物理化學(xué)綜合練習(xí)題及答案

PAGEPAGE28物理化學(xué)綜合練習(xí)題一．選擇題1.對(duì)于封閉體系中的任意循環(huán)過程，體系經(jīng)歷了j步變化，則根據(jù)熱力學(xué)第一定律應(yīng)該是A)∑Qj=0B)∑Wj=0C）∑Qj+∑Wj＞0D)∑Qj+∑Wj=02．如圖所示，在一具有導(dǎo)熱壁的容器上部，裝有一可移動(dòng)的理想活塞，若在容器中同時(shí)放入鋅塊及鹽酸，令其發(fā)生定溫定壓下的化學(xué)反應(yīng)：Zn(s)+2HCl(b1)==ZnCl2(b2)+H2(g)，此反應(yīng)的△rHm＜0，如以鋅塊和鹽酸為體系，則有：A）Q＜0W＜0△U＜0B）Q＜0W=0△U＜0Zn+HClC）Q=0W=0△U=0D）Q＞0W＞0△U＞03.在383K，Pθ下，1mol過熱水蒸氣凝聚成水，則體系、環(huán)境及總的熵變A)△S體系﹤0，△S環(huán)<0，△S總<0B)△S體系﹤0，△S環(huán)﹥0，△S總﹥0C）△S體系>0，△S環(huán)﹥0，△S總﹥0D)△S體系﹤0，△S環(huán)﹥0，△S總<04.一個(gè)可重復(fù)使用的充電電池以1.8V的輸出電壓放電，然后以2.2V的外加電壓充電，使電池恢復(fù)原狀。在整個(gè)過程中，熱、功及電池的吉布斯函數(shù)變化為A)Q>0,W<0,G=0B)Q<0,W>0,G>0C)Q>0,W<0,G<0D)Q<0,W>0,G=05.理想氣體與溫度為T的大熱源接觸，做定溫膨脹，吸熱Q，而所做的功是變到相同終態(tài)最大功的20％，則A)△S總＝5Q/TB)△S總＝Q/TC)△S總＝6Q/TD)△S總＝4Q/T6.下列式子中，哪一個(gè)不具有化學(xué)勢(shì)的含義A)()S，P，njB)()T，P，njC)()S，V，njD)()V，S，nj7．在孤立體系中進(jìn)行的變化，△U、△H的值為A)△U>0,△H>0B)△U=0,△H=0C)△U<0,△H<0D)△U=0,△H無法確定8．已知反應(yīng)CO(g)+0.5O2(g)→CO2(g)的焓變?yōu)閞Hm，下列說法中何者是不正確的?A）rHm是CO2(g)的生成焓B）rHm是CO(g)的燃燒焓C）rHm是負(fù)值D）rHm與反應(yīng)rUm的數(shù)值不等9.已知25℃時(shí)H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓△fHmθ(H2O,g)=-241.82kJ·mol-1,H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓△CHmθ(H2,g)=-285.83kJ·mol-1，在同溫度下，H2O(l)→H2O(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾焓變?yōu)锳)-44.01kJ·mol-1B)44.01kJ·mol-1C)-241.82kJ·mol-1D)241.82kJ·mol-110.公式△H=QP適用于下列過程中的A)理想氣體從1013.25kPa反抗恒定的外壓101.325kPa膨脹B)273K、1013.25kPa下冰融化成水C)298K、1013.25kPa下電解CuSO4水溶液D)氣體從狀態(tài)Ⅰ定溫可逆變化到狀態(tài)Ⅱ11.一列火車在我國的鐵路上行駛，在下述地理和氣候條件中，內(nèi)燃機(jī)的熱效率最高的是：A）南方的夏季B）北方的夏季C）南方的冬季D）北方的冬季12．下列對(duì)卡諾循環(huán)的描述中何者不正確A)卡諾循環(huán)中可逆熱溫商之和為零，即B)卡諾循環(huán)是理想氣體的可逆循環(huán)，所以卡諾機(jī)的效率最高。C)卡諾循環(huán)是經(jīng)歷定溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹、定溫可逆壓縮、絕熱可逆壓縮這四步復(fù)原的。D)當(dāng)?shù)蜏責(zé)嵩礈囟纫欢?，高溫?zé)嵩礈囟扔?，則吸收一定量的熱Q1所產(chǎn)生的功就愈大。13.理想氣體從狀態(tài)Ⅰ經(jīng)自由膨脹到狀態(tài)Ⅱ，可用哪個(gè)熱力學(xué)函數(shù)來判斷過程的自發(fā)性？A)△HB)△GC)△SD)△U14.某溶液由2molA和1.5molB混合而成，其體積為420cm3,此溶液中組分A的偏摩爾體積為VA,m=30cm3·mol-1,則組分B的偏摩爾體積為A)200cm3·mol-1B)300cm3·mol-1C)240cm3·mol-1D)280cm3·mol-117.在一定的溫度、壓力下，純A(l)的化學(xué)勢(shì)為*，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)化學(xué)勢(shì)為。若在純A(l)中加入B(l)構(gòu)成理想液態(tài)混合物后，A(l)的化學(xué)勢(shì)為A，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢(shì)為，則有A)===B)﹤，=C)=，﹥D)﹤，﹤20．在通常情況下，對(duì)于二組分體系能平衡共存的最多相數(shù)為：A)1B)2C)3D)421.純物質(zhì)在其三相點(diǎn)的自由度為：A)0B)1C)2D)322.在抽空密閉容器中加熱NH4Cl(s)，它有一部分分解成NH3(g)和HCl(g)，當(dāng)體系建立平衡時(shí)，其組分?jǐn)?shù)C和自由度f是A)C=1f=1B)C=2f=2C)C=3f=3D)C=2f=123.FeCl3和H2O形成四種水合物：FeCl3·6H2O(s)、2FeCl3·7H2O(s)、2FeCl3·5H2O(s)、FeCl3·2H2O(s)，則該體系的組分?jǐn)?shù)為A)5B)4C)3D)224.對(duì)于單組分體系的氣液平衡，若㏑P與1/T成直線關(guān)系，則汽化時(shí)A)△Hm=0B)△Hm=常數(shù)C)△Sm=0D)△Hm與溫度有關(guān)25．已知在109.5K到125.2K范圍內(nèi)，液態(tài)NO的蒸氣壓P（Pa）與T（K）的關(guān)系為，則在該溫度范圍內(nèi)NO的摩爾汽化熱為A)13.04kJ·mol-1B)3.116kJ·mol-1C)128.7kJ·mol-1D)124.6kJ·mol-127．定溫定壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，其自發(fā)方向由△rHm和△rSm共同決定，自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)滿足下列關(guān)系中的A)B)C）D）28．TK時(shí)，將純NH4HS(s)置于抽空的容器中分解：NH4HS(s)===NH3(g)+H2S(g)，測(cè)得平衡時(shí)體系的總壓力為P，則上述分解反應(yīng)的KPθ為：A)2B)2C)2D)29．PCl5(g)的分解反應(yīng)為PCl5(g)===PCl3(g)+Cl2(g)，已知PCl5(g)的分解百分?jǐn)?shù)在473K時(shí)為48.5%，而在573K時(shí)為97%，則可判斷A)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為2；B）在兩溫度下標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)相等；B)反應(yīng)是放熱的；D）反應(yīng)是吸熱的。30．在673K時(shí)和101325Pa下反應(yīng)1.5H2(g)+0.5N2(g)===NH3(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.0129，各氣體視為理想氣體，則在相同溫度和壓力下，反應(yīng)3H2(g)+N2(g)===2NH3(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為A)1.66×10-4B)0.0129C)0.1136D)16631．已知反應(yīng)N2O4(g)===2NO2(g)是吸熱反應(yīng)，反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，欲使平衡向右移動(dòng)以獲得更多的NO2，應(yīng)采取的措施是：A)延長(zhǎng)反應(yīng)時(shí)間B)縮短反應(yīng)時(shí)間C)降低溫度D)升高溫度32．恒定溫度、壓力和不做非體積功的條件下，反應(yīng)aA+bB===gG+hH達(dá)到化學(xué)平衡的條件是：A)μA=μB=μG=μHB)aμA=bμB=gμG=hμHC)μA+μB=μG+μHD)aμA+bμB=gμG+hμH33.熱力學(xué)第三定律認(rèn)為：A)在0K時(shí)，任何物質(zhì)的熵等于零；B)在0K時(shí)，任何晶體的熵等于零；C)在0K時(shí)，任何純物質(zhì)完美晶體的熵等于零；D)在0K時(shí)，任何純物質(zhì)完美晶體的熵都等于一個(gè)定值。34．已知718K時(shí)，Ag2O(s)分解反應(yīng)的分解壓力為20974.3kPa。在718K時(shí)，反應(yīng)Ag2O(s)===2Ag(s)+0.5O2(g)的△rGθm為A)-9.865kJ·mol-1B)-15.95kJ·mol-1C)-19.73kJ·mol-1D)-31.83kJ·mol-135．在1000K時(shí)，理想氣體反應(yīng)CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)的Kpθ=1.43。當(dāng)各物質(zhì)的分壓力分別為，，，時(shí)，在此條件下上述反應(yīng)的△rGm為A)3.85kJ·mol-1B)-3.85kJ·mol-1C)3.85J·mol-1D)-3.85J·mol-136．反應(yīng)1.5H2(g)+0.5N2(g)===NH3(g)當(dāng)H2因反應(yīng)消耗了0.3mol時(shí)，反應(yīng)進(jìn)度為A)0.2molB)0.3molC)0.4molD)0.6mol37．已知TK時(shí)，反應(yīng)H2O(g)==H2(g)+0.5O2(g)的Kp,1和CO2(g)==CO(g)+0.5O2(g)的Kp,2,則反應(yīng)CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)的Kp,3為A)B)C)D)38．平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系為，對(duì)于任一反應(yīng)A)Kpθ必隨溫度升高而增大B)Kpθ必隨溫度升高而減少C)Kpθ必不隨溫度而改變D)隨溫度升高，Kpθ可增大、減少或不變39.描述電極上通過的電量與已發(fā)生電極反應(yīng)的物質(zhì)的量之間的關(guān)系的是A)Ohm定律B)離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)定律C)Faraday定律D）Nernst定律40．下列電池中，電動(dòng)勢(shì)與氯離子活度無關(guān)的是A）Zn|ZnCl2(a1)||KCl(a2)|AgCl(s)|Ag(s)

B）Zn|ZnCl2(a)|Cl2(p)|PtC

）Ag|AgCl(s)|KCl(a)|Cl2(p)|Pt

D）Pt|H2(p)|HCl(a)|Cl2(p)|Pt41．用同一電導(dǎo)池分別測(cè)定濃度為0.01mol·kg-1和0.1mol·kg1的兩個(gè)電解質(zhì)溶液，其電阻分別為1000和500，則它們的摩爾電導(dǎo)率之比為A）1:5B）5:1C）10:5D）5:1042．離子的遷移數(shù)是指該離子分擔(dān)導(dǎo)電任務(wù)的分?jǐn)?shù)，在如下敘述中，哪一個(gè)是不正確的？A)同一種離子在不同的電解質(zhì)溶液中的遷移數(shù)總是相同的；B)溶液中所有正負(fù)離子的遷移數(shù)之和必定是1；C)對(duì)于只含正負(fù)兩種離子的溶液來說，離子運(yùn)動(dòng)的速度越大，其遷移數(shù)也越大；D)離子的遷移數(shù)不但與離子本身的淌度有關(guān)，且與共存的其它離子的淌度有關(guān)。43.0.3mol/kgNa2HPO4水溶液的離子強(qiáng)度是：A)0.9mol/kgB)1.8mol/kgC)0.3mol/kgD)1.2mol/kg44.下列反應(yīng)AgCl(s)+I-=AgI(s)+Cl-，其可逆電池符號(hào)為A)AgI(s)|I-|Cl-|AgCl(s)B)Ag(s),AgCl(s)|Cl-||I-|AgI(s),Ag(s)C)AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s)D)Ag(s),AgI(s)|I-||Cl-|AgCl(s),Ag(s)45.若算得電池反應(yīng)的電池電動(dòng)勢(shì)為負(fù)值時(shí)，表示此電池反應(yīng)是：A)正向進(jìn)行；B)逆向進(jìn)行；C)不可能進(jìn)行；D)反應(yīng)方向不確定。46.在298K和101325Pa下，把Zn和CuSO4溶液的置換反應(yīng)設(shè)計(jì)在可逆電池中進(jìn)行，將做電功100kJ，并放熱3kJ，則過程中內(nèi)能變化△U為A)-103kJB)-97kJC)97kJD)103kJ47.下列電極中，不屬氧化—還原電極的是A)Pt，H2|H+B)Pt|Tl+，Tl3+C)Pt|Fe2+，F(xiàn)e3+D）Pt|Sn2+，Sn4+48．離子淌度反映離子運(yùn)動(dòng)的特性，淌度值的大小與下列哪個(gè)因素?zé)o關(guān)。A）溶液濃度B）電場(chǎng)強(qiáng)度C）溶劑性質(zhì)D）溫度49．電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可以看作是正負(fù)離子的摩爾電導(dǎo)率之和，這一規(guī)律適用于A）強(qiáng)電解質(zhì)溶液B）無限稀釋電解質(zhì)溶液C）弱電解質(zhì)溶液D）摩爾濃度為1的溶液50.有一自發(fā)原電池，已知其溫度系數(shù)為負(fù)值，則電池反應(yīng)的ΔrHmA)>0 B)<0 C)=0 D)無法判斷51.電池在定溫定壓下可逆放電時(shí)，與環(huán)境交換的熱量為A)零 B)ΔrHm C)TΔrSm, D)－nFE52.在298K無限稀釋的水溶液中，離子的摩爾電導(dǎo)率最大的是A)CH3COO－B)Br－C)Cl－D)OH－53.質(zhì)量摩爾濃度為b的K3PO4溶液,其平均活度系數(shù)為±,則K3PO4的活度a為:。A)

4±4(b/b)4

B)

±4(b/b)

C)

4±(b/b)

D)27±4(b/b)454.設(shè)某濃度時(shí)CuSO4的摩爾電導(dǎo)率為1.4×10-2Ω-1m2mol-1，若在該溶液中加入1m3的純水，這時(shí)CuSO4的摩爾電導(dǎo)率將A)降低B)增大C)不變D)無法確定55.下列電解質(zhì)溶液中，離子平均活度系數(shù)最小的是（設(shè)濃度都為0.01mol/kg）A)ZnSO4B)CaCl2C)KClD)Al2(SO4)356.在定容條件下反應(yīng)aA+bB→eE+fF，其反應(yīng)速率可用任何一種反應(yīng)物或生成物的濃度隨時(shí)間的變化率來表示，它們間的關(guān)系是A)B)C)D)57.反應(yīng)2O3→3O2，其速率方程式為或者，速率常數(shù)和間的關(guān)系為A)2=3B)=C)3=2D)－3=258.某反應(yīng)速率常數(shù)=2.31×10-2s-1·L·mol-1，反應(yīng)物的初始濃度為1mol·L-1，則其反應(yīng)的半衰期為A)43.29sB)15sC)30sD)21.65s59.某反應(yīng)的反應(yīng)物消耗75%所需時(shí)間是它消耗掉50%所需時(shí)間的2倍，則反應(yīng)的級(jí)數(shù)為A)零級(jí)B)一級(jí)C)二級(jí)D)三級(jí)60．某反應(yīng)速率常數(shù)=0.107min-1，則反應(yīng)物濃度從1.0mol·L-1變到0.7mol·L-1和濃度從0.01mol·L-1變到0.007mol·L-1所需時(shí)間的比值為A)10B)100C)0.01D)161．零級(jí)反應(yīng)A→B的半衰期t1/2與A的初始濃度C0及速率常數(shù)k之間的關(guān)系是A)B)t1/2=2kC0C)D)62.某反應(yīng)速率常數(shù)為4.62×10-2min-1，反應(yīng)物的初始濃度為0.1mol·L-1，則反應(yīng)的半衰期t1/2為A)216minB)15minC)30minD)1.08min63．已知某復(fù)雜反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理為,;則B的濃度隨時(shí)間的變化率是A)k1CA－k2CDCBB)k1CA－k-1CB－k2CDCBC)k1CA－k-1CB+k2CDCBD)-k1CA+k-1CB+k2CDCB64.反應(yīng)CO(g)+Cl2(g)→COCl2(g),經(jīng)實(shí)驗(yàn)測(cè)得其速率方程式為r=k[Cl2]n[CO]，當(dāng)溫度及CO濃度維持不變而使Cl2濃度增至3倍時(shí)，反應(yīng)速率加快到原來的5.2倍，則相對(duì)于Cl2的分級(jí)數(shù)n為A)1B)1.5C)2D)365．在基元反應(yīng)中A)反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)分子數(shù)總是一致的；B)反應(yīng)級(jí)數(shù)總是大于反應(yīng)分子數(shù)；C)反應(yīng)級(jí)數(shù)總是小于反應(yīng)分子數(shù)；D)反應(yīng)級(jí)數(shù)不一定與反應(yīng)分子數(shù)總是相一致的67.表面活性劑加入水中則：A）B）C）D）無法判斷68.兩個(gè)水滴的半徑分別為r1和r2,若r1<r2,則它們對(duì)應(yīng)的附加壓力ΔP1和ΔP2間的關(guān)系為A）ΔP1>ΔP2B）ΔP1<ΔP2C）ΔP1=ΔP2D）無法判斷69.Langmuir公式中的θ表示:A）固體表面被氣體分子覆蓋的百分率B）氣體分子在固體表面的吸附速率C）固體表面未被氣體分子覆蓋的空白百分率D）吸附常數(shù)71.將0.012L，0.02mol/L的KCl溶液和100L，0.005mol/L的AgNO3溶液混合制成溶膠，在外電場(chǎng)作用下膠粒將:A）向正極移動(dòng)B）向負(fù)極移動(dòng)C）不作定向移動(dòng)D）靜止不動(dòng)72.以下說法中正確的是：A)溶膠在熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)上都是穩(wěn)定系統(tǒng)B)溶膠與真溶液一樣是均相系統(tǒng)C)能產(chǎn)生丁達(dá)爾效應(yīng)的分散系統(tǒng)是溶膠D)通過超顯微鏡也不能看到膠體粒子的形狀和大小73.夏季有時(shí)久旱無雨，甚至天空有烏云仍不下雨，從表面化學(xué)的觀點(diǎn)看其原因是：A）天空溫度太高B）天空中空氣稀薄C）烏云中的水滴半徑太小D）烏云中水蒸氣的飽和蒸汽壓過高74.一根玻璃毛細(xì)管分別插入25℃和75℃的水中,則兩個(gè)不同溫度的水在毛細(xì)管中上升的高度A）相同B）25℃水中高于75℃水中C）75℃水中高于25℃水中D）無法確定75.在一個(gè)密閉容器中，有大小不同的兩個(gè)水珠，長(zhǎng)期放置后會(huì)發(fā)生：A）大水珠變大，小水珠變小B）大水珠變大，小水珠變大C）大水珠變小，小水珠變大D）大水珠、小水珠均變小76.溶膠的基本特性之一是A)熱力學(xué)上和動(dòng)力學(xué)上皆屬于穩(wěn)定體系B)熱力學(xué)上和動(dòng)力學(xué)上皆屬于不穩(wěn)定體系C)熱力學(xué)上不穩(wěn)定而動(dòng)力學(xué)上屬于穩(wěn)定體系D）熱力學(xué)上穩(wěn)定而動(dòng)力學(xué)上屬于不穩(wěn)定體系77.以下說法中正確的是：A）BET公式只適用于物理吸附，Langmuir公式既適用于物理吸附又適用于化學(xué)吸附B）BET公式和Langmuir公式都適用于物理吸附和化學(xué)吸附C）BET公式和Langmuir公式都只適用于化學(xué)吸附D）BET公式只適用于化學(xué)吸附，Langmuir公式只適用于物理吸附78.以下說法中不正確的是：A）電泳是在外電場(chǎng)作用下，溶膠粒子在分散介質(zhì)中作定向遷移的現(xiàn)象B）電滲是在外電場(chǎng)作用下，分散介質(zhì)通過多孔膜向某一電極方向遷移的現(xiàn)象C）電泳或電滲實(shí)驗(yàn)證明：溶膠的分散質(zhì)和分散介質(zhì)都帶電，且所帶的電性是不同的D）在電泳實(shí)驗(yàn)中，當(dāng)溶膠粒子向負(fù)極遷移時(shí)，說明膠粒帶負(fù)電，此溶膠稱為負(fù)溶膠79.在一支干凈的粗細(xì)均勻的U形玻璃毛細(xì)管中注入幾滴純水，兩側(cè)液柱的高度相同，然后用微量注射器從右側(cè)注入少許正丁醇水溶液，兩側(cè)液柱的高度將是：A）相同B）右側(cè)高于左側(cè)C）左側(cè)高于右側(cè)D）不能確定二．填空題1.QV=ΔU應(yīng)用條件是；；。2．理想氣體向真空膨脹過程中，W0；Q0；△U0；△H0。（填>、<、或=）3．300K時(shí)，2mol理想氣體由1dm3可逆膨脹至10dm3，該過程的ΔU=J；ΔH＝J；ΔS＝J·K-1；ΔG＝J。4．下列不同狀態(tài)下水的化學(xué)勢(shì)分別為：(1)373.15K，101.325kPa下的H2O(l)：1(2)373.15K，101.325kPa下的H2O(g)：2(3)373.15K，50.66kPa下的H2O(g)：3用一個(gè)表達(dá)式表示三個(gè)化學(xué)勢(shì)之間的關(guān)系，為。5.1mol單原子理想氣體從P1V1T1定容冷卻到P2V1T2，則該過程的△U0；ΔS0；W0（填>、<、或=）6.2molO2(g)，Cp,m=29.35J·mol-1·K-1,由始態(tài)300K、100kPa經(jīng)定容加熱到終態(tài)600K、200kPa，設(shè)O2(g)為理想氣體，該過程的△H=。7．已知C(石墨)及CO(g)在298K時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓分別為-393.51及-283.0kJ·mol-1，則CO(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓△fHmθ(CO,g)=。9.同在兩熱源間工作的可逆熱機(jī)和不可逆熱機(jī)，若輸出相同的功，則可逆熱機(jī)向低溫?zé)嵩捶懦龅臒岵豢赡鏌釞C(jī)向低溫?zé)嵩捶懦龅臒?。（?gt;、<、或=）。10.298K，106Pa的H2(g)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是：。12．多組分多相體系達(dá)到相平衡的條件是：。14．在水、苯、苯甲酸混合體系中，若指定溫度，體系中最多有4相；若指定溫度及水中苯甲酸的濃度，體系中最多有相；若指定溫度、壓力及苯中苯甲酸的濃度，體系中最多有相。15．復(fù)相化學(xué)平衡CaCO3(s)==CaO(s)+CO2(g)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的表達(dá)式為Kθ=。16．反應(yīng)H2O2+2Br－+2H+→Br2+2H2O的速率方程為如果加水使體系的體積增大一倍，則Br－的消耗速率是原來的倍。17．基元反應(yīng)的活化能的物理意義是；活化能越大的反應(yīng)，反應(yīng)速率越。18.25℃時(shí)，濃度為0.1mol/LKCl溶液中，K+離子遷移數(shù)為t(K+)，Cl-離子遷移數(shù)為t(Cl)，這時(shí)t(K+)+t(Cl)=1，若在此溶液中加入等體積的0.1mol/LNaCl，則t(K+)+t(Cl)1。（填>、<或=）19.一組串聯(lián)電解池，分別電解含有銀離子、銅離子和三價(jià)金離子的溶液，若有1molAu析出時(shí)，銀和銅的析出量分別是mol，mol。20.298K時(shí)，當(dāng)H2SO4溶液的濃度從0.01mol/kg增加到0.1mol/kg時(shí)，其電導(dǎo)率κ和摩爾電導(dǎo)率Λm將：κ，Λm。(填入增大、減小或不變)21．HCl和La2(SO4)3溶液的濃度均為0.1mol·kg-1，而它們的離子平均濃度分別是和mol·kg-1。22．在標(biāo)準(zhǔn)還原電極電勢(shì)表上，還原電極電勢(shì)大者為極，還原電極電勢(shì)小者為極。23．原電池在定溫、定壓可逆條件下放電時(shí)，電池反應(yīng)的ΔrHmΔrUm（填=，>，<）。24．在溫度、濃度和電場(chǎng)強(qiáng)度都相同的情況下，氯化氫、氯化鉀、氯化鈉三種溶液中，氯離子的移動(dòng)速度，氯離子的遷移數(shù)（填相同、不相同）。25．強(qiáng)電解質(zhì)MX、MY和HY的極限摩爾電導(dǎo)率分別為1、2、3，則HX的極限摩爾電導(dǎo)率為:。26．在298K無限稀釋的水溶液中，是陰離子中離子摩爾電導(dǎo)率最大的。27．電導(dǎo)滴定不需要，所以對(duì)于顏色較深或有混濁的溶液很有用。28．發(fā)生還原作用的電極稱為陰極，在原電池中，是陰極；在電解池中是陰極。29．電導(dǎo)率相當(dāng)于單位長(zhǎng)度、單位截面積導(dǎo)體的電導(dǎo)，單位是。30．表面活性劑在溶液內(nèi)部開始形成膠束的最低濃度稱為；用來表示表面活性劑的親水性。31．用KI與過量的AgNO3制得AgI溶膠，其膠粒帶電；若用NaCl、Na2SO4和Na3PO4使其聚沉，其聚沉值從大到小得順序?yàn)椤?2．對(duì)于表面分別為平面、凹面和凸面的同一液體，其T時(shí)的平衡蒸氣壓分別表示為P平、P凹、P凸，它們由大到小的順序?yàn)椤?4．已知20℃時(shí)正丁醇的表面張力為21.8×10-3N/m，若在20℃，100kPa下使正丁醇的表面積在可逆條件下增加4×10-4m2，此過程體系的吉布斯自由能變△G＝；環(huán)境需對(duì)體系做功W’＝。35．在室溫、大氣壓下，于肥皂水內(nèi)吹入一個(gè)半徑為r的空氣泡，該空氣泡的附加壓力為△P1，若用該肥皂水在空氣中吹一個(gè)半徑同樣為r的氣泡，其附加壓力為△P2，則兩氣泡的附加壓力的關(guān)系為。設(shè)肥皂水的靜壓力可忽略不計(jì)。36．膠體的動(dòng)力學(xué)性質(zhì)表現(xiàn)為：、、三種運(yùn)動(dòng)，其中布朗運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生的原因是。37．液體表面上的分子恒受到指向的拉力，表面張力的方向則是；這兩個(gè)力的方向是。38．當(dāng)入射光的波長(zhǎng)膠體粒子的大小時(shí)，則可出現(xiàn)丁鐸爾效應(yīng)。39．在一定溫度下，在含有NO3－、K＋、Ag＋的水溶液中，微小的AgI晶體粒子最易吸附離子，而使膠體粒子帶電荷，則發(fā)生電滲時(shí)，分散介質(zhì)向極移動(dòng)。三．判斷題1.體積功W=-2.熱力學(xué)第一定律U=Q+W3.在絕熱恒容反應(yīng)器中，H2和Cl2化合成HCl，放熱92.3KJ·mol-1，則U<0。4.不可逆過程一定是自發(fā)的，而自發(fā)過程一定是不可逆的。5.體系達(dá)平衡時(shí)熵值最大，自由能最小。6.當(dāng)系統(tǒng)的狀態(tài)一定時(shí)，所有的狀態(tài)函數(shù)都有一定的數(shù)值。當(dāng)系統(tǒng)的狀態(tài)發(fā)生變化時(shí)，所有的狀態(tài)函數(shù)的數(shù)值也隨之發(fā)生變化。7.多相體系達(dá)到相平衡時(shí)，除了各相的溫度、壓力必須相等以外，不同組分在同一相中的化學(xué)勢(shì)必定相等。8．自由度就是可以獨(dú)立變化的變量。9．不可能用簡(jiǎn)單精餾的方法將兩組分恒沸混合物分離為兩個(gè)純組分。10．單組分體系相圖中的任意兩相平衡線都可以用Clausius-Clapeyron方程描述。11．在一個(gè)給定的體系中，物種數(shù)和組分?jǐn)?shù)都可以因分析問題的角度不同而有不同的數(shù)值。13．標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的數(shù)值不僅與方程式的寫法有關(guān)，而且還與標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇有關(guān)。14．一個(gè)已達(dá)平衡的化學(xué)反應(yīng)，只有當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)改變時(shí)，平衡才會(huì)移動(dòng)。15．任何一個(gè)化學(xué)反應(yīng)均可以用△rGm的大小來判斷其反應(yīng)進(jìn)行的方向。16．在定溫、定壓、不做其它功的條件下，反應(yīng)的△rGm<0時(shí)，若值越小，自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)的趨勢(shì)也越強(qiáng)，反應(yīng)進(jìn)行的越快。17．因?yàn)椤鱮Gθm=－RTlnKθ，所以△rGθm是平衡態(tài)時(shí)的吉布斯函數(shù)變；18．在定溫定壓、不做其它功的條件下，△rGm＞0的反應(yīng)一定不能進(jìn)行；19．一級(jí)反應(yīng)不一定是單分子反應(yīng)20．符合質(zhì)量作用定律的反應(yīng)一定是基元反應(yīng)。21．反應(yīng)級(jí)數(shù)不可能為負(fù)值22.對(duì)于一般服從Arrhenius方程的化學(xué)反應(yīng)，溫度越高，反應(yīng)速率越快。因此升高溫度有利于生成更多的產(chǎn)物。23．若反應(yīng)（1）和反應(yīng)（2）的活化能分別為Ea,1和Ea,2，且Ea,1>Ea,2，則在相同溫度下的速率常數(shù)一定是：k1<k225．反應(yīng)物分子的能量高于產(chǎn)物分子的能量，則此反應(yīng)就不需要活化能。26．復(fù)合反應(yīng)的速率取決于其反應(yīng)機(jī)理中最慢的一步基元反應(yīng)的速率。27．在同一反應(yīng)中，各物質(zhì)的變化速率不一定相同。28．若某電極的電極電勢(shì)恰好等于該溫度下它的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，則此電極必為標(biāo)準(zhǔn)電極。29．對(duì)于電池Zn|ZnSO4(aq)||AgNO3(aq)|Ag，其中的鹽橋可以用飽和KCl溶液。30．濃度相同的NaCl和HCl兩種溶液交界面不會(huì)產(chǎn)生液接電勢(shì)。31．將Zn(s)和Ag(s)作為電極插在HCl溶液中構(gòu)成的電池是可逆電池。32．某電池反應(yīng)可以寫成如下兩種形式：⑴H2(p1)+Cl2(p2)→2HCl(a=1)；⑵0.5H2(p1)+0.5Cl2(p2)→HCl(a=1)，則所計(jì)算出的電動(dòng)勢(shì)E，標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯自由能變化值和標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)值相同。33．Ag|AgNO3(m')||AgNO3(m")|Ag是濃差電池，m較小的一端為負(fù)極。34．定溫時(shí)，電解質(zhì)溶液的濃度增大時(shí)，其摩爾電導(dǎo)率總是減小的。35．若某原電池的電池反應(yīng)的rHm不隨溫度而變，則該電池的溫度系數(shù)為一常數(shù)。36．表示電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率可以用兩種方法，一是以1mol元電荷為基本單元，另一種是以1mol電解質(zhì)的量為基本單元，其值是一樣的。37．在吉布斯吸附定溫式中，Γ為溶質(zhì)的吸附量，它隨溶質(zhì)(表面活性物質(zhì))的加入量的增加而增加，并且當(dāng)溶質(zhì)達(dá)飽和時(shí)，Γ達(dá)到極大值。38．加入電解質(zhì)可以使膠體穩(wěn)定，加入電解質(zhì)也可以使膠體聚沉；二者是矛盾的。39．加入電解質(zhì)可以使ζ電勢(shì)反號(hào)，這是因?yàn)榉措x子進(jìn)入了擴(kuò)散層。40．電泳實(shí)驗(yàn)中觀察到的膠粒向陰極移動(dòng)，則膠粒帶正電。41．Langmuir單分子層吸附理論只適用于化學(xué)吸附。42．溶膠的Tyndall效應(yīng)是光射到粒子上發(fā)生折射現(xiàn)象的結(jié)果。44．同號(hào)離子對(duì)溶膠的聚沉起主要作用。45．ξ電勢(shì)的絕對(duì)值總是大于熱力學(xué)電勢(shì)φ0的絕對(duì)值。四．簡(jiǎn)答題1.在101325Pa和373.15K時(shí)，1mol水恒溫蒸發(fā)為氣體（設(shè)蒸氣為理想氣體），此過程溫度不變，故U=0，H=0。這結(jié)論對(duì)否？為什么？2.已知-5℃時(shí)，苯(l)和苯(s)的飽和蒸氣壓分別為2.67kPa和2.28kPa。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)1mol過冷苯在-5℃、101.325kPa時(shí)凝固的一個(gè)可逆過程。3．請(qǐng)用相律論證以下結(jié)論的正確性。（1）在一定壓力下，純物質(zhì)的熔點(diǎn)有定值。（2）在298K，101.3kPa時(shí)，NaCl在水中的飽和溶液的濃度是一定值。4．解釋下面現(xiàn)象：將玻璃毛細(xì)管插入水中,管中水面會(huì)上升；將玻璃毛細(xì)管插入汞中,管中汞面會(huì)下降。5．何謂毛細(xì)管凝聚現(xiàn)象，用學(xué)過的知識(shí)解釋，并舉實(shí)際例子說明。6．溶膠在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定體系，為什么可以長(zhǎng)期穩(wěn)定存在？7．簡(jiǎn)述高分子溶液和溶膠的相同和不同之處。8．若天空中的小水滴要起變化，一定是其中的大水滴進(jìn)行蒸發(fā)，水蒸汽凝結(jié)在小水滴上，使大小不等的水滴趨于相等。這種說法對(duì)嗎？為什么？9．有一Al(OH)3溶膠，在加入KCl使其濃度為80×10-3mol·L-1時(shí)恰能聚沉，加入K2C2O4濃度為0.4×10-3mol·L-1時(shí)恰能聚沉。（1）說明Al(OH)3溶膠是正溶膠還是負(fù)溶膠？（2）使該溶膠聚沉，大約需要CaCl2的濃度為多少？11．圖2是磷的相圖，O點(diǎn)是固態(tài)紅磷、液態(tài)磷和氣態(tài)磷的三相平衡點(diǎn)，O′點(diǎn)是固態(tài)紅磷、固態(tài)黑磷和液態(tài)磷的三相平衡點(diǎn)。（1）請(qǐng)說明①、②、③、④相區(qū)中的相和自由度。（2）說明OA、OB、OO′、OC、OD線的含義及自由度。（3）黑磷和紅磷的熔點(diǎn)隨壓力如何變化？圖2五.計(jì)算題1.1mol單原子理想氣體，從同一始態(tài)出發(fā)（105Pa,25℃），分別通過下列各過程到達(dá)終態(tài)，計(jì)算各過程的Q、W、△U、△H及△S。已知單原子理想氣體的CV.m=1.5R,CP.m=2.5R。（1）定溫可逆膨脹到104Pa；（2）定壓可逆冷卻到－50℃2．1mol雙原子理想氣體從始態(tài)（300K、101kPa），經(jīng)恒外壓恒溫壓縮至平衡態(tài)，并繼續(xù)從此平衡狀態(tài)經(jīng)定容升溫至370K、1010kPa終態(tài)。求整個(gè)變化過程的U、H、Q及W。3．反應(yīng)H2(g)+0.5O2(g)=H2O(l)，在298K時(shí)，反應(yīng)熱為-285.84KJ·mol-1。試計(jì)算反應(yīng)在800K時(shí)的熱效應(yīng)△rHmθ(800K)。已知：H2O(l)在373K、Pθ時(shí)的蒸發(fā)熱為40.65kJ·mol-1。H2、O2、H2O(l)和H2O(g)的Cp,m分別為29.07、36.16、75.26、33.26J·mol-1·K-1。4．1mol水在373K、101.3kPa時(shí)定溫向真空容器蒸發(fā)，使終態(tài)壓力為0.5×101.3kPa，計(jì)算該相變過程的Q、W、△U、△H、△S和△G。并判斷上述過程是否為自發(fā)過程。已知水在373K、101.3kPa下的摩爾蒸發(fā)熱為40.66kJ/mol。5．已知固體苯的蒸汽壓在273K時(shí)為3.27kPa，293K時(shí)為12.303kPa，液體苯的蒸汽壓在293K時(shí)為10.021kPa，液體苯的摩爾蒸發(fā)熱為34.17kJ·mol-1。求（1）303K時(shí)，液體苯的蒸汽壓；（2）苯的摩爾升華熱;（3）苯的摩爾熔化熱。6．含硫燃燒產(chǎn)物中含SO2，它被空氣中的氧氣氧化生成SO3，SO3與空氣中的水蒸氣結(jié)合形成酸雨，對(duì)環(huán)境和人體有很大毒害。已知298K時(shí)SO2和SO3的△fGm分別為-300.37和-370.42kJ·mol-1。（1）計(jì)算298K時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)Kp;（2）若1m3大氣中含有8molO2,2×10-4molSO2,2×10-6molSO3時(shí)，上述反應(yīng)能否自發(fā)？7．五氯化磷分解反應(yīng)為PCl5(g)=PCl3(g)+Cl2(g)。已知25℃、p下PCl5(g)PCl3(g)Cl2(g)fHm（kJ·mol-1）-375-2870Sm（J·mol-1·K-1）364.6311.8223.07（1）求25℃時(shí)反應(yīng)的rHm、rSm、rGm、K；（2）假設(shè)反應(yīng)焓變不隨溫度而變，求200℃時(shí)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K1；（3）計(jì)算200℃、2p下PCl5的解離度。8．反應(yīng)2A→P的速率常數(shù)為：（式中T的單位為K）。（1）該反應(yīng)的級(jí)數(shù)是多少？（2）在600K時(shí)，當(dāng)反應(yīng)物A的初始濃度為0.1mol·dm-3時(shí)，此反應(yīng)的半衰期為多少？（3）此反應(yīng)的活化能為多少？（4）如果上述反應(yīng)是通過下列反應(yīng)歷程進(jìn)行的：①②③當(dāng)其中B和D是活性中間產(chǎn)物，P為最終產(chǎn)物，在k-1>>k2的條件下，試用穩(wěn)定態(tài)近似法推導(dǎo)出總反應(yīng)2A→P的速率方程為：（5）在上述反應(yīng)歷程中，當(dāng)反應(yīng)②為速率控制步驟，反應(yīng)①快速達(dá)到平衡，試用平衡假設(shè)近似法推導(dǎo)出總反應(yīng)2A→P的速率方程。9．設(shè)有物質(zhì)A與相同摩爾數(shù)的物質(zhì)B等體積混合，發(fā)生A+B→D的反應(yīng)，反應(yīng)到1000S時(shí)，A已消耗一半；反應(yīng)到2000S時(shí)，A剩下的占原有的百分?jǐn)?shù)為多少？假定（1）對(duì)A是一級(jí)反應(yīng)，對(duì)B是零級(jí)反應(yīng)；（2）對(duì)A和B都是一級(jí)反應(yīng)；（3）對(duì)A和B都是零級(jí)反應(yīng)。10．環(huán)氧乙烷的分解是一級(jí)反應(yīng)。380℃的半衰期為363min，反應(yīng)的活化能為217.57kJ·mol-1。試求該反應(yīng)在450℃條件下完成75%所需時(shí)間。11．25℃時(shí)，將某電導(dǎo)池充以0.1000mol·dm-3KCl,測(cè)得其電阻為23.78；若換以0.002414mol·dm-3醋酸溶液，則電阻為394.2。已知0.1000mol·dm-3KCl的電導(dǎo)率KCl=1.289S·m-1,醋酸的極限摩爾電導(dǎo)HAc=0.03907S·m2·mol-1.計(jì)算該醋酸溶液的電離度和標(biāo)準(zhǔn)電離常數(shù)．12.某電導(dǎo)池先后充以高純水、0.02mol·L-1KCl溶液和AgCl飽和溶液。25℃時(shí)分別測(cè)得電阻值依次為2.2×105、100和1.02×105Ω。已知該溫度下0.02mol·L-1KCl溶液的摩爾電導(dǎo)率為1.383×10-2S·㎡·mol-1，AgCl飽和溶液的摩爾電導(dǎo)率為1.268×10-2S·㎡·mol-1。求：(1)電導(dǎo)池常數(shù)；(2)AgCl飽和溶液的電導(dǎo)率；(3)25℃時(shí)AgCl的溶解度（mol·m-3）。13．在18℃時(shí)，測(cè)得CaF2飽和水溶液及配制該溶液的純水的電導(dǎo)率分別為3.86×10-3和1.5×10-4S·m-1。已知在18℃時(shí)，無限稀釋溶液中下列物質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率為Λm∞(CaCl2)=0.02334S·㎡·mol-1；Λm∞(NaCl)=0.01089S·㎡·mol-1；Λm∞(NaF)=0.00902S·㎡·mol-1，求18℃時(shí)CaF2的溶度積Ksp。14．電池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1mol·kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg(s)，電動(dòng)勢(shì)E（V）與溫度T（K）的關(guān)系為E=0.0694+1.88110-3T-2.910-6T2。（1）寫出正極、負(fù)極和電池的反應(yīng)式；（2）計(jì)算293K時(shí)該電池反應(yīng)的rGm、rSm、rHm以可逆放電時(shí)的QR，m。15．在298K時(shí)，測(cè)定電池Zn︱ZnCl2(b)︱Hg2Cl2(s)︱Hg(l)的電動(dòng)勢(shì)，當(dāng)b1=0.25148mol·kg-1時(shí)，測(cè)得E1=1.10085V；當(dāng)b2=0.00500mol·kg-1時(shí)，測(cè)得E2=1.22437V。(1)寫出電池反應(yīng)。(2)計(jì)算兩濃度ZnCl2溶液的離子平均活度系數(shù)之比γ±1/γ±2為多少？(3)求25℃時(shí)，b2=0.00500mol·kg-1時(shí)ZnCl2水溶液的離子強(qiáng)度I，離子平均活度系數(shù)±和活度a。已知德拜－休克爾極限公式中的常數(shù)A＝0.509kg1/2·mol-1/2。(4)計(jì)算25℃時(shí)電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)E。16．298K下有反應(yīng):

H2(P)+I2(s)===2HI(a=1)(1)

將此反應(yīng)設(shè)計(jì)成原電池，寫出電池符號(hào)表達(dá)式;(2)

求298K下此電池反應(yīng)的rGm,反應(yīng)平衡常數(shù)Ka,電池電動(dòng)勢(shì)E和E;(3)

若反應(yīng)寫為:

0.5H2(P)+0.5I2(s)==HI(a=1),求298K下其rGm,Ka,E和E。(已知:I-的標(biāo)準(zhǔn)生成吉布斯自由能fGm(I-,a=1)=－51.67kJ/mol)17．0℃、3.085kPa下，1g活性碳能吸附在標(biāo)準(zhǔn)狀況（0℃、101.325kPa）下的氮?dú)?.082cm3；而在10.327kPa下，1g活性碳則能吸附在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的氮?dú)?3.053cm3。若氮?dú)庠诨钚蕴忌蠟閱畏肿訉游?，?jì)算朗繆爾吸附定溫式中的吸附系數(shù)和飽和吸附量。18．在100℃，101325Pa下，水的表面張力為5.89×10-2N/m，密度為958.4kg·m-3，水的摩爾蒸發(fā)熱為40.5kJ·mol-1。試求：（1）在100℃時(shí)水中有空氣泡的半徑為10-6m，氣泡內(nèi)的水蒸氣壓是多少？（2）大約過熱多少度,才可以開始沸騰?19．25℃時(shí)，稀肥皂水溶液的表面張力σ（N·m-1）與其濃度C(mol·m-3)有如下的關(guān)系：σ=σ0－AC，其中σ0為純水的表面張力，A為常數(shù)（已知25℃時(shí)，σ0=0．0718N·m-1）。當(dāng)肥皂在溶液表面的吸附量Γ=4.33×10-6mol·m-2時(shí)，此時(shí)溶液的表面張力為多少？物理化學(xué)綜合練習(xí)題答案一．選擇題123456789101112131415DADDDCDABBDBCCA1617181920212223242527282930ABAADAADBABCDA313233343536373839404142434445DDCBBADDCCBAADB464748495051525354555657585960AABBBCDDBDCCABD61626363656768697172737475CBBBDBAABDCBA76777879CADC二．填空題1.定容；不做其它功；封閉體系。2．W=0；Q=0；△U=0；△H=0。3．ΔU=0J；ΔH＝0J；ΔS＝38.29J·K-1；ΔG＝-11488J4．1=2>3___。5.△U<0；ΔS<0；W=0。6.△H=17610J。7．△fHmθ(CO,g)=-110.51kJ·mol-1。8.186g·mol-1。9.<10.298K，105Pa的純H2(g)的理想氣體狀態(tài)。12．各相的溫度壓力必須相等；每一個(gè)組分在所有相中的化學(xué)勢(shì)必須相等。13．飽和蒸汽壓降低、沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)降低和產(chǎn)生滲透壓。14．4；3；2。15．Pco2/Pθ；16．1/8倍。17．活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子的平均能量的差值；慢。18.<。19.3，1.5。20.增大，減小。21．0.1，0.255。22．正，負(fù)。23．=。24．相同，不相同。25．:。26．OH-。27．指示劑。28．正極，負(fù)極。29．S·m-1。30．臨界膠束濃度；親水親油平衡值HLB。31．正；NaCl>Na2SO4>Na3PO4。32．P凸>P平>P凹、。33．水包油，油包水，O/W，W/O。34．8.72×10-6J，8.72×10-6J。35．△P2=2△P1。36．布朗運(yùn)動(dòng)、擴(kuò)散、沉降和沉降平衡，熱運(yùn)動(dòng)著的分散介質(zhì)對(duì)溶膠粒子撞擊產(chǎn)生的合力不為零。37．液體內(nèi)部，與液體的表面相切使液體表面收縮的方向；互相垂直。38．大于。39．Ag+，正，正。三．判斷題1234567891011131415錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)對(duì)對(duì)錯(cuò)錯(cuò)對(duì)錯(cuò)錯(cuò)1617181920212223252627282930錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)對(duì)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)對(duì)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)3132333435363738394041424445錯(cuò)錯(cuò)對(duì)對(duì)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)對(duì)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)錯(cuò)四．簡(jiǎn)答題1.答：不對(duì)。理想氣體單純變化過程，其內(nèi)能、焓僅是溫度的函數(shù)，但過程有相變及化學(xué)變化時(shí)，伴隨有相變焓、反應(yīng)焓，此時(shí)體系的內(nèi)能和焓也隨之變化。2.解：-5℃、101.325kPa苯(l)-5℃、101.325kPa苯(s)↓↑-5℃、2.67kPa苯(l)-5℃、2.28kPa苯(s)↓↑-5℃、2.67kPa苯(g)-5℃、2.28kPa苯(g)3．答（1）對(duì)純物質(zhì)，C=1；且在熔點(diǎn)溫度下液、固兩相平衡，所以P=2f=C–P+1=1–2+1=0。計(jì)算結(jié)果表明，在一定壓力下，純物質(zhì)的熔點(diǎn)只能有唯一的定值。（2）此體系C=2（NaCl,H2O）,P=2（固體NaCl，水溶液）。根據(jù)相律，當(dāng)溫度和壓力恒定時(shí)，f=C–P+0=2–2=0。說明NaCl在水中的飽和濃度是一定值。4．答：水和玻璃潤(rùn)濕，在毛細(xì)管中形成凹液面，等高處的管內(nèi)液體所受到的壓力Pr比管外液體P0小，△P指向液體外部，導(dǎo)致液體由壓強(qiáng)高的地方向壓強(qiáng)低的地方流動(dòng)，使管內(nèi)液體上升，上升的高度與內(nèi)外壓差（即附加壓力）有關(guān)。而汞和玻璃不潤(rùn)濕，在毛細(xì)管中形成凸液面，情況正好相反，所以管中汞面會(huì)下降，下降的高度也附加壓力△P有關(guān)。5．答;若液體能潤(rùn)濕毛細(xì)管壁，則管內(nèi)液面呈凹面，由開爾文公式可知，凹面液體上方的蒸氣壓小于平面液體蒸氣壓。在指定溫度下，當(dāng)蒸氣的壓力小于平面液體蒸氣壓而大于毛細(xì)管內(nèi)凹面的蒸氣壓時(shí)，該蒸氣雖然對(duì)平面液體未達(dá)飽和，但對(duì)管內(nèi)凹面液體已呈過飽和，此蒸氣就會(huì)在毛細(xì)管內(nèi)凝聚成液體，這種現(xiàn)象即為毛細(xì)管凝聚。例子如：土壤中的毛細(xì)管有保持水分的作用，水泥地面因有毛細(xì)管凝聚水而在冬天容易凍裂，需要采取防寒措施等等。6．答：使溶膠能相對(duì)穩(wěn)定存在的主要因素有以下三個(gè)方面：首先擴(kuò)散雙電層的存在，使膠粒相互排斥，不易聚結(jié)變大。其次，溶膠具有激烈的布朗運(yùn)動(dòng)，可克服重力對(duì)膠粒的作用。最后，溶劑化作用，使其表面有一層溶劑化膜，對(duì)膠粒起保護(hù)作用，可阻止膠粒聚結(jié)變大。7．答：相同之處：1）．分散相粒子的大小均在10-7～10-9m范圍內(nèi)2）．分散相粒子的相對(duì)粒子質(zhì)量皆不均一，且顯一定分布，都是多級(jí)分散體系3）．?dāng)U散速度緩慢4）．不能透過半透膜不同之處：高分子溶液是熱力學(xué)穩(wěn)定體系，不需穩(wěn)定劑，溶膠則是熱力學(xué)不穩(wěn)定體系需要穩(wěn)定劑；高分子溶液是均相體系，體系服從相律，溶膠則是多相體系，體系不服從相律；高分子溶液對(duì)電解質(zhì)不很敏感，Tyndall弱，溶膠則是對(duì)電解質(zhì)非常敏感，Tyndall強(qiáng)；高分子溶液黏度大，溶膠則黏度小。8．答：不對(duì)。因?yàn)樗卧叫。滹柡驼魵鈮涸酱?。若天空中的小水滴要起變化，一定是小水滴進(jìn)行蒸發(fā)，水蒸汽凝結(jié)在大水滴上。9．答（1）正溶膠；（2）40×10-3mol·L-111．答：（1）①相區(qū)是固態(tài)紅磷的單相區(qū)；②相區(qū)是氣態(tài)磷的單相區(qū)；③相區(qū)是液態(tài)磷的單相區(qū)、④相區(qū)是固態(tài)黑磷的單相區(qū)。四個(gè)區(qū)域的C=1，P=1，因此f=2。（2）OA線是固態(tài)紅磷與氣態(tài)磷的兩相平衡線；OB線是液態(tài)磷和氣態(tài)磷的兩相平衡線；OO′線是固態(tài)紅磷與液態(tài)磷的兩相平衡線；O′C線是固態(tài)黑磷與液態(tài)磷的兩相平衡線；O′D線是固態(tài)紅磷與固態(tài)黑磷的兩相平衡線。在五條線上，f=1。（3）OO′和O′C分別是紅磷和黑磷的熔點(diǎn)曲線，由于其，因此熔點(diǎn)隨壓力的增加而增大。五.計(jì)算題1.解:（1）△U=0△H=0Q=-W=5.705kJ（2）=623.6J2．解：1mol,300K,101kPa,V1△U1△H1Q1W11mol,300K,V2,P2△U2△H2Q2W21mol,370K,1010kPa,V2V1=8.314×300/(101×103)=24.7dm3V2=8.314×370/(1010×103)=3.05dm3P2=8.314×300/(3.05×10-3)=817.8kPa△U1=0△H1=0W1=-P2(V2-V1)=-817.8×103×(3.05-24.7)×10-3=17.71kJQ1=-W1=-17.71kJW2=0△U2=Q2=Cv,m(T2-T1)=2.5×8.314×(370-300)=1.45kJ△H2=(2.5R+R)(T2-T1)=3.5×8.314×(370-300)=2.04kJ整個(gè)過程：△U=△U1+△U2=1.45kJ△H=△H1+△H2=2.04kJQ=Q1+Q2=-16.26kJW=W1+W2=17.71KJ3．解：設(shè)計(jì)如下過程：H2(g)+0.5O2(g)H2O(g)800K、Pθ800K(1)(5)H2(g)+0.5O2(g)(2)H2O(l)(3)H2O(l)(4)H2O(g)298K、Pθ298K、Pθ373K、Pθ373K、Pθ△rHm,2=–285.84kJ·mol-1△H4=40.65kJ·mol-1△rHm=△H1+△rHm,2+△H3+△H4+△H5=–249.02kJ·mol-14．解設(shè)計(jì)可逆變化途徑(1mol)：H2O(l,373K,101.3kPa)Q、W、△U、△H、△S、△GH2O(g,373K,0.5×101.3kPa)①②H2O(g,373K,101.3kPa)由于外壓Pe=0W=0Q=△U=37.56kJ用熵函數(shù)做判據(jù)判斷過程的方向因此，上述相變過程是自發(fā)過程。5．解：（1）設(shè)固態(tài)苯的飽和蒸汽壓為Ps*，液態(tài)苯的飽和蒸汽壓為Pl*即所以，在303K時(shí)，液態(tài)苯的飽和蒸汽壓為Pl*（303K）=15.921kPa(2)即所以，（3）6．解：（1）（2）因?yàn)樗?，上述反?yīng)能自發(fā)進(jìn)行。7．解：（1）rHm=0+（-287）－(-375)=88kJ·mol-1rSm=311.8+223.07-364.6=170.27J·mol-1·K-1rGm=rHm-TrSm=88000－298×170.27=37.260kJ·mol-1K(298K)=exp(-rGm/RT)=exp[-37260/(8.3145×298)]=2.94×10-7（2）

反應(yīng)的rHm(473K)=rHm(298K)（3）