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第三章 水環(huán)境化學(xué)第一節(jié) 天然水的基本特征及污染物的存在形態(tài)二 水中污染物的分布和存在形態(tài)(有機(jī)污染物)第三章 水環(huán)境化學(xué)第一節(jié) 天然水的基本特征及污染物的存在形1
水環(huán)境中有機(jī)污染物的種類繁多,其環(huán)境化學(xué)行為一直受到人們的關(guān)注,特別是多環(huán)芳烴,多氯聯(lián)苯等持久性有機(jī)污染物(POPs),它們?cè)诃h(huán)境中難以降解.蓄積性強(qiáng),能長(zhǎng)距離遷移到達(dá)偏遠(yuǎn)的極地地區(qū)關(guān)通過食物鏈對(duì)人類健康和生態(tài)環(huán)境造成危害,因而受到廣泛重視.這類有機(jī)物往往含量低,毒性大,異構(gòu)體多,毒性大小差別懸殊.如四氯二噁英,具22種異構(gòu)體,首位的結(jié)構(gòu)式與次位相差1000倍.此外,有機(jī)污染物本身的物理化學(xué)性質(zhì)如溶解性,分子極性,蒸氣壓,電子效應(yīng),空間效應(yīng)等同樣景響其在水環(huán)境中的歸趨及竹物可利用性.
2二噁英,是一個(gè)單環(huán)有機(jī)化合物。也是一種有毒物質(zhì),會(huì)積聚在人體及動(dòng)物的體內(nèi)。它是一種副產(chǎn)物,常見的化合物有四氯雙苯環(huán)二噁英,當(dāng)有機(jī)物質(zhì)在含有氯的環(huán)境下燃燒,會(huì)產(chǎn)生少量的二噁英,它們多在垃圾焚化爐中產(chǎn)生。如燃燒聚氯乙烯。二噁英也可以透過非燃燒的境中產(chǎn)生,例如在漂白紙張或布料、生產(chǎn)含氯苯酚,其過程均會(huì)產(chǎn)生二噁英。吸煙也有二噁英。人體脂肪組織每單位只需含一萬億分之一二噁英,已可使內(nèi)分泌失調(diào)、免疫力下降及肝腎受損等癥狀。積聚過量也會(huì)使人的面部長(zhǎng)出氯痤瘡。例:2004年烏克蘭總統(tǒng)候選人尤先科,他于9月開始出現(xiàn)身體不適,至11月被證實(shí)中毒,體內(nèi)被驗(yàn)出含量大量二噁英,接近致命的水平,也是首宗人體攝取大量二噁英中毒的個(gè)案。其面部的膿瘡需等數(shù)年時(shí)間才能得以康復(fù)。二噁英,是一個(gè)單環(huán)有機(jī)化合物。也是一種有毒物質(zhì),3
Koc與Kow沉積物-水分配系數(shù)(KOC)KOC是化合物在水和沉積物-土壤兩相中平衡濃度關(guān)系,它也是單位重量沉積物上吸附的化合物量除以單位體積環(huán)境水中溶解的該同一化合物量之比值。KOC是表示某化合物在固液兩相中濃度分配的一個(gè)定量參數(shù),通過這一參數(shù)可以根據(jù)其在水中的濃度,來預(yù)測(cè)化合物在沉積物或土壤中的濃度分布,因此這一參數(shù)在環(huán)境科學(xué)的研究中占有非常重要的地位。辛醇-水分配系數(shù)(Kow)Kow是有機(jī)化合物在水和N-辛醇兩相平衡濃度之比。根據(jù)研究發(fā)現(xiàn),辛醇對(duì)有機(jī)物的分配與有機(jī)物在土壤有質(zhì)的分配極為相似,所以當(dāng)有了化合物在辛醇和水中的分配比Kow以后,就可以順利地計(jì)算出Koc。通常,有機(jī)物在水中的溶解度往往可以通過它們對(duì)非極性的有機(jī)相的親和性反映出來。親脂有機(jī)物在辛醇-水體系中有很高的分配系數(shù),在有機(jī)相中的濃度可以達(dá)到水相中濃度的101~106倍。例如常見的環(huán)境污染物PAH、PCBS和鄰苯二酸酯等。在辛醇-水體系中的分配系數(shù)是一個(gè)無量綱值。Kow值是描述一種有機(jī)化合物在水和沉積物中,有機(jī)質(zhì)之間或水生生物脂肪之間分配的一個(gè)很有用的指標(biāo)。分配系數(shù)的數(shù)值越大,有機(jī)物在有機(jī)相中溶解度也越大,即在水中的溶解度越小。
4二、水中污染物的分布和存在狀態(tài)(1)有機(jī)污染物
1.農(nóng)藥2.多氯聯(lián)苯(PCBs)3.鹵代脂肪烴4.醚類5.單環(huán)芳烴6.苯酚類和甲酚類7.酞酸酯類8.多環(huán)芳烴類(PAH)9.亞硝胺和其他化合物二、水中污染物的分布和存在狀態(tài)(1)有機(jī)污染物1.農(nóng)藥5有機(jī)污染物種類
1,農(nóng)藥
農(nóng)業(yè)噴施
地表徑流農(nóng)藥污染農(nóng)藥工廠a,有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥用于防治植物病、蟲害的組成成分中含有有機(jī)氯元素的有機(jī)化合物。主要分為以苯為原料和以環(huán)戊二烯為原料的兩大類。前者如殺蟲劑DDT和六六六,以及殺螨劑三氯殺螨砜、三氯殺螨醇等,殺菌劑五氯硝基苯、百菌清、道豐寧等;后者為殺蟲劑的氯丹、七氯、艾氏劑等。有機(jī)氯農(nóng)藥是較低的水溶性高辛醇水分配系數(shù),難以被化學(xué)降解和生物降解.故大部分存在于沉積物有機(jī)質(zhì)和生物脂肪中.含量相當(dāng)高。有機(jī)污染物種類 1,農(nóng)藥6有機(jī)污染物種類
1,農(nóng)藥a,有機(jī)氯農(nóng)藥例如DDT,DDT是高度疏水的無色結(jié)晶固體,易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑和油脂中。它對(duì)空氣、光和酸均穩(wěn)定,土壤微生物作用的產(chǎn)物,也象親體一樣存在著殘留毒性,能懸浮于水面,可隨水分子一起蒸發(fā)。非常難降解,并可在動(dòng)物脂肪內(nèi)蓄積,甚至在南極企鵝的血液中也檢測(cè)出滴滴涕。據(jù)估計(jì),滴滴涕在生物體內(nèi)的代謝半衰期為8年;鳥類體內(nèi)含滴滴涕會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)軟殼蛋而不能孵化,尤其是處于食物鏈頂極的食肉鳥如美國(guó)國(guó)鳥白頭海雕幾乎因此而滅絕。DDT化學(xué)結(jié)構(gòu)式DDT分子的平面結(jié)構(gòu)圖DDT的球棍結(jié)構(gòu)圖有機(jī)污染物種類 1,農(nóng)藥DDT化學(xué)結(jié)構(gòu)式DDT分子的平面結(jié)構(gòu)7有機(jī)污染物種類
1,農(nóng)藥B,有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥與有機(jī)氯農(nóng)藥相比,較容易被生物降解,且水中溶解度大,對(duì)沉積物和生物積累影響不大,它們?cè)诃h(huán)境中的滯留時(shí)間較短。在土壤和地表水中降解速度較快,因此其污染范圍較小。但由于其殺蟲力較高,被大量使用,因此其危害也顯著增加。
過去我國(guó)生產(chǎn)的有機(jī)磷農(nóng)藥絕大多數(shù)為殺蟲劑,如常用的對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷、馬拉硫磷、樂果、敵百蟲及敵敵畏等,近幾年來已先后合成殺菌劑、殺鼠劑等有機(jī)磷農(nóng)藥
有機(jī)污染物種類 1,農(nóng)藥8有機(jī)污染物種類
1,農(nóng)藥C,氨基甲酸酯農(nóng)藥氨基甲酸酯是一類具有-NH(CO)O-官能團(tuán)的有機(jī)化合物的統(tǒng)稱,它們是氨基甲酸(NH2COOH)的酯類。氨基甲酸酯主要用途是農(nóng)藥,特別是殺蟲劑,如:涕滅威、卡巴呋喃、呋喃丹、西維因等。這些殺蟲劑通過可逆性的抑制昆蟲乙酰膽堿酯酶的活性,造成乙酰膽堿的積累,影響昆蟲正常的神經(jīng)傳導(dǎo)而致死。有機(jī)磷酸酯類殺蟲劑機(jī)理與氨基甲酸酯類相似,只是前者對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制是不可逆的,傷害性更大。有些氨基甲酸酯也被用于人類藥物,如乙酰膽堿酯酶抑制劑新斯的明及利凡斯的明,后者的化學(xué)結(jié)構(gòu)式基于天然的生物堿毒扁豆堿。
有機(jī)污染物種類 1,農(nóng)藥9有機(jī)污染物種類
1,農(nóng)藥C,氨基甲酸酯農(nóng)藥氨基甲酸酯是一類具有-NH(CO)O-官能團(tuán)的有機(jī)化合物的統(tǒng)稱,它們是氨基甲酸(NH2COOH)的酯類。氨基甲酸酯主要用途是農(nóng)藥,特別是殺蟲劑,如:涕滅威、卡巴呋喃、呋喃丹、西維因等。這些殺蟲劑通過可逆性的抑制昆蟲乙酰膽堿酯酶的活性,造成乙酰膽堿的積累,影響昆蟲正常的神經(jīng)傳導(dǎo)而致死。有機(jī)磷酸酯類殺蟲劑機(jī)理與氨基甲酸酯類相似,只是前者對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制是不可逆的,傷害性更大。有些氨基甲酸酯也被用于人類藥物,如乙酰膽堿酯酶抑制劑新斯的明及利凡斯的明,后者的化學(xué)結(jié)構(gòu)式基于天然的生物堿毒扁豆堿。
有機(jī)污染物種類 1,農(nóng)藥10有機(jī)污染物種類
2,多氯聯(lián)苯(PCBs)
PCBs經(jīng)聯(lián)苯氯化而成。具有較高的辛醇——水分配系數(shù),能強(qiáng)烈地分配到沉積物有機(jī)質(zhì)和生物脂肪中氯原子在聯(lián)苯的不同位置取代1~10個(gè)氫原子,可以合成210種化合物。由于他的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性較好,被廣泛用于作為變壓器和電容器的冷卻劑、絕緣材料、耐腐蝕的涂料等。PCBs極難溶于水,不易分解,但易溶于有機(jī)溶劑和脂肪。
PCBs是德國(guó)人H·施米特和G·舒爾茨在1881年首次合成的。1892年,美國(guó)開始工業(yè)生產(chǎn)多氯聯(lián)苯。1968年及1979年,日本及臺(tái)灣分別出現(xiàn)米糠油中毒事件,原因是在生產(chǎn)過程中有多氯聯(lián)苯漏出,污染米糠油。因此各國(guó)紛紛禁止多氯聯(lián)苯生產(chǎn)及使用有機(jī)污染物種類 2,多氯聯(lián)苯(PCBs)11有機(jī)污染物種類
3,鹵代脂肪烴鹵代脂肪烴類化合物在水中的溶解度高,因而其辛醇—水分配系數(shù)低,在沉積物有機(jī)質(zhì)或生物脂肪層中的分配的趨勢(shì)較弱,大多通過測(cè)定其在水中的含量來確定分配系數(shù)。
大多數(shù)鹵代脂肪烴可揮發(fā)至大氣,并進(jìn)行光解。在地表水中能進(jìn)行生物或化學(xué)降解,但與揮發(fā)速率相比,其降解速率是很慢的。此外,六氯環(huán)戊二烯和六氯丁二烯,在底泥中是長(zhǎng)效劑,能被生物積累,而二氯溴甲烷、氯二溴甲烷和三溴甲烷有機(jī)污染物種類 3,鹵代脂肪烴12有機(jī)污染物種類
4.醚類有七種醚類化合物為美國(guó)EPA優(yōu)先污染物。其中五種;即雙一(氯甲基)醚、雙一(2一氯甲基)醚、雙一(2—氯異丙基)醚、2一氯乙基一乙烯基醚及雙-(2一氯乙氧基)甲烷大多存在于水中,辛醇-水分配系數(shù)很低,因此它的潛在生物積累和在底泥中的吸附能力都低。4一氯苯一苯基醚和4一溴苯一苯基醚的辛醇一水分配系數(shù)較高,因此有可能在底泥有機(jī)質(zhì)和生物體內(nèi)累積。
有機(jī)污染物種類 4.醚類13有機(jī)污染物種類
5.單環(huán)芳香族化合物
多數(shù)單環(huán)芳香族化合物與鹵代脂肪烴一樣,在地表水中主要是揮發(fā),然后是光解。它們?cè)诔练e物有機(jī)質(zhì)或生物脂肪層中的分配趨勢(shì)較弱。在優(yōu)先污染物中已發(fā)現(xiàn)六種化合物,即氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4—二氯苯、1,2,4—三氯苯和六氯苯,可被生物積累??偟膩碚f,單環(huán)芳香族化合物在地表水中不是持久性污染物,其生物降解和化學(xué)降解速率均比揮發(fā)速率低(個(gè)別除外),因此,對(duì)這類化合物吸附和生物富集均不是重要的遷移轉(zhuǎn)化過程。有機(jī)污染物種類 5.單環(huán)芳香族化合物14有機(jī)污染物種類
6.苯酚類和甲酚類
酚類化合物具有高的水溶性、低辛醇一水分配系數(shù)等性質(zhì),因此,大多數(shù)酚不能在沉積物和生物脂肪中發(fā)生富集,主要?dú)埩粼谒小H欢?,苯酚分子氯代程度增高時(shí),則其化合物溶解度下降,辛醇一水分配系數(shù)增加,例如五氯苯酚等就易被生物累積。五氯酚在通常條件下,不被氧化,也難于水解,有蓄積作用,它在生物中富集濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過它在水中的濃度。但容易光解和被生物降解。它能通過生物富集而進(jìn)入食物鏈,能強(qiáng)烈地吸附在土壤中,同時(shí)被植物吸收。其揮發(fā)性很低,難以通過空氣遷移。在堿性介質(zhì)和高溫條件下,五氯酚肥生成八氯二苯并對(duì)二惡英,它對(duì)動(dòng)物的毒性雖不高,但相當(dāng)穩(wěn)定。
有機(jī)污染物種類 6.苯酚類和甲酚類15有機(jī)污染物種類
7.酞酸酯類
酞酸酯類的含量比較少,它們的溶解度小因此主要富集在沉積物有機(jī)質(zhì)和生物脂肪體中8,多環(huán)芳烴類多環(huán)芳烴類(PAH)在水中溶解度?。链家凰峙湎禂?shù)高,是地表水中滯留性污染物,主要累積在沉積物、生物體內(nèi)和溶解的有機(jī)質(zhì)中。有機(jī)污染物種類 7.酞酸酯類16有機(jī)污染物種類
8,多環(huán)芳烴類PAH是芳香族碳?xì)浠衔锏囊环N特例。由不包含雜環(huán)或取代基的芳香環(huán)所組成。其中有很多是已知或潛在的致癌物質(zhì)。主要是由含碳燃料例如木柴、木碳、油脂和煙草的不完全燃燒所產(chǎn)生。也存在于烤焦的肉類中臨床實(shí)驗(yàn)報(bào)告指出:若長(zhǎng)期接觸高濃度多環(huán)性芳香化合物的混合物,會(huì)引起皮膚癌、肺癌、胃癌及肝癌等疾病。多環(huán)性芳香化合物可破壞體內(nèi)的遺傳物質(zhì),引發(fā)癌細(xì)胞增長(zhǎng),增加癌病的發(fā)病率。當(dāng)分子量增加,多環(huán)性芳香化合物的致癌性也增加,而其急毒性則下降。一種多環(huán)性芳香化合物,苯并芘是第一個(gè)被發(fā)現(xiàn)的化學(xué)致癌物質(zhì)。雜酚油里面含有這項(xiàng)物質(zhì)。含有creosote的著名藥品正露丸在1999年起被日本的一些醫(yī)師質(zhì)疑其致癌性,主張應(yīng)廢除該項(xiàng)藥劑。苯并芘
有機(jī)污染物種類 8,多環(huán)芳烴類苯并芘17有機(jī)污染物種類
9,亞硝基和其他化合物
優(yōu)先污染物中2一甲基亞硝胺和2一正丙基亞硝胺可能是水中長(zhǎng)效劑,二苯基亞硝胺、3,3-二氯聯(lián)苯胺、1.2一二苯基肼、聯(lián)苯胺、丙烯腈等五種化合物主要?dú)埩粼诔练e物中,有的也可在生物體中累積。聯(lián)苯胺難溶于冷水,微溶于熱水、乙醚,易溶于乙酸、稀鹽酸和沸乙醇。化學(xué)性質(zhì)與苯胺類似。聯(lián)苯胺曾是染料合成的重要中間體,從它可以合成超過300種染料,但由于它的毒性很強(qiáng),聯(lián)苯胺及其鹽都是有毒且會(huì)致癌的物質(zhì),固體及蒸汽都很容易通過皮膚進(jìn)入體內(nèi),引起接觸性皮炎,刺激黏膜,損害肝和腎臟,且會(huì)造成膀胱癌和胰腺癌。聯(lián)苯胺的濃度只要達(dá)到6.7ppb,對(duì)人體就有致癌的風(fēng)險(xiǎn)。其使用在世界上很多國(guó)家都是禁止的,但是聯(lián)苯胺含量超標(biāo)的毛巾在中國(guó)市場(chǎng)上仍然廣泛存在。2007年央視《每周質(zhì)量報(bào)告》對(duì)浙江省毛巾產(chǎn)品的一項(xiàng)抽查檢測(cè)中,合格率僅有兩成,其中有一些易掉色的毛巾含有超標(biāo)的聯(lián)苯胺,有些甚至超標(biāo)上百倍。此類毛巾被傾銷到臺(tái)灣和德國(guó)等地。有機(jī)污染物種類 9,亞硝基和其他化合物18第三章 水環(huán)境化學(xué)第一節(jié) 天然水的基本特征及污染物的存在形態(tài)二 水中污染物的分布和存在形態(tài)(有機(jī)污染物)第三章 水環(huán)境化學(xué)第一節(jié) 天然水的基本特征及污染物的存在形19
水環(huán)境中有機(jī)污染物的種類繁多,其環(huán)境化學(xué)行為一直受到人們的關(guān)注,特別是多環(huán)芳烴,多氯聯(lián)苯等持久性有機(jī)污染物(POPs),它們?cè)诃h(huán)境中難以降解.蓄積性強(qiáng),能長(zhǎng)距離遷移到達(dá)偏遠(yuǎn)的極地地區(qū)關(guān)通過食物鏈對(duì)人類健康和生態(tài)環(huán)境造成危害,因而受到廣泛重視.這類有機(jī)物往往含量低,毒性大,異構(gòu)體多,毒性大小差別懸殊.如四氯二噁英,具22種異構(gòu)體,首位的結(jié)構(gòu)式與次位相差1000倍.此外,有機(jī)污染物本身的物理化學(xué)性質(zhì)如溶解性,分子極性,蒸氣壓,電子效應(yīng),空間效應(yīng)等同樣景響其在水環(huán)境中的歸趨及竹物可利用性.
20二噁英,是一個(gè)單環(huán)有機(jī)化合物。也是一種有毒物質(zhì),會(huì)積聚在人體及動(dòng)物的體內(nèi)。它是一種副產(chǎn)物,常見的化合物有四氯雙苯環(huán)二噁英,當(dāng)有機(jī)物質(zhì)在含有氯的環(huán)境下燃燒,會(huì)產(chǎn)生少量的二噁英,它們多在垃圾焚化爐中產(chǎn)生。如燃燒聚氯乙烯。二噁英也可以透過非燃燒的境中產(chǎn)生,例如在漂白紙張或布料、生產(chǎn)含氯苯酚,其過程均會(huì)產(chǎn)生二噁英。吸煙也有二噁英。人體脂肪組織每單位只需含一萬億分之一二噁英,已可使內(nèi)分泌失調(diào)、免疫力下降及肝腎受損等癥狀。積聚過量也會(huì)使人的面部長(zhǎng)出氯痤瘡。例:2004年烏克蘭總統(tǒng)候選人尤先科,他于9月開始出現(xiàn)身體不適,至11月被證實(shí)中毒,體內(nèi)被驗(yàn)出含量大量二噁英,接近致命的水平,也是首宗人體攝取大量二噁英中毒的個(gè)案。其面部的膿瘡需等數(shù)年時(shí)間才能得以康復(fù)。二噁英,是一個(gè)單環(huán)有機(jī)化合物。也是一種有毒物質(zhì),21
Koc與Kow沉積物-水分配系數(shù)(KOC)KOC是化合物在水和沉積物-土壤兩相中平衡濃度關(guān)系,它也是單位重量沉積物上吸附的化合物量除以單位體積環(huán)境水中溶解的該同一化合物量之比值。KOC是表示某化合物在固液兩相中濃度分配的一個(gè)定量參數(shù),通過這一參數(shù)可以根據(jù)其在水中的濃度,來預(yù)測(cè)化合物在沉積物或土壤中的濃度分布,因此這一參數(shù)在環(huán)境科學(xué)的研究中占有非常重要的地位。辛醇-水分配系數(shù)(Kow)Kow是有機(jī)化合物在水和N-辛醇兩相平衡濃度之比。根據(jù)研究發(fā)現(xiàn),辛醇對(duì)有機(jī)物的分配與有機(jī)物在土壤有質(zhì)的分配極為相似,所以當(dāng)有了化合物在辛醇和水中的分配比Kow以后,就可以順利地計(jì)算出Koc。通常,有機(jī)物在水中的溶解度往往可以通過它們對(duì)非極性的有機(jī)相的親和性反映出來。親脂有機(jī)物在辛醇-水體系中有很高的分配系數(shù),在有機(jī)相中的濃度可以達(dá)到水相中濃度的101~106倍。例如常見的環(huán)境污染物PAH、PCBS和鄰苯二酸酯等。在辛醇-水體系中的分配系數(shù)是一個(gè)無量綱值。Kow值是描述一種有機(jī)化合物在水和沉積物中,有機(jī)質(zhì)之間或水生生物脂肪之間分配的一個(gè)很有用的指標(biāo)。分配系數(shù)的數(shù)值越大,有機(jī)物在有機(jī)相中溶解度也越大,即在水中的溶解度越小。
22二、水中污染物的分布和存在狀態(tài)(1)有機(jī)污染物
1.農(nóng)藥2.多氯聯(lián)苯(PCBs)3.鹵代脂肪烴4.醚類5.單環(huán)芳烴6.苯酚類和甲酚類7.酞酸酯類8.多環(huán)芳烴類(PAH)9.亞硝胺和其他化合物二、水中污染物的分布和存在狀態(tài)(1)有機(jī)污染物1.農(nóng)藥23有機(jī)污染物種類
1,農(nóng)藥
農(nóng)業(yè)噴施
地表徑流農(nóng)藥污染農(nóng)藥工廠a,有機(jī)氯農(nóng)藥有機(jī)氯農(nóng)藥用于防治植物病、蟲害的組成成分中含有有機(jī)氯元素的有機(jī)化合物。主要分為以苯為原料和以環(huán)戊二烯為原料的兩大類。前者如殺蟲劑DDT和六六六,以及殺螨劑三氯殺螨砜、三氯殺螨醇等,殺菌劑五氯硝基苯、百菌清、道豐寧等;后者為殺蟲劑的氯丹、七氯、艾氏劑等。有機(jī)氯農(nóng)藥是較低的水溶性高辛醇水分配系數(shù),難以被化學(xué)降解和生物降解.故大部分存在于沉積物有機(jī)質(zhì)和生物脂肪中.含量相當(dāng)高。有機(jī)污染物種類 1,農(nóng)藥24有機(jī)污染物種類
1,農(nóng)藥a,有機(jī)氯農(nóng)藥例如DDT,DDT是高度疏水的無色結(jié)晶固體,易溶于多數(shù)有機(jī)溶劑和油脂中。它對(duì)空氣、光和酸均穩(wěn)定,土壤微生物作用的產(chǎn)物,也象親體一樣存在著殘留毒性,能懸浮于水面,可隨水分子一起蒸發(fā)。非常難降解,并可在動(dòng)物脂肪內(nèi)蓄積,甚至在南極企鵝的血液中也檢測(cè)出滴滴涕。據(jù)估計(jì),滴滴涕在生物體內(nèi)的代謝半衰期為8年;鳥類體內(nèi)含滴滴涕會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)軟殼蛋而不能孵化,尤其是處于食物鏈頂極的食肉鳥如美國(guó)國(guó)鳥白頭海雕幾乎因此而滅絕。DDT化學(xué)結(jié)構(gòu)式DDT分子的平面結(jié)構(gòu)圖DDT的球棍結(jié)構(gòu)圖有機(jī)污染物種類 1,農(nóng)藥DDT化學(xué)結(jié)構(gòu)式DDT分子的平面結(jié)構(gòu)25有機(jī)污染物種類
1,農(nóng)藥B,有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥與有機(jī)氯農(nóng)藥相比,較容易被生物降解,且水中溶解度大,對(duì)沉積物和生物積累影響不大,它們?cè)诃h(huán)境中的滯留時(shí)間較短。在土壤和地表水中降解速度較快,因此其污染范圍較小。但由于其殺蟲力較高,被大量使用,因此其危害也顯著增加。
過去我國(guó)生產(chǎn)的有機(jī)磷農(nóng)藥絕大多數(shù)為殺蟲劑,如常用的對(duì)硫磷、內(nèi)吸磷、馬拉硫磷、樂果、敵百蟲及敵敵畏等,近幾年來已先后合成殺菌劑、殺鼠劑等有機(jī)磷農(nóng)藥
有機(jī)污染物種類 1,農(nóng)藥26有機(jī)污染物種類
1,農(nóng)藥C,氨基甲酸酯農(nóng)藥氨基甲酸酯是一類具有-NH(CO)O-官能團(tuán)的有機(jī)化合物的統(tǒng)稱,它們是氨基甲酸(NH2COOH)的酯類。氨基甲酸酯主要用途是農(nóng)藥,特別是殺蟲劑,如:涕滅威、卡巴呋喃、呋喃丹、西維因等。這些殺蟲劑通過可逆性的抑制昆蟲乙酰膽堿酯酶的活性,造成乙酰膽堿的積累,影響昆蟲正常的神經(jīng)傳導(dǎo)而致死。有機(jī)磷酸酯類殺蟲劑機(jī)理與氨基甲酸酯類相似,只是前者對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制是不可逆的,傷害性更大。有些氨基甲酸酯也被用于人類藥物,如乙酰膽堿酯酶抑制劑新斯的明及利凡斯的明,后者的化學(xué)結(jié)構(gòu)式基于天然的生物堿毒扁豆堿。
有機(jī)污染物種類 1,農(nóng)藥27有機(jī)污染物種類
1,農(nóng)藥C,氨基甲酸酯農(nóng)藥氨基甲酸酯是一類具有-NH(CO)O-官能團(tuán)的有機(jī)化合物的統(tǒng)稱,它們是氨基甲酸(NH2COOH)的酯類。氨基甲酸酯主要用途是農(nóng)藥,特別是殺蟲劑,如:涕滅威、卡巴呋喃、呋喃丹、西維因等。這些殺蟲劑通過可逆性的抑制昆蟲乙酰膽堿酯酶的活性,造成乙酰膽堿的積累,影響昆蟲正常的神經(jīng)傳導(dǎo)而致死。有機(jī)磷酸酯類殺蟲劑機(jī)理與氨基甲酸酯類相似,只是前者對(duì)乙酰膽堿酯酶的抑制是不可逆的,傷害性更大。有些氨基甲酸酯也被用于人類藥物,如乙酰膽堿酯酶抑制劑新斯的明及利凡斯的明,后者的化學(xué)結(jié)構(gòu)式基于天然的生物堿毒扁豆堿。
有機(jī)污染物種類 1,農(nóng)藥28有機(jī)污染物種類
2,多氯聯(lián)苯(PCBs)
PCBs經(jīng)聯(lián)苯氯化而成。具有較高的辛醇——水分配系數(shù),能強(qiáng)烈地分配到沉積物有機(jī)質(zhì)和生物脂肪中氯原子在聯(lián)苯的不同位置取代1~10個(gè)氫原子,可以合成210種化合物。由于他的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性較好,被廣泛用于作為變壓器和電容器的冷卻劑、絕緣材料、耐腐蝕的涂料等。PCBs極難溶于水,不易分解,但易溶于有機(jī)溶劑和脂肪。
PCBs是德國(guó)人H·施米特和G·舒爾茨在1881年首次合成的。1892年,美國(guó)開始工業(yè)生產(chǎn)多氯聯(lián)苯。1968年及1979年,日本及臺(tái)灣分別出現(xiàn)米糠油中毒事件,原因是在生產(chǎn)過程中有多氯聯(lián)苯漏出,污染米糠油。因此各國(guó)紛紛禁止多氯聯(lián)苯生產(chǎn)及使用有機(jī)污染物種類 2,多氯聯(lián)苯(PCBs)29有機(jī)污染物種類
3,鹵代脂肪烴鹵代脂肪烴類化合物在水中的溶解度高,因而其辛醇—水分配系數(shù)低,在沉積物有機(jī)質(zhì)或生物脂肪層中的分配的趨勢(shì)較弱,大多通過測(cè)定其在水中的含量來確定分配系數(shù)。
大多數(shù)鹵代脂肪烴可揮發(fā)至大氣,并進(jìn)行光解。在地表水中能進(jìn)行生物或化學(xué)降解,但與揮發(fā)速率相比,其降解速率是很慢的。此外,六氯環(huán)戊二烯和六氯丁二烯,在底泥中是長(zhǎng)效劑,能被生物積累,而二氯溴甲烷、氯二溴甲烷和三溴甲烷有機(jī)污染物種類 3,鹵代脂肪烴30有機(jī)污染物種類
4.醚類有七種醚類化合物為美國(guó)EPA優(yōu)先污染物。其中五種;即雙一(氯甲基)醚、雙一(2一氯甲基)醚、雙一(2—氯異丙基)醚、2一氯乙基一乙烯基醚及雙-(2一氯乙氧基)甲烷大多存在于水中,辛醇-水分配系數(shù)很低,因此它的潛在生物積累和在底泥中的吸附能力都低。4一氯苯一苯基醚和4一溴苯一苯基醚的辛醇一水分配系數(shù)較高,因此有可能在底泥有機(jī)質(zhì)和生物體內(nèi)累積。
有機(jī)污染物種類 4.醚類31有機(jī)污染物種類
5.單環(huán)芳香族化合物
多數(shù)單環(huán)芳香族化合物與鹵代脂肪烴一樣,在地表水中主要是揮發(fā),然后是光解。它們?cè)诔练e物有機(jī)質(zhì)或生物脂肪層中的分配趨勢(shì)較弱。在優(yōu)先污染物中已發(fā)現(xiàn)六種化合物,即氯苯、1,2-二氯苯、1,3-二氯苯、1,4—二氯苯、1,2,4—三氯苯和六氯苯,可被生物積累??偟膩碚f,單環(huán)芳香族化合物在地表水中不是持久性污染物,其生物降解和化學(xué)降解速率均比揮發(fā)速率低(個(gè)別除外),因此,對(duì)這類化合物吸附和生物富集均不是重要的遷移轉(zhuǎn)化過程。有機(jī)污染物種類 5.單環(huán)芳香族化合物32有機(jī)污染物種類
6.苯酚類和甲酚類
酚類化合物具有高的水溶性、低辛醇一水分配系數(shù)等性質(zhì),因此,大多數(shù)酚不能在沉積物和生物脂肪中發(fā)生富集,主要?dú)埩粼谒?。然而,苯酚分子氯代程度增高時(shí),則其化合物溶解度下降,辛醇一水分配系數(shù)增加,例如五氯苯酚等就易被生物累積。五氯酚在通常條件下,不被氧化,也難于水解,有蓄積作用,它在生物中富集濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過它在水中的濃度。但容易光解和被生物降解。它能通過生物富集而進(jìn)入食物鏈,能強(qiáng)烈地吸附在土壤中,同時(shí)被植物吸收。其揮發(fā)性很低,難以通過空氣遷移。在堿性介質(zhì)和高溫條
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