《E系再生橡膠軟化劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明

PAGEPAGE11（報送稿）編制小組2019年12月《E系再生橡膠軟化劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明1.簡況任務(wù)來源：為規(guī)范再生膠行業(yè)生產(chǎn)經(jīng)營，引導(dǎo)行業(yè)安全環(huán)保生產(chǎn)，推動再生膠在下游產(chǎn)品中的應(yīng)用，促進(jìn)再生膠企業(yè)和軟化劑企業(yè)協(xié)調(diào)聯(lián)動、綠色健康、可持續(xù)發(fā)展，經(jīng)中國橡膠工業(yè)協(xié)會廢橡膠綜合利用分會專家組建議，理事會通過，廢橡膠綜合利用分會決定制定《E系再生橡膠軟化劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。于2019年5月份向中國橡膠工業(yè)協(xié)會進(jìn)行了請示【中橡協(xié)利字（2019）7號】。根據(jù)中國橡膠工業(yè)協(xié)會《關(guān)于制定《E系輪胎再生橡膠軟化劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的通知》中橡協(xié)字【2019】37號的要求，2019年5月中國橡膠工業(yè)協(xié)會將編制“《E系再生橡膠軟化劑》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)”的任務(wù)交給了北京中海順達(dá)科技有限公司、上海理高貿(mào)易有限公司。中國橡膠工業(yè)協(xié)會經(jīng)濟(jì)技術(shù)委員會和中國橡膠工業(yè)協(xié)會廢橡膠綜合利用分會對制定工作進(jìn)行工作指導(dǎo)。起止時間2019年5月至2020年5月。團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定的目的和意義：再生橡膠是天然橡膠，合成橡膠外的第三種重要橡膠資源。而再生膠脫硫生產(chǎn)離不開主原料—輪胎橡膠粉、輔料再生助劑—再生膠軟化劑和活化劑。如果要生產(chǎn)出真正環(huán)保的再生膠，一則主原料輪胎膠粉必須環(huán)保，二則必須使用環(huán)保的再生膠軟化劑和活化劑。因為軟化劑在膠粉中的添加量較大，所以軟化劑環(huán)保指標(biāo)的高低在很大程度上將直接決定再生膠的環(huán)保等級。長期以來在再生橡膠制造過程中，煤焦油、煤瀝青、芳烴油、無味油（漿）因其價廉及高效浸潤作用，且生產(chǎn)的再生膠物理性能較高，一直以來作為再生軟化劑在再生橡膠制造過程中得以大量使用，但其混合體中高芳烴含量及熱解后產(chǎn)生的硫化氫氣體成為行業(yè)主要的污染源。近幾年，由于再生橡膠行業(yè)存在過于強(qiáng)調(diào)再生橡膠產(chǎn)品物性指標(biāo)的誤區(qū)，80%以上的再生橡膠產(chǎn)品在“高強(qiáng)力”、“復(fù)原橡膠”概念的誤導(dǎo)下，采用污染環(huán)境、污染產(chǎn)品的煤焦油、煤瀝青、芳烴油、無味油（漿）作為再生膠軟化劑，使再生橡膠中多環(huán)芳烴含量嚴(yán)重超出限量。為使再生橡膠產(chǎn)品滿足產(chǎn)品安全、使用安全，符合歐盟REACH法規(guī)和ROHS指令規(guī)定的重金屬、多環(huán)芳烴限量要求，滿足國內(nèi)外橡膠企業(yè)的需求，再生橡膠行業(yè)著手制定團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，淘汰有毒有害煤焦油軟化劑，以應(yīng)對每年產(chǎn)生的千萬噸以上廢橡膠、廢舊輪胎對環(huán)境產(chǎn)生的影響，中國廢橡膠綜合利用行業(yè)必須義無反顧地利用環(huán)保手段，承擔(dān)起橡膠工業(yè)循環(huán)經(jīng)濟(jì)的責(zé)任。保護(hù)環(huán)境成為廢橡膠綜合利用行業(yè)繼回收與利用廢橡膠、廢舊輪胎，并轉(zhuǎn)化為橡膠再生資源后，又一個新的歷史使命。本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)參照了《E系輪胎再生橡膠》行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，并參照國家關(guān)于大氣環(huán)境的法律法規(guī)和技術(shù)性標(biāo)準(zhǔn)及歐盟Reach多環(huán)芳烴、重金屬以及鄰苯二甲酸酯含量進(jìn)行了限量控制，加入了對再生膠軟化劑氣味等級的檢測，以促進(jìn)再生橡膠和軟化劑產(chǎn)品實現(xiàn)轉(zhuǎn)型升級，向綠色環(huán)保方向發(fā)展，對行業(yè)的發(fā)展起到引領(lǐng)作用。1.3團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)起草過程：1.3.1制定工作計劃在接到中國橡膠工業(yè)協(xié)會的任務(wù)后，為確保順利圓滿地完成制定工作，我們于2019年7月在江西省萍鄉(xiāng)市召開了專題會議，成立了團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制定小組，并對制定工作進(jìn)行了分工和部署。1.3.2查新國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和法規(guī)文獻(xiàn)為了既與國際接軌，又適應(yīng)我國生產(chǎn)的需要，同時為進(jìn)一步規(guī)范我國再生橡膠整體控制水平，我們查閱了國家有關(guān)環(huán)境保護(hù)的相關(guān)法律法規(guī)，查新并收集了國內(nèi)外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。如：歐盟的《輪胎再生橡膠標(biāo)準(zhǔn)》，日本和韓國的再生膠標(biāo)準(zhǔn)、歐盟Reach環(huán)保指令、ROHS指令歐盟和日本關(guān)于橡膠制品氣味等級（10級制）的檢測標(biāo)準(zhǔn)，以及我國相關(guān)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)GB/T26125-2011《電子電氣產(chǎn)品六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚）的單項測定》，GB/T29614《硫化橡膠中多環(huán)芳烴含量的測定》等。根據(jù)我國國情和市場的需要，特別是根據(jù)我國再生橡膠行業(yè)和再生膠軟化劑生產(chǎn)企業(yè)近年，使其更切合廢橡膠綜合利用行業(yè)實際，并有利于行業(yè)未來的綠色健康，可持續(xù)發(fā)展。1.3.3制定過程在查閱資料和調(diào)研的同時，為使軟化劑團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)實施后，真正發(fā)揮作用，我們協(xié)調(diào)各編制單位分別采樣送第三方檢測的方法。其中北京中海順達(dá)科技有限公司負(fù)責(zé)生物質(zhì)油軟化劑的采樣送檢，上海理高能源科技有限公司負(fù)責(zé)妥爾油軟化劑和松焦油軟化劑的采樣送檢，嘉興市金騰化工有限公司負(fù)責(zé)妥爾油軟化劑的采樣送檢，江蘇科鼐生物制品有限公司負(fù)責(zé)進(jìn)口妥爾油軟化劑的采樣送檢。為了保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性，樣品分別送譜尼（PONY）檢測中心和SGS通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司、上海華測品標(biāo)檢測技術(shù)有限公司等第三方檢測機(jī)構(gòu)進(jìn)行檢測。與此同時，編制小組還與南通回力橡膠有限公司、濟(jì)南市福泉橡膠有限公司等再生膠生產(chǎn)廠家就軟化劑標(biāo)準(zhǔn)問題進(jìn)行了多次溝通。。根據(jù)檢測結(jié)果編制小組成員多次進(jìn)行研討，并在2019年7月份在江西省萍鄉(xiāng)市召開了專門會議，對所有數(shù)據(jù)進(jìn)行了分類匯總和認(rèn)真反復(fù)的分析比較，結(jié)合歐盟標(biāo)準(zhǔn)及本行業(yè)現(xiàn)狀初步確定了本標(biāo)準(zhǔn)的化學(xué)性能指標(biāo)、物理性能指標(biāo)和有毒有害物質(zhì)的限量指標(biāo)，以及氣味等級，完成了本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)征求意見稿的編制。事實上，在總會正式下達(dá)任務(wù)前我們分會就做了大量的調(diào)研工作，2018年5月份，《E系再生橡膠團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)》標(biāo)準(zhǔn)制定小組在南京召開第二次工作會議時，北京中海順達(dá)科技有限公司就向大會提交了《E系再生橡膠軟化劑團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)》草稿，倪雪文會長指示軟化劑標(biāo)準(zhǔn)的制定既要切合當(dāng)前再生膠生產(chǎn)的實際狀況，又要符合國家環(huán)保產(chǎn)業(yè)政策的發(fā)展方向。總會技術(shù)委員會的朱紅主任到會進(jìn)行指導(dǎo)。祁學(xué)智秘書長指示既然《E系再生橡膠》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)已經(jīng)制定，那么與之相配套的再生膠軟化劑的團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)也應(yīng)早日制定，使軟化劑企業(yè)和再生膠生產(chǎn)企業(yè)有法可依，有標(biāo)可照，有章可循。2．關(guān)于編寫原則和技術(shù)內(nèi)容確定依據(jù)的說明2.1編寫原則本標(biāo)準(zhǔn)基于適用性和可操作性的原則按GB/T1.1—2009《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第１部分：標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)構(gòu)和編寫》給出的規(guī)則編制，使標(biāo)準(zhǔn)在結(jié)構(gòu)、語言表述和編排格式上符合統(tǒng)一的要求。本標(biāo)準(zhǔn)以淘汰煤焦油、煤瀝青、芳烴油、無味油（漿）等有毒有害軟化劑的使用為關(guān)注焦點(diǎn)、兼顧再生橡膠生產(chǎn)和使用各方的利益，旨在減少對環(huán)境的污染，促進(jìn)再生橡膠軟化劑產(chǎn)品實現(xiàn)綠色轉(zhuǎn)型，并為生產(chǎn)、驗收和監(jiān)管提供依據(jù)。根據(jù)E系再生橡膠軟化劑的當(dāng)前生產(chǎn)技術(shù)水平，結(jié)合我國國情，遵循科學(xué)性、合理性、經(jīng)濟(jì)性和可操作性的原則，確定其技術(shù)要求內(nèi)容。2.2標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容的確定2.2.1標(biāo)準(zhǔn)名稱的定義：使用“E系再生橡膠軟化劑”是基于如下考慮：E是歐盟(EuropeanUnion)的英文字頭，E也是環(huán)境(environment)的英文字頭，我們所制定的規(guī)范就是要與歐盟的標(biāo)準(zhǔn)接軌，與國際接軌，促使再生橡膠軟化劑生產(chǎn)過程中減少對環(huán)境的污染，體現(xiàn)產(chǎn)品的綠色環(huán)保。再生膠軟化劑是與再生膠生產(chǎn)相配套的一種再生助劑，為了與已頒布執(zhí)行的《E系再生橡膠》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)相承接配套，所以本團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)采用“E系再生橡膠軟化劑”這個名稱。2.2.2有毒有害參數(shù)的確定：多環(huán)芳烴(polycyclicaromatichydrocarbon，英文縮寫PAH)是指分子中含有兩個或兩個以上苯環(huán)的碳?xì)浠衔?，可分為芳香稠環(huán)型及芳香非稠環(huán)型。芳香稠環(huán)型是指分子中相鄰的苯環(huán)至少有兩個碳原子相連的化合物，如萘、蒽、菲、芘等；芳香非稠環(huán)型是指分子中相鄰的苯環(huán)之間只有一個碳原子相連的化合物，如聯(lián)苯、三聯(lián)苯等。多環(huán)芳烴大都是些無色或淡黃色的結(jié)晶體，個別呈稍深色，熔點(diǎn)及沸點(diǎn)較高，極不溶于水，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的致癌性多環(huán)芳烴及其衍生物已超過400種，多環(huán)芳烴的種類很多，其致癌活性各有差異。直到1932年，最重要的多環(huán)芳烴——苯并[a]芘才從煤礦焦油和礦物油中被分離出來，并在實驗動物中發(fā)現(xiàn)有高度致癌性。苯并[a]芘（Benzo(a)pyrene，英文縮寫B(tài)aP）是一種較強(qiáng)的致癌物，主要導(dǎo)致上皮組織產(chǎn)生腫瘤，如皮膚癌，肺癌，胃癌和消化道癌。1973年，沙巴特等人的研究表明，苯并[a]芘除誘導(dǎo)胃癌和皮膚癌外，還可引起食管癌，上呼吸道癌和白血病，并可通過母體使胎兒致畸。隨食物攝入人體內(nèi)的苯并[a]芘大部分可被人體吸收，經(jīng)過消化道吸收后，經(jīng)過血液很快遍布人體，人體乳腺和脂肪組織可蓄積苯并[a]芘。多環(huán)芳烴存在于石化產(chǎn)品、木炭、木餾油、焦油(天然)、藥物、染料、橡膠、塑料、農(nóng)藥(人為)、潤滑油、脫模劑、電容電解液、礦物油、柏油、防銹油、殺蟲劑、殺菌劑、蚊香、汽油組凝劑(人為)、不完全燃燒的有機(jī)化合物等材料中，石油、煤等燃料以及木材、可燃?xì)怏w在不完全燃燒或高溫處理條件下均可產(chǎn)生多環(huán)芳烴。因此，人類的外環(huán)境如大氣、土壤和水中都不同程度地含有苯并[a]芘等多環(huán)烴。結(jié)合歐盟對多環(huán)芳烴檢測的限制要求，以及多家為歐盟企業(yè)提供輪胎再生橡膠和再生膠軟化劑的廠家的限量檢測反饋信息，多環(huán)芳烴檢測均為18種物質(zhì)限量之和。重金屬及有毒有害物質(zhì)暫定為鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚等六項，以及鄰苯二甲酸酯含量。2.2.3標(biāo)準(zhǔn)中對原材料要求的確定：2014年3月1日發(fā)布并實施了《綠色輪胎技術(shù)規(guī)范》，該規(guī)范4.2.1中規(guī)定了不應(yīng)使用的原材料，針對本規(guī)范涉及再生膠行業(yè)有關(guān)的原材料有高芳烴油、五氯硫酚類塑解劑等，而本標(biāo)準(zhǔn)重點(diǎn)的是淘汰煤焦油、煤瀝青、芳烴油，無味油（漿），所以我們倡議在再生膠生產(chǎn)過程中應(yīng)禁止使用的原材料為煤焦油、煤瀝青、芳烴油、無味油（漿）、五氯硫酚類塑解劑，提倡采用植物油、生物質(zhì)油等作為廢舊橡膠的再生助劑。希望行業(yè)人士和專家對此多提寶貴建議，以加快推進(jìn)我國再生橡膠和再生膠軟化劑生產(chǎn)企業(yè)節(jié)能、環(huán)保、安全的綠色再生橡膠產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程。2.2.4檢測項目的確定：再生橡膠軟化劑作為一種重要的再生助劑，一直以來沒有一個統(tǒng)一的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。過去本標(biāo)準(zhǔn)的檢測項目為:比重、揮發(fā)分、灰分、水分、閃點(diǎn)、18項多環(huán)芳烴含量、鉛、汞、鎘、六價鉻、多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚、鄰苯二甲酸酯（DIBP、DEHP、DBP、BBP）、氣味等級（10級制）等。2.2.5標(biāo)準(zhǔn)中指標(biāo)數(shù)值的確定：2.2.5.1有毒有害物質(zhì)指標(biāo)：根據(jù)北京中海順達(dá)科技有限公司提供的PONY（譜尼）北京檢測中心和SGS通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)（天津）有限公司的檢測報告表明，其送檢的生物質(zhì)軟化劑樣品18項多環(huán)芳烴未檢出，重金屬，多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚未檢出，鄰苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）未檢出，其氣味檢測結(jié)果在6級以上；根據(jù)上海理高能源科技有限公司提供的上海華測品標(biāo)檢測技術(shù)有限公司以及杭州希科檢測技術(shù)有限公司的檢測報告表明，其送檢的LG橡膠軟化劑樣品和LGG橡膠軟化劑樣品18項多環(huán)芳烴未檢出，重金屬，多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚未檢出，鄰苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）未檢出，18項多環(huán)芳烴未檢出，重金屬，多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚未檢出，鄰苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）未檢出；根據(jù)江蘇科鼐生物制品有限公司提供的SGS通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)（上海）有限公司的檢測報告表明，其送檢的進(jìn)口妥爾油樣品18項多環(huán)芳烴未檢出，重金屬，多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚未檢出，鄰苯二甲酸酯（包括DIBP、DEHP、DBP、BBP）均未檢出；根據(jù)嘉興市金騰化工有限公司提供的PONY（譜尼檢測中心）和上?；ぴ簷z測有限公司的檢測報告表明，其送檢的軟化劑、妥爾油樣品18項多環(huán)芳烴限值控制在9MG/KG以內(nèi)，重金屬，多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚未檢出，鄰苯二甲酸酯（包括DEHP、DBP、BBP、DIDP、DINP、DNOP）均在限值范圍內(nèi)，屬于合格產(chǎn)品。還有一些再生膠廠家也提供了有關(guān)植物油軟化劑和生物質(zhì)油軟化劑在其他權(quán)威機(jī)構(gòu)的檢測報告。檢測結(jié)果為：絕大部數(shù)植物油軟化劑不含18項多環(huán)芳烴含量，少數(shù)植物油軟化劑18項多環(huán)芳烴含量最多也控制在10MG/KG以內(nèi)；生物質(zhì)油軟化劑不含18項多環(huán)芳烴。而ROHS六項檢測數(shù)值全都100%符合歐盟標(biāo)準(zhǔn)限量值的要求。這充分說明，目前行業(yè)中絕大多數(shù)軟化劑生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的軟化劑產(chǎn)品均能達(dá)到ROHS六項要求，所以本技術(shù)規(guī)范將ROHS六項檢測的的限量指標(biāo)確定為歐盟的限量指標(biāo)。即多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚、鉛、汞、六價鉻均為小于或等于1000mg/kg,鎘小于或等于100mg/kg。至于18項多環(huán)芳烴含量限值，考慮到軟化劑生產(chǎn)工藝大都存在加熱攪拌調(diào)和，以及加熱改性合成的生產(chǎn)或加工過程，而且使用的二手鐵桶包裝可能有微量多環(huán)芳烴殘留在鐵桶內(nèi)壁的現(xiàn)象，因此本著與國際環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)接軌，從中國的國情實際出發(fā)，又要有行業(yè)引領(lǐng)作用的思想，從有利于行業(yè)未來長遠(yuǎn)發(fā)展的角度出發(fā)，我們將PAHS指標(biāo)值將軟化劑品級由高到低分為：一級品≤0mg/kg、二級品≤20mg/kg、三級品≤50mg/kg這3個檔次。2.2.5.2物理化學(xué)分析指標(biāo) 從再生橡膠軟化劑樣品化學(xué)分析項目中揮發(fā)分、灰分的數(shù)據(jù)統(tǒng)計來看，揮發(fā)分大都在5%以內(nèi)，灰分在0.3%以內(nèi)。揮發(fā)分檢測標(biāo)準(zhǔn)采用LY/T1393-2014，灰分檢測標(biāo)準(zhǔn)采用GB/T508。從閃點(diǎn)的數(shù)據(jù)統(tǒng)計來看，所有軟化劑樣品閃點(diǎn)都在160℃以上，其中上海理高LGG軟化劑閃點(diǎn)170℃以上，北京中海順達(dá)液體環(huán)保軟化劑閃點(diǎn)在260℃以上。閃點(diǎn)檢測標(biāo)準(zhǔn)采用GB/T3536物理化學(xué)性能指標(biāo)是經(jīng)過編制小組，協(xié)會專家以及行業(yè)代表根據(jù)軟化劑行業(yè)產(chǎn)品現(xiàn)狀共同討論確定的。2.2.5.3有毒有害物指標(biāo)《E系再生橡膠》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于有毒有害物含量限值，本編制小組經(jīng)過與專家和行業(yè)代表共同討論認(rèn)為，考慮到再生膠軟化劑中有毒有害物含量的高低將直接關(guān)系到再生膠的環(huán)保品質(zhì)，也間接影響到輪胎和橡膠制品的環(huán)保品質(zhì)，因此在參照歐洲及一些發(fā)達(dá)國家有關(guān)軟化劑和橡膠制品的標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)后，我們對18項多環(huán)芳烴含量（PAHS）、6項重金屬和多溴聯(lián)苯及多溴聯(lián)苯醚含量（ROHS）、以及鄰苯二甲酸酯指標(biāo)限值確定。2.2.5.4氣味等級指標(biāo)℃，濕度50%的實驗條件下進(jìn)行檢測評判。表1氣味等級評判標(biāo)準(zhǔn)表（10級制）十級制評判標(biāo)準(zhǔn)10無氣味9幾乎無氣味8輕微的氣味7明顯有氣味，但不反感6氣味非常明顯，但不反感，可以容忍5有點(diǎn)不能忍受（可容忍的邊界點(diǎn)）4反感（令人反感）3厭惡（令人非常反感）2非常厭惡（非常強(qiáng)烈的反感）1無法忍受表2再生橡膠軟化劑化學(xué)和物理性能、多環(huán)芳烴等限量物質(zhì)指標(biāo)由高到低分為一級品、二級品、三級品三個等級，見下表。項目一級品二級品三級品檢驗方法比重Kg/m30.9-1.10.9-1.10.9-1.1GB/T2013（液體）GB/T8928（固體）揮發(fā)分%≤5.56.06.5LY/T1393-2014灰分%≤1.01.52.0GB/T508水分%≤0.30.50.5GB/T260閃點(diǎn)℃≥160130130GB/T3536PAHs18項多環(huán)芳烴含量mg/Kg≤02050AFPSGS2014:01PAKROHs2.0限量物質(zhì)鉛（Pb）含量mg/Kg≤100010001000IEC62321-5-2013ROHs2.0限量物質(zhì)鎘（Cd）含量