)用日趨增加。如：人乳中PCB及DDT測(cè)定。0.5ml樣品中加入0.5ml高氯酸（1M）和0.15g硫酸鈉。頂空瓶密封后振蕩混勻，置加熱塊上加熱，攪拌。SPME纖維（涂漬85umpolyacrylate）在頂空瓶里的氣相中靜置40min。萃取完成后吸附纖維插入GC進(jìn)樣口（280℃）10分鐘使目標(biāo)物從纖維上熱解吸，色譜分析(GC-ECD或GC-MS)。673.6SPME應(yīng)用SPME在食品與生物樣品上應(yīng)用日趨自動(dòng)SPME裝置IncubatorforheatingandmixingMovingsyringeholderSampletray68自動(dòng)SPME裝置Incubatorforheating69四樣品濃縮方法1旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀2氮吹儀3真空濃縮儀4離心真空濃縮儀69四樣品濃縮方法1旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀70樣品前處理技術(shù)發(fā)展方向（1）快速（2）有效（3）簡(jiǎn)單（4）節(jié)約成本（5）良好的健康保護(hù)和環(huán)境保護(hù)（6）選擇性和重現(xiàn)性好（7）最大的回收率（8）自動(dòng)化

（9）易于推廣70樣品前處理技術(shù)發(fā)展方向（1）快速Thankyou!

71

Thankyou!7172樣品前處理技術(shù)的進(jìn)展與應(yīng)用1樣品前處理技術(shù)的73一、樣品前處理的重要性在化學(xué)分析中，樣品前處理一個(gè)最常見的問題。據(jù)統(tǒng)計(jì)，人們常常將60%的時(shí)間花在樣品前處理上。這不但不符合高效率的要求，而且煩瑣的傳統(tǒng)樣品處理方法也直接影響到最后的分析結(jié)果。2一、樣品前處理的重要性在化學(xué)分析中，樣品前處理一741樣品前處理內(nèi)容樣品前包括處理：樣品采集和制備1.1一般液體樣品的處理：（1）液體的轉(zhuǎn)移（2）液體的稀釋（3）液體的混合（4）標(biāo)準(zhǔn)物的添加31樣品前處理內(nèi)容樣品前包括處理：樣品采集和制備75樣品前處理1.2分離提取等其他處理(1)液-液萃?。?）蒸餾（3）液-固萃?。?）固相萃?。?）超聲提?。?）微波法（7）超臨界流體萃取（8）膜透析法（9）生物樣品水解、蛋白沉淀（10）離心/過濾（11)蒸發(fā)濃縮（12）消解4樣品前處理1.2分離提取等其他處理762重要性--以農(nóng)藥殘留分析為例2.1需要檢測(cè)痕量或超痕量殘留水平。2.2待測(cè)樣品污染源的未知性和樣品種類的多樣性2.3同時(shí)進(jìn)行多殘留檢測(cè)。2.4結(jié)論：萃取、凈化技術(shù)等樣品前處理是殘留分析的關(guān)鍵。因而選擇適當(dāng)?shù)臉悠诽幚矸椒ɑ蚨喾N手段聯(lián)合使用，是成功完成樣品分析的基礎(chǔ)。52重要性--以農(nóng)藥殘留分析為例2.1需要檢測(cè)痕量或超樣品分析過程中各程序所花費(fèi)的時(shí)間數(shù)據(jù)處理27%樣品處理61%分析6%采樣6%From:LC-GCIntl.Vol.4,No.2,199177樣品分析過程中各程序所花費(fèi)的時(shí)間數(shù)據(jù)處理27%樣品處理6色譜過程中的誤差來源標(biāo)準(zhǔn)曲線9%儀器8%色譜7%積分6%進(jìn)樣6%交叉污染4%樣品處理30%操作19%色譜柱11%78色譜過程中的誤差來源標(biāo)準(zhǔn)曲線9%儀器8%色譜7%積分793國際上前處理技術(shù)發(fā)展80年代中后期，國際上針對(duì)傳統(tǒng)萃取技術(shù)的不足，發(fā)展了固相萃?。⊿PE）技術(shù)和超臨界流體萃取技術(shù)(SFE)；90年代以來，又出現(xiàn)了固相微萃取技術(shù)（SPME）、液相微萃?。↙PME）、基質(zhì)固相分散萃取技術(shù)（MSPDE）、免疫親和色譜技術(shù)（IAC)等新的萃取技術(shù)。

83國際上前處理技術(shù)發(fā)展80年代中后期804我國殘留分析前處理現(xiàn)狀我國殘留分析普遍應(yīng)用的萃取分離技術(shù)還是索氏抽提、振蕩提取和超聲波提取等傳統(tǒng)技術(shù)。樣品需要量大、萃取時(shí)間長、有機(jī)溶劑量消耗大，導(dǎo)致大量有毒廢棄溶劑的產(chǎn)生。結(jié)論：我國的殘留萃取技術(shù)是制約殘留分析速度和分析效率提高的瓶頸，無法滿足快速、準(zhǔn)確的分析要求。

94我國殘留分析前處理現(xiàn)狀我國殘81二、樣品提取技術(shù)理論

提取是一個(gè)復(fù)雜的過程，是被測(cè)組分、樣品基質(zhì)和提取溶劑（或固體吸附劑）三者之間的相互作用與達(dá)到平衡的過程。常用的有液-液萃取，液-固萃取，柱色譜萃取等。10二、樣品提取技術(shù)理論提取是一個(gè)復(fù)雜的過程，是821液-液萃取(LLE)1.1定義：液-液萃取

----利用被測(cè)物質(zhì)在兩種互不相溶液體中分配系數(shù)不同，從一種溶液中轉(zhuǎn)移到另一種溶液中。1.2

萃取溶劑的選擇（1）溶劑和樣品基質(zhì)不能混溶；（2）待測(cè)物和溶劑之間應(yīng)有最大的分配比（3）溶劑必須不含有干擾分析的污染物（4）對(duì)檢測(cè)器的響應(yīng)值應(yīng)盡可能?。?）保留時(shí)間和待測(cè)物應(yīng)不相同（6）溶劑本身應(yīng)毒性低且易于純化。111液-液萃取(LLE)1.1定義：液-液萃取-831.3液-液萃取的類型

（1）分次萃取--通常在分液漏斗中進(jìn)行，將樣品和萃取溶劑混合振蕩，靜置分層后，分出水相。一個(gè)樣品可用若干份的溶劑進(jìn)行多次萃取，以提高萃取率。（2）連續(xù)萃取--是將樣品和溶劑在連續(xù)萃取儀器中自動(dòng)混合，由于連續(xù)操作，可減少乳化現(xiàn)象，節(jié)省勞力，重現(xiàn)性好。121.3液-液萃取的類型（1）分次萃取--通常在分液漏841.4液-液萃取優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：（1）技術(shù)經(jīng)典（2）設(shè)備器材簡(jiǎn)單（3）操作容易缺點(diǎn)：（1）

易乳化（2）回收率不穩(wěn)定（3）選擇性差（4）人為因素影響大（5）有機(jī)溶劑用量大

131.4液-液萃取優(yōu)缺點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)：（1）技術(shù)經(jīng)典851.5乳化現(xiàn)象的防止措施（1）在水相或者乳化液中加入氯化鈉或硫酸鈉，利用鹽析作用加大兩相間的密度差異.（2）于3500r/min離心后放置.（3）用玻璃棒機(jī)械攪拌，破壞乳化層。

141.5乳化現(xiàn)象的防止措施（1）在水相或者乳化液中加入862液-固萃取2.1定義：液-固萃取----利用固態(tài)（半固體）樣品基質(zhì)中的待測(cè)物質(zhì)在萃取溶劑中較高的溶解度，使其從樣品中轉(zhuǎn)移出來的過程。2.2應(yīng)用模式：索氏提取、超聲萃取、微波萃?。∕AE）、超臨界萃?。⊿FE）加速溶劑萃?。ˋSE）。152液-固萃取2.1定義：液-固萃取----利用固態(tài)873柱色譜萃取又稱層析技術(shù)。根據(jù)其分離原理，有吸附色譜、分配色譜、離子交換色譜與排阻色譜等163柱色譜萃取883.1柱色譜技術(shù)分類（1）吸附色譜--利用吸附劑對(duì)被分離物質(zhì)的吸附能力不同，用溶劑或氣體洗脫，以使組分分離。常用的吸附劑有氧化鋁、硅膠、聚酰胺等有吸附活性的物質(zhì)。173.1柱色譜技術(shù)分類（1）吸附色譜--利用吸附劑對(duì)被分89（2）分配色譜--利用溶液中被分離物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)不同，以使組分分離。其中一相為液體，涂布或使之鍵合在固體載體上，稱固定相；另一相為液體或氣體，稱流動(dòng)相。常用的載體有硅膠、硅藻土、硅鎂型吸附劑與纖維素粉等。18（2）分配色譜--利用溶液中被分離物質(zhì)在兩相中分配系數(shù)不90（3）離子交換色譜--利用被分離物質(zhì)在離子交換樹脂上的離子交換能力不同而使組分分離。常用的有不同強(qiáng)度的陽、陰離子交換樹脂，流動(dòng)相一般為水或含有有機(jī)溶劑的緩沖液。

19（3）離子交換色譜--利用被分離物質(zhì)在離子交換樹脂上的離91（4）凝膠滲透色譜--又稱排阻色譜，是利用被分離物質(zhì)分子量大小的不同和在填料上滲透程度的不同，以使組分分離。填料有分子篩、葡聚糖凝膠、微孔聚合物、微孔硅膠或玻璃珠等。20（4）凝膠滲透色譜--又稱排阻色譜，是利用被分離物質(zhì)分子923.2柱色譜的典型應(yīng)用：（1）分離（2）凈化（3）制備213.2柱色譜的典型應(yīng)用：93三樣品提取凈化方法及應(yīng)用22三樣品提取凈化方法及應(yīng)用941固相萃取（SOILDPHASEEXTRACTION）1.1原理固相萃?。⊿PE）是一個(gè)包括液相和固相的物理萃取過程。在固相萃取過程中，固相對(duì)分析物的吸附力大于液相。當(dāng)樣品通過固相萃取柱時(shí)，分析物被吸附在固相表面，其它樣品組分則通過柱子。分析物再用適當(dāng)?shù)娜軇┫疵撓聛?，達(dá)到與樣品基體和干擾化合物的分離及富集目的。

231固相萃?。⊿OILDPHASEEXTRAC951.2固相萃取的特點(diǎn)（1）取代傳統(tǒng)的液--液萃取，不需要大量互不相溶的溶劑；（2）處理過程中不會(huì)產(chǎn)生乳化現(xiàn)象；（3）采用高效﹑高選擇性的吸附劑，使萃取選擇性高，重復(fù)性好；（4）簡(jiǎn)化樣品處理過程，減少費(fèi)用。241.2固相萃取的特點(diǎn)（1）取代傳統(tǒng)的液--液萃取，不保留沖洗洗脫樣品基質(zhì)沖洗溶劑洗脫溶劑1.3固相萃取機(jī)制96保留沖1.4固相萃取過程分析物干擾物柱預(yù)處理樣品添加柱洗滌分析物洗脫971.4固相萃取過程分析物干擾物柱預(yù)處理樣品添加柱洗滌分981.4固相萃取的過程（1）吸附劑的預(yù)處理為保證萃取良好的再現(xiàn)現(xiàn)性，固相柱在使用前必須用適當(dāng)?shù)娜軇┣逑础?-對(duì)固相柱進(jìn)行活化，展開碳?xì)滏溤黾雍头治鑫镒饔玫谋砻娣e；--對(duì)固相柱進(jìn)行清洗，除去柱上吸附的對(duì)分析有影響的物質(zhì)加樣前預(yù)處理好的柱子必須保持濕潤271.4固相萃取的過程（1）吸附劑的預(yù)處理為保證99（2）添加樣品將樣品加于固相萃取柱中，用正壓或負(fù)壓（常壓）使樣品通過柱子。樣品的流速必須控制，一般在1.5mL/min。以離子交換為作用機(jī)理的萃取，速度要適當(dāng)降低，以保證分析物有足夠的時(shí)間與柱填料的離子交換官能團(tuán)發(fā)生作用。28（2）添加樣品100（3）固相柱的洗滌用適當(dāng)?shù)南礈烊軇┯羞x擇性地將吸附力弱的雜質(zhì)洗滌下來，而留分析物于柱上。（4）固相柱的干燥用自然或吹氮的方法使固相柱干燥。在非水溶性有機(jī)溶劑為洗脫劑或用GC分析時(shí)，柱的干燥尤為重要。29（3）固相柱的洗滌101（5）分析物的洗脫選擇適當(dāng)?shù)娜軇⒎治鑫锵疵撓聛?，用于分析或進(jìn)一步處理。洗脫溶劑應(yīng)滿足：

A:必須有足夠的強(qiáng)度，以最小用量將分析物洗脫下來；B:必須有足夠的選擇性，盡可能只將分析物洗脫，而將吸附力強(qiáng)的雜質(zhì)留在柱上。30（5）分析物的洗脫1021.5固相萃取分離模式固相萃取分離模式與液相色譜相同（1）正相（吸附劑極性大于洗脫液極性）（2）反相（吸附劑極性小于洗脫液極性）（3）離子交換311.5固相萃取分離模式固相萃取分離模式與液相色譜相同103什么是極性在化學(xué)中，極性指一根共價(jià)鍵或一個(gè)共價(jià)分子中電荷分布的不均勻性。如果電荷分布得不均勻，則稱該鍵或分子為極性；如果均勻，則稱為非極性。物質(zhì)的一些物理性質(zhì)（如溶解性、熔沸點(diǎn)等）與分子的極性相關(guān)。一個(gè)共價(jià)分子是極性的，是說這個(gè)分子內(nèi)電荷分布不均勻，或者說，正負(fù)電荷中心沒有重合。分子的極性取決于分子內(nèi)各個(gè)鍵的極性以及它們的排列方式。在大多數(shù)情況下，極性分子中含有極性鍵，非極性分子中含有非極性鍵。然而，非極性分子也可以全部由極性鍵構(gòu)成。只要分子高度對(duì)稱，各個(gè)極性鍵的正、負(fù)電荷中心就都集中在了分子的幾何中心上，這樣便消去了分子的極性。這樣的分子一般是直線形、三角形或四面體形。32什么是極性在化學(xué)中，極性指一根共價(jià)鍵或一個(gè)共價(jià)分子中電104溶解性分子的極性對(duì)物質(zhì)溶解性有很大影響。極性分子易溶于極性溶劑，非極性分子易溶于非極性溶劑，也即“相似相溶”。蔗糖、氨等極性分子和氯化鈉等離子化合物易溶于水。具有長碳鏈的有機(jī)物，如油脂、石油的成分多不溶于水，而溶于非極性的有機(jī)溶劑。

熔沸點(diǎn)在分子量相同的情況下，極性分子比非極性分子有更高的沸點(diǎn)。這是因?yàn)闃O性分子之間的取向力比非極性分子之間的色散力大。33溶解性分子的極性對(duì)物質(zhì)溶解性有很大影響。極105（1）正相萃取用極性吸附劑萃取極性物質(zhì)。在正相萃取時(shí)目標(biāo)化合物是否能夠保留在吸附劑上，取決于目標(biāo)化合物的極性官能團(tuán)與吸附劑表面的極性官能團(tuán)之間相互作用。包括氫鍵、π—π鍵、偶極－偶極、偶極－誘導(dǎo)偶極相互作用以及其他的極性－極性作用。正相固相萃取可以從非極性溶劑樣品中萃取極性化合物。

34（1）正相萃取用極性吸附劑萃取極性物質(zhì)。在正相萃取時(shí)106（2）

反相萃取通常用非極性的或極性較弱的吸附劑萃取中等極性到非極性化合物。目標(biāo)化合物與吸附劑間的作用是疏水性相互作用，主要是非極性－非極性相互作用，是范德華力或色散力。

35（2）反相萃取通常用非極性的或極性較弱的吸附劑萃取中107（3）離子交換萃取離子交換固相萃取所用的吸附劑是帶有電荷的離子交換樹脂，所萃取的目標(biāo)化合物是帶有電荷的化合物。目標(biāo)化合物與吸附劑之間的相互作用是靜電吸引力。

36（3）離子交換萃取離子交換固相萃取所用的吸附劑是帶有1081.6吸附劑選擇（1）根據(jù)目標(biāo)化合物性質(zhì)和樣品基體性質(zhì)。（2）盡量選擇與目標(biāo)化合物極性相似的吸附劑，可以得到目標(biāo)化合物的最佳吸附。（3）例如：萃取碳?xì)浠衔飼r(shí)，采用反相固相萃取。當(dāng)目標(biāo)化合物極性適中時(shí)，正﹑反相固相萃取都可使用。371.6吸附劑選擇（1）根據(jù)目標(biāo)化合物性質(zhì)和樣品基體吸附劑選擇考慮的其它因素（4）目標(biāo)化合物在極性或非極性溶劑中的溶解度，這主要涉及淋洗液的選擇；（5）目標(biāo)化合物有無可能離子化（通過調(diào)節(jié)pH

值），從而決定是否采用離子交換固相萃取；（6）目標(biāo)化合物有無可能與吸附劑形成共價(jià)鍵，如形成共價(jià)鍵，在洗脫時(shí)可能會(huì)遇到麻煩；（7）非目標(biāo)化合物與目標(biāo)化合物在吸附劑的吸附點(diǎn)上的競(jìng)爭(zhēng)程度，這關(guān)系到目標(biāo)化合物與干擾化合物是否能很好分離。109吸附劑選擇考慮的其它因素（4）目標(biāo)化合物在極性或非極性溶劑中遵循“相似相溶”原則，并滿足下列求：1）對(duì)被測(cè)組分溶解度大；2)對(duì)干擾雜質(zhì)的溶解度??；3）能有效釋放被測(cè)組分；4)具有良好地解離蛋白或脂肪的能力；5）沸點(diǎn)適中（40～80℃）、黏度小、毒性低、易純化、價(jià)格低廉、并易于進(jìn)一步凈化處理。

1.8洗脫溶劑的選擇110遵循“相似相溶”原則，并滿足下列求：1.8洗脫溶劑的選1.9常見SPE柱類型極性柱：CN、NH2、PSA、20H、Si-等；非極性柱：C18、C8、C2、CH、CN、PH陽離子交換柱：SCX，PRS，CBA陰離子交換柱：SAX，PSA，NH2，DEA

共價(jià)型柱：PBA根據(jù)目標(biāo)化合物性質(zhì)和樣品種類，選用合適的SPE柱和淋洗劑1111.9常見SPE柱類型40不同規(guī)格的SPE柱正相(silicagel,almina,florisil,CN,NH2,Diol)反相(C18,C8,C4,Phenyl)離子交換(SAX,WAX,SCX,WCX)112不同規(guī)格的SPE柱正相(silicagel,almin

排放槽收集瓶SPE柱SPE柱預(yù)處理,樣品添加,柱洗滌113排放槽收集瓶SPE柱SPE柱預(yù)處理,樣品添加,柱洗SPE柱

排放槽收集瓶餾份洗脫114SPE柱排放槽收集瓶餾份洗脫43排放槽收集瓶SPE柱HPLC分析在線

HPLC分析115排放槽收集瓶SPE柱HPLC分析在線HPLC分析441161.10SPE應(yīng)用復(fù)雜樣品中微量或痕量目標(biāo)化合物的分離和富集；例如，生物體液（如血液，尿等）、中藥及其代謝產(chǎn)物的分析、食品中有效成分或有害成分的分析、環(huán)保水樣中有機(jī)污染的分析的樣品前處理。451.10SPE應(yīng)用復(fù)雜樣品中微量或痕量目標(biāo)化合物的分離自動(dòng)固相萃取儀控制器主機(jī)SPE柱試劑移液針注射泵樣品117自動(dòng)固相萃取儀控制器主機(jī)SPE柱試劑移液針注射泵樣品46在線

SPE-HPLC分析118在線SPE-HPLC分析471192凝膠凈化法（GPC）2.1原理根據(jù)多孔凝膠對(duì)不同大小分子的排助效應(yīng)進(jìn)行分離。樣品在多孔凝膠柱中隨著流動(dòng)相的移動(dòng)，待分離的組分沿凝膠顆粒間的孔隙移動(dòng)，大分子移動(dòng)路徑較短，先流出色譜柱，小分子由于擴(kuò)散進(jìn)入凝膠顆粒內(nèi)部，遷移路徑長，后流出色譜柱，實(shí)現(xiàn)分離。482凝膠凈化法（GPC）2.1原理GPC的原理利用空間排阻（分子尺寸大?。┻M(jìn)行分離小分子通過樹脂“球”中的孔大分子不能從孔中通過

柱填料：BioBeadsS-X3(中性多孔的交聯(lián)苯乙烯二乙烯基苯聚合物)120GPC的原理小分子通過樹脂“球”中的孔大分子不能從孔中通過1212.2凝膠色譜儀利用凝膠滲透色譜（排阻色譜）的分離原理制造的商品化儀器。泵流動(dòng)相樣品凝膠柱組分分離大分子先流出棄掉小分子目標(biāo)化合物后流出收集502.2凝膠色譜儀利用凝膠滲透色譜（排阻色譜）的分離原GPC樣品凈化系統(tǒng)-手動(dòng)手動(dòng)樣品凈化系統(tǒng)122GPC樣品凈化系統(tǒng)-手動(dòng)手動(dòng)樣品凈化系統(tǒng)51GPC樣品凈化系統(tǒng)-全自動(dòng)控制系統(tǒng)（可編程控制軟件）自動(dòng)進(jìn)樣/餾分收集系統(tǒng)柱子溶劑輸送泵UV檢測(cè)器進(jìn)樣閥及柱通路閥 123GPC樣品凈化系統(tǒng)-全自動(dòng)控制系統(tǒng)（可編程控制軟件）521242.3影響GPC分離效果因素1）分子的形狀和體積（2）芳烴類化合物(包括多環(huán)芳烴)由于與柱填料聚合物之間形成pi-pi健，所以洗脫時(shí)間較長。（3）不同的溶劑系統(tǒng)對(duì)凝膠的溶脹作用不同，所以采用不同的溶劑系統(tǒng)會(huì)得到不同的分離結(jié)果。532.3影響GPC分離效果因素1）分子的形狀和體積125固相微萃取

(SolidPhaseMicroextraction）固相微萃取(SPME)是九十年代興起并迅速發(fā)展的新型的、環(huán)境友好的樣品前處理技術(shù)，無需有機(jī)溶劑，操作簡(jiǎn)便。在一個(gè)簡(jiǎn)單過程中同時(shí)完成了取樣、萃取、富集和進(jìn)樣，是對(duì)液體樣品中痕量有機(jī)污染物萃取方面的重要貢獻(xiàn)。54固相微萃取

(SolidPhaseMicroext1263.1固相微萃取原理吸附--在石英纖維萃取頭外表面涂漬一層固定液。遵循相似相溶原理，待測(cè)物在一定條件下被溶解/吸附在固定液中，并在固定液和樣品中介質(zhì)中達(dá)到平衡。涂層上吸附的待測(cè)物的量與樣品中待測(cè)物濃度線性相關(guān)。解吸—采用熱解吸GC測(cè)定。553.1固相微萃取原理吸附--在石英纖維萃取頭外表面涂1273.2SPME特點(diǎn)（1）無需溶劑直接提取水溶液和固體基質(zhì)中的揮發(fā)性和半揮發(fā)性化合物（2）不同吸附纖維滿足多種應(yīng)用需求（3）配合自動(dòng)進(jìn)樣器使用，保證實(shí)驗(yàn)的精確度和準(zhǔn)確性（4）可取代其他樣品濃縮技術(shù)（5）經(jīng)濟(jì)：每個(gè)萃取頭可以反復(fù)使用50次以上。（最多達(dá)200次左右）5