分析化學(xué)(沉淀滴定法)課件

第六章沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法稱為銀量法

第一節(jié)基本原理一、滴定曲線1以0.1000mol/LAgNO3溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液為例：1第六章沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴1·滴定開始前[Cl-]=0.1000mol/LpCl=1.002·滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前當(dāng)加入AgNO3溶液19.98ml時(shí)2pCl=4.3021·滴定開始前[Cl-]=0.1000mol/Lp3·化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)當(dāng)?shù)稳階gNO3溶液20.02ml時(shí)，pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=5.5134·化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后33·化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)當(dāng)?shù)稳階gNO3溶液20.02ml時(shí)，pAg4濃度越大，沉淀的溶解度越小，突躍范圍就越大。44濃度越大，沉淀的溶解度45二、終點(diǎn)的指示方法（一）鉻酸鉀指示劑法（Mohr法，莫爾法）1.原理2.滴定條件（1）指示劑的用量要適當(dāng)55二、終點(diǎn)的指示方法（一）鉻酸鉀指示劑法（Mohr法，莫爾法6實(shí)際加入5％（g/ml）鉻酸鉀指示劑約1～2ml即可。此時(shí)

的濃度約為2.6×10-3～5.2×10-3mol/L，終點(diǎn)稍推遲，但誤差不超過＋0.05％（2）應(yīng)在中性或弱堿性溶液中進(jìn)行66實(shí)際加入5％（g/ml）鉻酸鉀指示劑約1～2ml酸度：pH6.5~10.5

NH3存在：pH6.5~7.2.2H++2CrO42-

Cr2O72-+H2O

Ag++nNH3Ag(NH3)n（3）滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)AgCl對(duì)Cl-、AgBr對(duì)Br－有較強(qiáng)吸附,導(dǎo)致終點(diǎn)提前(4)預(yù)先分離干擾離子能與Ag+生成沉淀的陰離子有：Ba2+、Pb2+等能與CrO42-生成沉淀的陽離子有：7酸度：pH6.5~10.5NH3存在：pH6.可測(cè)CL-，Br-，Ag+

，CN-不可測(cè)I-，SCN-3.應(yīng)用范圍（二）鐵銨釩指示劑法（Volhard法，佛爾哈德法）鐵銨釩NH4Fe(SO4)2·12H2O1.原理剩余滴定直接滴定8可測(cè)CL-，Br-，Ag+，CN-3.應(yīng)用范92.滴定條件（1）在HNO3溶液中進(jìn)行硝酸濃度為0.1～1mol/L，可防止Fe3+的水解，能與Ag+生成沉淀的陰離子如PO43-、AsO43-、CO32-等也不產(chǎn)生干擾。（2）充分振搖直接滴定時(shí)，AgSCN吸附Ag+返滴定時(shí)，吸附Cl-,Br-,I-,SCN-992.滴定條件（1）在HNO3溶液中進(jìn)行硝酸濃度為0Ksp=1.8×10-1010（3）指示劑的濃度要適當(dāng)（4）測(cè)Cl–時(shí)應(yīng)防止AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN滴定Cl-時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)顯紅色，振蕩，紅色退去SCN-

+Fe3+AgSCNAgClAg++Cl-+FeSCN2+Ksp＝1.0×10-1210Ksp=1.8×10-1010（3）指示劑的濃度要適當(dāng)（4）為避免上述轉(zhuǎn)化的發(fā)生，可以采取下列措施之一：

過濾除去AgCl(煮沸、凝聚、濾、洗)

加硝基苯(有毒)，包住AgCl

（5）測(cè)I–應(yīng)先加AgNO3后加指示劑2Fe3++2I-＝2Fe2++I23.應(yīng)用范圍返滴定法測(cè)

CL-，Br-，I-，SCN-，直接滴定測(cè)

Ag+（三）吸附指示劑法（Fayans法，法揚(yáng)司法）11為避免上述轉(zhuǎn)化的發(fā)生，可以采取下列措施之一：過濾除去AgC1.原理AgNO3標(biāo)液滴定NaCl，熒光黃（HFl）為指示劑滴定開始前：Cl-FI-FI-Cl-Cl-Cl-Cl-FI-Cl-SP前：AgClCl-Cl-Cl-Cl-FI-FI-FI-SP后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+FI-FI-FI-121.原理AgNO3標(biāo)液滴定NaCl，熒光黃（HFl）為指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，沉淀表面荷電狀態(tài)發(fā)生變化，指示劑在沉淀表面靜電吸附導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)變化，進(jìn)而導(dǎo)致顏色變化，指示滴定終點(diǎn)。2.滴定條件（1）溶液的酸度要適當(dāng)熒光黃pKa7.0

pH7～10曙紅pKa2.0

pH2～10

二氯熒光黃pKa4.0

pH4～1013化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，沉淀表面荷電狀態(tài)發(fā)生變化，指示劑在沉淀表面靜電熒光黃二氯熒光黃四溴熒光黃（曙紅）14熒光黃二氯熒光黃四溴熒光黃（曙紅）1415（2）加入糊精保護(hù)劑防止膠體凝聚,使AgX沉淀具有較大的表面積.（3）膠體顆粒對(duì)指示劑的吸附力，應(yīng)略小于被測(cè)離子的吸附力I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃⑷應(yīng)避免在強(qiáng)光照射下進(jìn)行滴定3.應(yīng)用范圍可直接測(cè)定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+1515（2）加入糊精保護(hù)劑防止膠體凝聚,使AgX沉淀具有較大的16一、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液可用基準(zhǔn)硝酸銀直接配制也可用分析純硝酸銀配制，再用基準(zhǔn)NaCl標(biāo)定

硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液采用間接法配制。第二節(jié)應(yīng)用與示例二、應(yīng)用示例取含有NaCl和NaBr的樣品0.6000g，用重量法測(cè)定，得到二者的銀鹽沉淀為0.4482g；另取同樣重量的樣品，用沉淀滴定法測(cè)定，需用24.48mlAgNO溶液（0.1084mol/L），求NaCl和NaBr的含量。1616一、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液可用基準(zhǔn)硝17P100：一，1，3，4二，2，31717P100：一，1，3，417第六章沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法。利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法稱為銀量法

第一節(jié)基本原理一、滴定曲線18以0.1000mol/LAgNO3溶液滴定20.00ml0.1000mol/LNaCl溶液為例：18第六章沉淀滴定法沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴1·滴定開始前[Cl-]=0.1000mol/LpCl=1.002·滴定至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前當(dāng)加入AgNO3溶液19.98ml時(shí)19pCl=4.30191·滴定開始前[Cl-]=0.1000mol/Lp3·化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)當(dāng)?shù)稳階gNO3溶液20.02ml時(shí)，pAg=4.30pCl=pKsp-pAg=5.51204·化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后203·化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)當(dāng)?shù)稳階gNO3溶液20.02ml時(shí)，pAg21濃度越大，沉淀的溶解度越小，突躍范圍就越大。214濃度越大，沉淀的溶解度422二、終點(diǎn)的指示方法（一）鉻酸鉀指示劑法（Mohr法，莫爾法）1.原理2.滴定條件（1）指示劑的用量要適當(dāng)225二、終點(diǎn)的指示方法（一）鉻酸鉀指示劑法（Mohr法，莫爾法23實(shí)際加入5％（g/ml）鉻酸鉀指示劑約1～2ml即可。此時(shí)

的濃度約為2.6×10-3～5.2×10-3mol/L，終點(diǎn)稍推遲，但誤差不超過＋0.05％（2）應(yīng)在中性或弱堿性溶液中進(jìn)行236實(shí)際加入5％（g/ml）鉻酸鉀指示劑約1～2ml酸度：pH6.5~10.5

NH3存在：pH6.5~7.2.2H++2CrO42-

Cr2O72-+H2O

Ag++nNH3Ag(NH3)n（3）滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)AgCl對(duì)Cl-、AgBr對(duì)Br－有較強(qiáng)吸附,導(dǎo)致終點(diǎn)提前(4)預(yù)先分離干擾離子能與Ag+生成沉淀的陰離子有：Ba2+、Pb2+等能與CrO42-生成沉淀的陽離子有：24酸度：pH6.5~10.5NH3存在：pH6.可測(cè)CL-，Br-，Ag+

，CN-不可測(cè)I-，SCN-3.應(yīng)用范圍（二）鐵銨釩指示劑法（Volhard法，佛爾哈德法）鐵銨釩NH4Fe(SO4)2·12H2O1.原理剩余滴定直接滴定25可測(cè)CL-，Br-，Ag+，CN-3.應(yīng)用范262.滴定條件（1）在HNO3溶液中進(jìn)行硝酸濃度為0.1～1mol/L，可防止Fe3+的水解，能與Ag+生成沉淀的陰離子如PO43-、AsO43-、CO32-等也不產(chǎn)生干擾。（2）充分振搖直接滴定時(shí)，AgSCN吸附Ag+返滴定時(shí)，吸附Cl-,Br-,I-,SCN-2692.滴定條件（1）在HNO3溶液中進(jìn)行硝酸濃度為0Ksp=1.8×10-1027（3）指示劑的濃度要適當(dāng)（4）測(cè)Cl–時(shí)應(yīng)防止AgCl轉(zhuǎn)化為AgSCN滴定Cl-時(shí)，到達(dá)終點(diǎn)顯紅色，振蕩，紅色退去SCN-

+Fe3+AgSCNAgClAg++Cl-+FeSCN2+Ksp＝1.0×10-1227Ksp=1.8×10-1010（3）指示劑的濃度要適當(dāng)（4）為避免上述轉(zhuǎn)化的發(fā)生，可以采取下列措施之一：

過濾除去AgCl(煮沸、凝聚、濾、洗)

加硝基苯(有毒)，包住AgCl

（5）測(cè)I–應(yīng)先加AgNO3后加指示劑2Fe3++2I-＝2Fe2++I23.應(yīng)用范圍返滴定法測(cè)

CL-，Br-，I-，SCN-，直接滴定測(cè)

Ag+（三）吸附指示劑法（Fayans法，法揚(yáng)司法）28為避免上述轉(zhuǎn)化的發(fā)生，可以采取下列措施之一：過濾除去AgC1.原理AgNO3標(biāo)液滴定NaCl，熒光黃（HFl）為指示劑滴定開始前：Cl-FI-FI-Cl-Cl-Cl-Cl-FI-Cl-SP前：AgClCl-Cl-Cl-Cl-FI-FI-FI-SP后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+FI-FI-FI-291.原理AgNO3標(biāo)液滴定NaCl，熒光黃（HFl）為指示化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，沉淀表面荷電狀態(tài)發(fā)生變化，指示劑在沉淀表面靜電吸附導(dǎo)致其結(jié)構(gòu)變化，進(jìn)而導(dǎo)致顏色變化，指示滴定終點(diǎn)。2.滴定條件（1）溶液的酸度要適當(dāng)熒光黃pKa7.0

pH7～10曙紅pKa2.0

pH2～10

二氯熒光黃pKa4.0

pH4～1030化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，沉淀表面荷電狀態(tài)發(fā)生變化，指示劑在沉淀表面靜電熒光黃二氯熒光黃四溴熒光黃（曙紅）31熒光黃二氯熒光黃四溴熒光黃（曙紅）1432（2）加入糊精保護(hù)劑防止膠體凝聚,使AgX沉淀具有較大的表面積.（3）膠體顆粒對(duì)指示劑的吸附力，應(yīng)略小于被測(cè)離子的吸附力I-＞二甲基二碘熒光黃＞Br-＞曙紅＞Cl-＞熒光黃⑷應(yīng)避免在強(qiáng)光照射下進(jìn)行滴定3.應(yīng)用范圍可直接測(cè)定Cl-，Br-，I-，SCN-和Ag+3215（2）加入糊精保護(hù)劑防止膠體凝聚,使AgX沉淀具有較大的33一、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定

硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液可用基準(zhǔn)硝酸銀直接配制也可用