化工熱力學(xué)總復(fù)習(xí)

化工熱力學(xué)總復(fù)習(xí)一．緒論化工熱力學(xué)的研究內(nèi)容：①測量關(guān)聯(lián)與推算不同條件下物質(zhì)的平衡性質(zhì)熵焓,溫度壓強(純物質(zhì)),組成(混合物)②能量的計算 建立在熱力學(xué)第一，第二定律基礎(chǔ)上③單元操作相應(yīng)的相平衡 組分逸度④物性及熱力學(xué)性質(zhì) 狀態(tài)方程熱力學(xué)的研究方法：①微觀熱力學(xué)（統(tǒng)計熱力學(xué)）②宏觀熱力學(xué)（經(jīng)典熱力學(xué)）問題二．流體的P-V-T關(guān)系11．幾個概念①狀態(tài)方程：描述流體P-V-T關(guān)系的函數(shù)式f(P.V.T)=0稱為狀態(tài)方程②臨界點：表示氣液兩相能共存的最高壓力和溫度的汽化線的另一個端點，稱為臨界點（殊的萃取溶劑和反應(yīng)介質(zhì)）2..狀態(tài)方程的比較①.VanderWaals方程：可用于氣液兩相，但是精度不高，實際應(yīng)用較少。常數(shù)隨物質(zhì)而異，由臨界參數(shù)計算而得②.RK③.SRKRK方程常數(shù)b與RK方程一致，但認為a不再是常數(shù)而是溫度的函數(shù)④.PR方程：從SRK方程改進而來，精度更高，也是氣液平衡工程計算的常用方程，預(yù)測液體摩爾體積的準(zhǔn)確度較SRK明顯提高。方程參數(shù)利用純物質(zhì)的臨界參數(shù)和偏心因子計算⑤.Virial一般用普遍化方法估算。目前尚未全部解決維里系數(shù)的數(shù)值⑥.M-H數(shù)只需使用純物質(zhì)的臨界參數(shù)及一點蒸汽壓數(shù)據(jù)便可求得Virial方程與virial系數(shù)①.從什么角度導(dǎo)出的維里方程？分子之間相互作用的受力②.維里方程為什么是純理論方程？維里方程系用統(tǒng)計力學(xué)的方法推導(dǎo)而來，故而具有堅實的理論基礎(chǔ)③.維里系數(shù)的確切的物理意義：第二維里系數(shù)是考慮到兩個分子碰撞或相互作用導(dǎo)致的與理想行為的偏差，第三則是反映了三個分子碰撞所導(dǎo)致的非理想行為④.為什么維里方程可以截斷？數(shù)據(jù)的缺乏，常使用近似成立的舍項形式，而多分子相互作用的概率很低，對Z的貢獻逐項減小，∴可以截斷⑤.什么時候截斷誤差大？什么時候使用二項截斷式？壓力越高，多分子碰撞的幾率越大，引起的誤差也越大；通常中，低壓時取二項截斷式⑥.維里系數(shù)取決于什么？對于一定物質(zhì)而言，純物質(zhì)中維里系數(shù)僅取決于溫度（取決于溫度和各相組成）①.①.對比態(tài)原理的對比態(tài)參數(shù)是什么意思？②.對比態(tài)有幾個參數(shù)？哪幾個？有三個；是對比溫度Tr，對比壓力Pr，和偏心因子ω③.偏心因子的概念？任一流體在Tr=0.7處的縱坐標(biāo)lgPrS值與氬氪氙在同一條件下的lgPrS的差值④.什么時候ω=0？ 當(dāng)流體是簡單流體時⑤.什么是簡單流體？是惰性氣體系球形分子的流體是簡單流體5普遍化狀態(tài)方程（由對比態(tài)原理推出的方程）①.狀態(tài)方程的三個參數(shù)Tr Pr Vr②.兩種普遍化計算方法維里系數(shù)法，普遍化壓縮因子法③.Z0Z1是Pr,Tr的復(fù)雜函數(shù)真實氣體混合物的P-V-T關(guān)系①.混合物的P-V-T利用純物質(zhì)的狀態(tài)方程，推廣應(yīng)用到混合物，將AB（化）②.混合維里系數(shù)中交叉項維里系數(shù)為什么會存在？不同的分子之間相互作用的影響③.維里系數(shù)下標(biāo)的意義：B11，B22：純物質(zhì)的第二維里系數(shù)B12=B21：交叉第二維里系數(shù)，反映不同組分分子1，2之間的相互作用④.給出Σ公式進行展開，合并：B=ΣiΣjYiYjBij=y1y1B11+y1y2B12+y2y1B21+y2y2B22液體的P-V-T性質(zhì)①.了解兩個名詞：修正的Rackett方程三.純流體的熱力學(xué)性質(zhì)熱力學(xué)性質(zhì)間的關(guān)系①.兩個概念：體積膨脹系數(shù)β等溫壓縮系數(shù)k②.剩余性質(zhì)的定義：氣體在真實狀態(tài)下的熱力學(xué)性質(zhì)在同一溫度，壓力下當(dāng)氣體處于理想狀態(tài)下熱力學(xué)性質(zhì)之間的差額③.計算剩余性質(zhì)的目的：為了計算實際流體的熱力學(xué)性質(zhì)氣體熱力學(xué)性質(zhì)的普遍化關(guān)系法①.計算剩余性質(zhì)使用普遍化法時把剩余性質(zhì)變成誰的函數(shù)？TrPrZ PV=ZRT普遍化壓縮因子]逸度和逸度系數(shù)①.為什么要引入逸度？為了修正什么？為了便于表達真實氣體的自由焓，為了表征體系的逃逸趨勢;為了修正壓力②.什么是逸度系數(shù)？什么時候逸度系數(shù)=1？逸度系數(shù)是物質(zhì)的逸度與其壓力之比；[低壓]理想氣體時i=1①.液體的逸度怎么定義？③.逸度系數(shù)的計算普遍化方-----三參（P V ①.液體的逸度怎么定義？②.怎么計算液體逸度？通過液體飽和蒸汽壓進行兩次修正③.什么是Poynting因子？什么時候需要它？指數(shù)校正項稱為Poynting因子；在高壓下需要四.流體混合物的熱力學(xué)性質(zhì)化學(xué)位和偏摩爾性質(zhì)①.偏摩爾體積的下標(biāo)：(T,P,Nj)混合后的偏摩爾體積與組成有關(guān)②②.MMiMi與Mt的名稱③.摩爾與偏摩爾體積＆性質(zhì)之間的關(guān)系：M=Σ（XiMi）Gibbs-Duhem方程x1dM1+x2dM2=0從一個組分的偏摩爾性質(zhì)推算另一個組分①.Gibbs-DuhemMMi之間的依賴關(guān)系混合物的逸度和逸度系數(shù)①.兩個區(qū)別混合物的逸度 混合物總壓的修正混合物的組分逸度 對分壓的修正②.混合物的組分逸度的定義：通過給出純物質(zhì)的逸度公式改寫理想溶液和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)①.什么是理想溶液？組成結(jié)構(gòu)相似（同系物）②.如何計算理想溶液的逸度？(為了考試方便)Lewis-Randall定則活度與活度系數(shù)①.二者用來修正什么？用來修正摩爾濃度②.運用活度與活度系數(shù)可以說明什么？可以說明理想溶液（與真實溶液的區(qū)別？）超額性質(zhì)①.超額性質(zhì)的概念在相同的溫度，壓力和組成條