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A2.ABCD3.A2.ABCD3.ABCD4.AC5.B氯能置換硫化氫中的硫D硫能在空氣中燃燒,而氯則不能①微粒半徑:S2->Cl>S>F③離子還原性:S2->Cl->Br->I-⑤酸性:H2so4>HClO4>H2seO4②氫化物穩(wěn)定性:HF>HCl>H2s>H2Se④氧化性:Cl2>S>Se>Te⑥非金屬性:F>Cl>S>Se中學(xué)化學(xué)競(jìng)賽試題資源庫——硫硒碲A組1.在人體所需的十多種微量元素中,有一種稱為“生命元素”的R元素,對(duì)延長(zhǎng)人類壽命起著重要的作用。已知R元素的原子有四個(gè)電子層,其最高價(jià)氧化物分子式為RO3,則R元素的名稱為硫B碑C硒D硅不能說明氧的非金屬性比硫強(qiáng)的是在通常狀況下,氧的單質(zhì)為氣體,硫的單質(zhì)為固體氫硫酸溶液在空氣中置露會(huì)變渾濁硫化氫在加熱的條件下既可分解成氫氣和硫,而水在強(qiáng)高溫時(shí)很少分解銅與硫反應(yīng)生成硫化亞銅,與氧氣反應(yīng)生成氧化銅下列說法不正確的是硫是一種淡黃色的不能溶于水的晶體硫的化合物常存在于火山噴出的氣體中和礦泉水里硫與氧屬于同一主族硫在空氣中的燃燒產(chǎn)物是二氧化硫,在純氧中的燃燒產(chǎn)物是三氧化硫下列哪些事實(shí)是由于氯的非金屬性比硫強(qiáng)的結(jié)果次氯酸的酸性比硫酸弱硫離子的還原性比氯離子強(qiáng)下列結(jié)論正確的是A②④⑥B①③④C只有①D只有⑥.今有A、B、C、D四種短周期元素,它們的核電荷數(shù)依次增大,A與C、B與D分別是同族元素,B、D兩元素的質(zhì)子數(shù)之和是A、C兩元素質(zhì)子數(shù)之和的兩倍,這四種元素中有一種元素的單質(zhì)易溶于二硫化碳,則這四種元素分別是B組.已知2.1gKOH和1.6g硫粉混合后加熱,恰好相互完全反應(yīng):aKOH+bS=cK2sx+dK2SO3+eH2O則x值為A0B1C2D3.元素X的氣態(tài)氫化物的分子式為H2X,這種元素的最高價(jià)氧化物的水化物的化學(xué)式可能是AH2XO3BX(OH)2 CH2XO4 DH6XO6.常溫下單質(zhì)硫主要以S8形式存在。加熱時(shí),S8會(huì)轉(zhuǎn)化為S6、S4、S2等。當(dāng)溫度達(dá)到750c時(shí),硫蒸氣主要以S2形式存在(占92%)。下列說法中正確的是AS8轉(zhuǎn)化為S6、S4、S2屬于物理變化第1頁共7頁B不論哪種硫分子,完全燃燒時(shí)都生成SO2C常溫條件下單質(zhì)硫?yàn)樵泳wD把硫單質(zhì)在空氣中加熱到750℃即得S2.含有元素硒(Se)的保健品現(xiàn)在已開始進(jìn)入市場(chǎng),下列關(guān)于硒的敘述錯(cuò)誤的是A最高價(jià)氧化物的化學(xué)式為SeO3 B原子序數(shù)為24C氣態(tài)氫化物的化學(xué)式為H2Se D非金屬性比澳弱.工業(yè)上從含硒的原料中提取硒的方法之一是:用硫酸和硝酸處理廢料,獲得亞硒酸和少量硒酸,再與鹽酸共熱,硒酸被轉(zhuǎn)化成亞硒酸;通SO2于亞硒酸溶液中,有單質(zhì)硒析出。結(jié)合所學(xué)知識(shí)判斷下列強(qiáng)弱關(guān)系正確的是A還原性:TeO2>SeO2>SO2 B氧化性:TeO2>SeO2>SO2C還原性:H2Te<H2Se<H2s D酸性:H2seO4>H2so4.吸入人體內(nèi)的O2有2%轉(zhuǎn)化為活性氧(如:.七),活性氧能加速人體衰老,目前正嘗試用亞硒酸鈉Na2SeO3(Se為VIA族元素)消除活性氧。下列說法中不正確的是ANa2seO3溶液的pH>7 B消除活性氧時(shí),Na2SeO3是還原劑CNa2SeO4的酸性比H2so4強(qiáng) DH2Se的穩(wěn)定性比HBr弱.VCD光盤上的光記錄材料有很多種,他們都可以在激光照射下發(fā)生化學(xué)或物理性能的改變從而記錄儲(chǔ)存信號(hào)。流的化合物是常用的VCD光記錄材料中的一種,對(duì)碲元素及其化合物的下列認(rèn)識(shí),不正確的是ATe元素位于元素周期表中的第四周期第WA族BCl2通入H2Te溶液中不發(fā)生反應(yīng)C碲化氫的化學(xué)式是H2TeD單質(zhì)碲在常溫下是固體.VCD光盤上的記錄材料有多種,它們都可在激光照射下發(fā)生化學(xué)或物理的性能改變而記錄,儲(chǔ)存信號(hào)。碲的某化合物是常用的VCD光盤記錄材料之一,對(duì)碲元素及其化合物的以下認(rèn)識(shí)中不正確的是A單質(zhì)碲在常溫下是固體 BH2Te不如HI穩(wěn)定CH2TeO4的酸性比H2sO4的弱 D碲元素位于元素周期表第六周期VIA族.針是原子序數(shù)最大的氧族元素,下列有關(guān)針及針的化合物的推測(cè)錯(cuò)誤的是A針是第116號(hào)元素B針是能導(dǎo)電的固體C針的氫化物很穩(wěn)定 D針可能有兩種不同價(jià)態(tài)的氧化物.工業(yè)上從含硒廢料中提取硒的方法是用H2sO4和NaNO3處理廢料,獲得亞硒酸和少量硒酸,再與鹽酸共熱,硒酸即轉(zhuǎn)化為亞硒酸(2HCl+H2SeO4=H2SeO3+Cl2f+H2O),再通入SO2于亞硒酸的溶液中,單質(zhì)硒析出,據(jù)此下列敘述正確的是AH2SeO4的氧化性強(qiáng)于Cl2 B亞硒酸的氧化性強(qiáng)于亞硫酸CSeO2還原性強(qiáng)于SO2 D析出1mol硒,消耗1molSO2.硫和石灰乳反應(yīng)得五硫化鈣(CaS5)和硫代硫酸鈣(CaS2O3),寫出反應(yīng)式。.生產(chǎn)硫磺的方法之一是硫鐵礦加強(qiáng)熱迫使其分解,分解生成的硫蒸氣進(jìn)入一特定容器冷凝而成硫磺塊。問:(1)硫鐵礦加強(qiáng)熱時(shí)反應(yīng)方程式為 ,反應(yīng)需在 條件下進(jìn)行,原因是 。第2頁共7頁

(2)廠家為防止環(huán)境污染,把廠里的煙囪拔高,實(shí)際生產(chǎn)廠家附近的樹木往往死亡,其原因就是 。.用石灰乳跟硫熬煮而成的石硫合劑含多硫化鈣(CaSn)。多硫化鈣在空氣中與二氧化碳等酸性物質(zhì)接觸易析出多硫化氫,多硫化氫是一種極不穩(wěn)定的黃色液體,試用化學(xué)方程式說明多硫化鈣具有殺蟲作用的原因。.如圖裝置。鑰匙中盛硫,金屬絲為加熱用,容器內(nèi)盛O2,U型管內(nèi)盛汞,反應(yīng)前兩側(cè)液汞面持平。給金屬絲通電加熱使硫起反應(yīng)。反應(yīng)完成后使容器內(nèi)溫度恢復(fù)到反應(yīng)前溫度,U型管兩側(cè)液汞面仍持平。(1)由實(shí)驗(yàn)結(jié)果能得到什么結(jié)論?(2)若反應(yīng)前容器內(nèi)盛空氣或N2O。分別如上實(shí)驗(yàn)并恢復(fù)到原溫度時(shí)(已知主要反應(yīng)產(chǎn)物相同),U形管兩側(cè)液汞面是否持平。說明原因。.基于硫和硒的相似性及硫酸鉀和硒酸鉀晶型相同,1820年米希爾里希認(rèn)為這兩種鹽組成相同,所以在已知硫的相對(duì)原子質(zhì)量(32)的前提下,根據(jù)下列數(shù)據(jù)求出硒的相對(duì)原子質(zhì)量。硫酸鉀中含鉀a%,硫b%,氧c%;硒酸鉀中含鉀d%,硒e%,氧f%。(1)判斷硫和硒的相對(duì)原子質(zhì)量誰更大的依據(jù)是 TOC\o"1-5"\h\z(2)米希爾里希求硒的相對(duì)原子質(zhì)量的算式是 。.回答下列問題,并加以解釋:(1)試管內(nèi)壁附著的殘余硫可用洗滌除去,因?yàn)?;(2)若不慎將汞(又名水銀)灑落在地上,為防止汞蒸氣中毒,應(yīng)采用 處理,原因是 ;(3)當(dāng)溶液中形成硫的沉淀時(shí),開始析出的硫?yàn)?色沉淀,原因是 ;(4)S的氧化性比Cl2和02弱,但其常溫時(shí)就能與不活潑金屬Hg等化合,而Cl2和02不行。所形成的HgS也比HgCl2、HgO穩(wěn)定,為什么?.在25℃時(shí),斜方硫、單晶硫、彈性硫中哪一個(gè)燃燒焓最大?.元素M為一半導(dǎo)體材料,廣泛應(yīng)用與半導(dǎo)體材料工業(yè)中,用于制造光敏電阻、光電管及光電池,而且在自動(dòng)控制、電視傳真方面有廣泛的應(yīng)用。由于M具有可經(jīng)受超電荷、耐高溫、電穩(wěn)定性好、輕盈的優(yōu)點(diǎn),常用于制造整流器。(1)寫出M的元素符號(hào);(2)元素M為于周期表第周期 族;(3)與M處于同一主族的元素X,是生命中最重要的元素之一,它在地殼中的含量極高,請(qǐng)寫出X的元素符號(hào);(4)元素M和元素X可以形成化合物Y,寫出其化學(xué)式 。.測(cè)定硫磺的純凈度,可采用如下的方法:準(zhǔn)確稱取一定量的硫磺,與已知濃度和質(zhì)量的氫氧化鈉溶液(過量)反應(yīng):6NaOH+4SdNa2sO3+2Na2s+3H2O,直到硫磺完全溶解。冷卻至室溫,緩緩加入15%的過氧化氫溶液至過量,并不斷搖動(dòng),此時(shí)發(fā)生反應(yīng):Na2s+4H2O2=Na2so4+4H2O,2NaOH+Na2S2O3+H2O2=2Na2SO4+5H2Oo反應(yīng)完成后,加熱至沸騰,冷卻至室溫,加2?3滴酚歐,用已知濃度的鹽酸滴入,至溶液剛好褪色。第3頁共7頁

記錄鹽酸的消耗量。簡(jiǎn)述這一方法如何能知道硫磺的純度?(不必列式計(jì)算,只需把原理說明)“反應(yīng)完成后,加熱至沸騰”這一操作是否必要,為什么?.硫有許多同素異形體,在低溫下用濃鹽酸分解硫代硫酸鈉時(shí),在甲苯中結(jié)晶,得環(huán)狀分子S6oS6分子S原子的雜化類型是什么?分子中是否存在n鍵?S6是否有同分異構(gòu)體?畫出S6分子的結(jié)構(gòu)式。.硫在自然界分布很廣,主要以單質(zhì)、硫化物和硫酸鹽形式存在。單質(zhì)硫是由8個(gè)硫原子(S8)組成的環(huán)狀結(jié)構(gòu)。加熱單質(zhì)硫使之溶化,得到淺黃色、透明易流動(dòng)的液體A。繼續(xù)加熱至160c左右,液體顏色變暗,粘度變大此時(shí)為B;當(dāng)溫度達(dá)到190c時(shí),粘度最大為C;進(jìn)一步加熱至200?290℃時(shí),液體變黑,粘度明顯下降變成D;當(dāng)溫度達(dá)到444.6C時(shí)液體沸騰為E。請(qǐng)回答:A、C、E中硫各以什么形式存在?B、D中各發(fā)生了什么變化使粘度有變化?(3)氣態(tài)硫中有S8、S6……S多種型體,2343K時(shí)混合摩爾質(zhì)量為50g/mol,說明其中一定有.斜方硫由縐環(huán)狀S8分子組成如右圖所示。可以通過簡(jiǎn)單雜化ss二軌道知識(shí)來討論它的空間結(jié)構(gòu)。根據(jù)最簡(jiǎn)單的雜化軌道理論,sp雜化'ss?組成化學(xué)鍵的鍵角為180°;sp2雜化理想鍵角為120°;sp3雜化理想鍵 s-角為109°28’。特別指出的是在sp2和sp3雜化中所生成的雜化軌道,如沒有完全結(jié)合上其它原子,或者所結(jié)合的原子種類不同,則鍵角將在較小范圍內(nèi)偏離理想的值。S8分子中鍵角約為108°,S—S鍵長(zhǎng)為205Pm,平均鍵能(B.E)為266kJ/mol,AHf=102.3kJ/mol(AHf定義為在標(biāo)準(zhǔn)狀況下由穩(wěn)定單質(zhì)生成1mol物質(zhì)時(shí)的反應(yīng)熱)。高溫下氣態(tài)分子S8可離解成氣態(tài)分子S2(AHf=128.37kJ/mol,S2分子中鍵長(zhǎng)縮短為189pm)。請(qǐng)回答下列問題:(1)由結(jié)構(gòu)知識(shí)解釋S(1)由結(jié)構(gòu)知識(shí)解釋S8及S2分子中為何有不同健長(zhǎng)?算出S8(g)分子離解成S(g)原子的反應(yīng)熱:AH]=算出S8(g)-4s2(g)的反應(yīng)熱:AH2= 算出S2(g)分子中鍵能(B.E):AH3=.把少量硫加到強(qiáng)堿溶液中,在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成無色溶液,然后再多加一些硫到前面的溶液中,這些硫又可以全部溶解,這時(shí)溶液可能呈黃色。(1)試說明呈黃色的為何物。(2)寫出上述有關(guān)反應(yīng)的離子方程式。(3)為除掉這種黃色物質(zhì),可以向該溶液中通入二氧化硫,直至黃色消失,試寫出有關(guān)的離子方程式。.最近,我國(guó)某高校一研究小組將0.383gAgCl,0.160gSe和0.21gNaOH裝入充滿蒸餾水的反應(yīng)釜中加熱到115℃,10小時(shí)后冷至室溫,用水洗凈可溶物后,得到難溶于水的金屬色晶體A。在顯微鏡下觀察,發(fā)現(xiàn)A的單晶竟是六角微型管(如右圖所示),有望開發(fā)為特殊材料?,F(xiàn)代物理方法證實(shí)A由銀和硒兩種元素組成,Se的質(zhì)量幾近原料的2/3;A的理論產(chǎn)量約0.39g。第4頁共7頁

(1)寫出合成A的化學(xué)方程式,標(biāo)明A是什么。(2)溶于水的物質(zhì)有:。.硫有兩種同素異形體:斜方硫和單斜硫(較高溫度下穩(wěn)定)。為測(cè)定它們的相互轉(zhuǎn)變溫度進(jìn)行以下實(shí)驗(yàn):取25g硫磺溶于50mLCS2(若不能全溶,過濾除去固體)。把溶液置于蒸發(fā)皿在通風(fēng)廚中待CS2揮發(fā),得斜方晶硫。取6g斜方硫置于試管中,再加甘油水(1:1)溶液,攪拌,使晶體間無氣泡。塞上帶有毛細(xì)管和溫度計(jì)的膠塞(如圖),加熱,達(dá)90℃后,控制升溫速率為0.5℃/10min,每隔10min記錄毛細(xì)管內(nèi)液面的位置如下:溫度(℃)90.090.591.091.592.092.593.0193.5194.0()4.5()5.095.596.096.597.097.598.0液面位置40.641.842.844.145.146.347.4,48.3,49.5:S0.9:2254.356.158.262.063.365.7(1)為什么要用CS2溶解硫磺粉制備斜方硫 口由一毛細(xì)管(2)斜方硫和甘油水液混合時(shí),為什么要趕盡可能存在的氣泡?(3)斜方硫轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡绷虻臏囟仁嵌嗌伲亢?jiǎn)述理由。(4)斜方硫和單斜硫的密度何者小?簡(jiǎn)述理由。.不飽和烴聚合反應(yīng)的立體規(guī)正性對(duì)有機(jī)工業(yè)十分重要。帶有吸引烯烴分子沿n鍵分布的。電子的高正電荷的非線性大陽離子所形成的鹽通常被用作有機(jī)反應(yīng)催化劑。而像A1C13這類有高離域負(fù)電荷的氯鋁酸根離子常被用作這類鹽的陰離子。為開發(fā)這類新催化劑,對(duì)如下A-B體系作了研究:A=Te(晶體),B=(TeC14+4A1C13)。組分B可能是Te(W)的氯鋁酸鹽Te[A1C14],但未能被單獨(dú)分離出來。A和B反應(yīng)生成3個(gè)新化合物(i,n,m),其中A的摩爾百分比(mol%)分別為77.8,87.5和91.7,生成化合物H和m時(shí)沒有其它副產(chǎn)物生成,但是生成化合物I時(shí)伴隨著揮發(fā)性的TeC14的生成。每生成2mo1化合物I就生成1mo1TeC14?;衔颕和H是研究者們特別感興趣的。它們都是淺紫色的。在熔融的NaA1C14里的電導(dǎo)研究表明,化合物I和H在一起總共會(huì)解離成3種離子。I和H的凝固點(diǎn)下降法測(cè)定的分子量分別為1126+43和867±48。它們兩者的紅外光譜測(cè)定都只觀察到一種振動(dòng),被指認(rèn)為Te-Te鍵的振動(dòng),振動(dòng)峰的位置在133cm-。振動(dòng)能量很低表明Te-Te間沒有雙鍵。配合物I和H的27NMR研究表明它們都只有一種四面體配位的鋁,但是兩種化合物中的鋁的化學(xué)位移是不同的,因此表明鋁原子在這兩種化合物里的化學(xué)環(huán)境是不同的。(1)確定配合物I、II和m中的Te:A1:Cl的最簡(jiǎn)原子比;(2)寫出化合物I和H的分子式;(3)寫出化合物I和II中陰離子和陽離子的化學(xué)式;(4)畫出化合物I和n中的陽離子和陰離子的立體結(jié)構(gòu)式。假定化合物I和II中的陽離子是無機(jī)芳香體系的實(shí)例。(5)考慮三氯化鋁有很高的揮發(fā)性,試問化合物I和n哪一個(gè)熱穩(wěn)定性較高?(6)加熱時(shí)化合物I轉(zhuǎn)化為n呢還是相反,寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式。第5頁共7頁參考答案(48)CADB、CA6氫氧鈉硫(A、C也可以分別是氮、氬)DC、DBBBCBDA、CA、B3Ca(OH)2+12S=2CaS5+CaS2O3+3H2O(1)FeS2dFeS+S隔絕空氣硫與空氣中的氧氣要反應(yīng)生成SO2SO2雖然會(huì)擴(kuò)散高一點(diǎn),但仍會(huì)形成酸雨下降,并且SO2密度要比空氣大,要沉降而繼續(xù)危害樹木。CaSn+H2O+CO2=CaCO3十H2SnH2sn=H2S+(n—1)S生成的硫具有殺蟲作用1.氣態(tài)產(chǎn)物分子中含二個(gè)氧原/(不能確證其為SO2) 2.盛空氣時(shí),反應(yīng)后兩側(cè)液汞面持平。盛N2O時(shí),若1molN2O和S反應(yīng),生成1molN2及半mol氣態(tài)硫的氧化物,反應(yīng)后產(chǎn)物體積增大。故左側(cè)液汞面高于右側(cè)液面。(1)若b<e則硒的相對(duì)原子質(zhì)量大32ae/bd或32e=(100—a—b)/[b(100—d—e)](1)CS2;硫易溶于CS2(2)硫粉覆蓋;硫與汞在常溫下就會(huì)反應(yīng),生成難揮發(fā)的HgS(3)乳白;溶液中剛形成的破沉淀,并不是結(jié)晶狀,而是形狀大小不一的顆粒,因此是乳白色,隨著沉淀量增加,顆粒增大,沉淀會(huì)逐漸轉(zhuǎn)為淡黃色。(4)一個(gè)化學(xué)反應(yīng)是否容易發(fā)生,不僅與氧化劑的氧化性及還原劑的還原性強(qiáng)弱有關(guān),還與反應(yīng)物接觸面大小、產(chǎn)物的穩(wěn)定性有關(guān)。液態(tài)的汞與硫粉治合可充分接觸,而塊狀固體只在表面接觸;且HgS有著特殊的穩(wěn)定性(一般體積大的離子與體積大的離子結(jié)合的化合物特別穩(wěn)定。體積小的離子相互結(jié)合的離子化合物也特別穩(wěn)定。如體積大的BaSO4、AgI、HgS和體積小的CaF2、MgO、Al2O3很穩(wěn)定、極難溶。相反,體積大的與體積小的離子形成的化合物如AgF、MgSO4、Na2S多數(shù)易溶于水)。23彈性硫的生成焓最大,所以其燃燒焓也最大。24(1)Se (2)四WA(3)O (4)SeO225其原理是:與硫磺及硫代硫酸鈉反應(yīng)的NaOH是過量的,通過用鹽酸滴定過量未反應(yīng)的NaOH后,可知與硫磺及硫代硫酸鈉反應(yīng)消耗的NaOH的量,再根據(jù)反應(yīng)式,通過計(jì)算可知參與反應(yīng)的硫的質(zhì)量,此質(zhì)量與投入的不純硫磺質(zhì)量之比,即為硫的純凈度。加熱至沸騰的目的是除去過量的h2o2,防止其影響中和滴定反應(yīng)的顯色,因而不能省略。 r D26S原子采取sp3雜化不存在n鍵有同分異構(gòu)體:船式飛匕^^椅式*第6頁共7頁

27(1)S8分子;大量S原子聚合成的巨型大分子;S8S6s4S2等小分子(2)B過程中S8開始開環(huán)同時(shí)彼此相連形成很長(zhǎng)的鏈D過程長(zhǎng)鏈斷裂形成較短的鏈(3)S(1)每個(gè)疏原子以不等性sp3雜化軌道與另外兩個(gè)疏原子形成共價(jià)單鍵相連結(jié),故為縐環(huán)狀;(2)S8中S一S是。單鍵;而S2中是S=S雙鍵(或答:一個(gè)。鍵和兩個(gè)三電子n鍵),

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