【創(chuàng)新設(shè)計(jì)】高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 第1節(jié) 溴乙烷 鹵代烴 大綱人教

第十三章烴的衍生物第一節(jié)溴乙烷鹵代烴復(fù)習(xí)目標(biāo)展示1.了解溴乙烷的性質(zhì)以及鹵代烴的一般通性，了解氟氯烴破壞臭氧層的原理。2．掌握鹵代烴的一般通性以及檢驗(yàn)其中鹵素的方法。此類試題內(nèi)容主要包括：(1)溴乙烷的性質(zhì)、用途、主要反應(yīng)和鹵代烴的一般通性等；(2)環(huán)境保護(hù)的相關(guān)知識(shí)。試題主要以選擇題、有機(jī)合成題形式考查鹵代烴的性質(zhì)和主要反應(yīng)，其次以選擇題形式考查環(huán)境保護(hù)的相關(guān)知識(shí)。知識(shí)點(diǎn)1烴的衍生物

問(wèn)題1：烴的衍生物含義？1.烴的衍生物：有些化合物從結(jié)構(gòu)上說(shuō)，可看作

分子里的

被其他原子或原子團(tuán)

而衍變成的，因此叫做烴的衍生物。問(wèn)題2：常見(jiàn)的官能團(tuán)的名稱和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)？2．官能團(tuán)(1)決定化合物

的原子或原子團(tuán)。(2)常見(jiàn)官能團(tuán)烴氫原子取代化學(xué)性質(zhì)碳碳叁鍵羥基醛基—X—CHO【思維延伸】1．烴的衍生物不一定是通過(guò)取代反應(yīng)而得到。2．有機(jī)物的性質(zhì)不只決定于某個(gè)官能團(tuán)，還要考慮不同官能團(tuán)之間、與烴基之間的相互影響。3．一些官能團(tuán)與無(wú)機(jī)物或離子形式相似但有區(qū)別，不能混淆，如：—OH與OH－，—NO2與NO2等。知識(shí)點(diǎn)2溴乙烷問(wèn)題3：溴乙烷為鹵代烴的代表物。其分子組成和結(jié)構(gòu)特點(diǎn)？物理性質(zhì)及典型的化學(xué)性質(zhì)？反應(yīng)所需條件？和乙基—Br無(wú)大強(qiáng)堿水的溶液不飽和化合物強(qiáng)堿的醇溶液共熱知識(shí)點(diǎn)3鹵代烴問(wèn)題4：鹵代烴及其分類？鹵素原子問(wèn)題5：鹵代烴的物理性質(zhì)變化規(guī)律？鹵代烴的化學(xué)通性？6．物理通性：(1)都不溶于水，可溶于大多數(shù)

。(2)氯代烷的沸點(diǎn)隨烴基中碳原子數(shù)的增多呈現(xiàn)

的趨勢(shì)。(3)氯代烷的密度隨烴基中碳原子數(shù)的增多呈現(xiàn)

的趨勢(shì)。(4)同一烴基的不同鹵代烴的沸點(diǎn)隨鹵素原子相對(duì)原子質(zhì)量的增大而

，如RF

RCl

RBr

RI。(5)烴基中所含碳原子數(shù)目相同時(shí)，鹵代烴的沸點(diǎn)隨烴基中支鏈增加而相應(yīng)

，如有機(jī)溶劑(苯、CCl4等)增大減小升高<<<降低CH3OH【思維延伸】

氟氯烴及其危害(1)氟氯烴大多為無(wú)色、無(wú)臭的氣體，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，不易燃燒，因而被廣泛用作制冷設(shè)備和空調(diào)的致冷劑、溶劑、滅火劑等。(2)大氣中的氟氯烴隨氣流上升，在平流層中受紫外線照射，能產(chǎn)生氯原子，引發(fā)消耗臭氧的反應(yīng)?？键c(diǎn)1鹵代烴的性質(zhì)和應(yīng)用1．有機(jī)分子結(jié)構(gòu)中引入鹵原子的方法2．有機(jī)物分子結(jié)構(gòu)中消去鹵原子的方法所有的鹵代烴在一定條件下都可發(fā)生水解反應(yīng)，鹵代烴的水解反應(yīng)可看成是鹵代烴分子中的鹵原子被水分子中的羥基取代(鹵代烴分子中碳鹵鍵斷裂)的反應(yīng)，故鹵代烴的水解反應(yīng)又屬取代反應(yīng)。(2)消去反應(yīng)鹵代烴在NaOH醇溶液中共熱，能脫去HX鹵代烴的消去規(guī)律：①?zèng)]有鄰位碳原子的鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，如CH3Cl。②有鄰位碳原子，但鄰位碳原子上不存在氫原子的鹵代烴也不能發(fā)生消去反應(yīng)，如。③有兩個(gè)相鄰碳原子，且碳原子上均帶有氫原子時(shí)，發(fā)生消去反應(yīng)可生成不同的產(chǎn)物。例如：要點(diǎn)深化鹵代烴在有機(jī)合成中的應(yīng)用(1)官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化①引入羥基：②形成碳碳不飽和鍵：a．鹵代烴的消去反應(yīng)：(3)增加官能團(tuán)的數(shù)目①增加碳碳雙鍵數(shù)目【例1】已知R—CHCH2＋HX―→(主要產(chǎn)物)圖中的A、B分別是化學(xué)式為C3H7Cl的兩種同分異構(gòu)體。請(qǐng)根據(jù)圖中所示物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系和反應(yīng)條件，判斷并寫(xiě)出：(1)A、B、C、E第①步反應(yīng)

、A、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

、

、

、

。(2)由E轉(zhuǎn)化為B，由B轉(zhuǎn)化為E第①步反CH3CH2CH2Cl

CH3CH2CH2OH

應(yīng)、A的化學(xué)方程式。變式練習(xí)(1)指出下列各步反應(yīng)所屬的反應(yīng)類型①

，③

，④

。(2)寫(xiě)出①③兩步反應(yīng)所需的試劑和反應(yīng)條件：①

；③

。(3)寫(xiě)出⑤⑥兩步反應(yīng)的化學(xué)方程式：⑤，⑥。取代反應(yīng)消去反應(yīng)加成反應(yīng)Cl2和Fe(或FeCl3)

NaOH的醇溶液、加熱考點(diǎn)2鹵代烴中鹵素原子的檢驗(yàn)方法1．實(shí)驗(yàn)原理：若鹵化銀沉淀的顏色為白色，則鹵原子為氯；若鹵化銀沉淀的顏色為淺黃色，則鹵原子為溴；若鹵化銀沉淀的顏色為黃色，則鹵原子為碘。2．實(shí)驗(yàn)步驟：a.取少量鹵代烴；b.加入NaOH溶液；c.加熱煮沸；d.冷卻；e.加入稀HNO3酸化；f.加入AgNO3溶液。3．實(shí)驗(yàn)說(shuō)明(1)加熱煮沸是為了加快水解反應(yīng)的速率，因?yàn)椴煌柠u代烴水解難易程度不同。(2)加入稀硝酸酸化，一是為了中和過(guò)量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應(yīng)對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生影響；二是檢驗(yàn)生成的沉淀是否溶于稀硝酸?！纠?】(2009·安慶一中月考)已知2CH3CH2CH2OH＋O22CH3CH2CHO＋2H2OC3H7X＋NaOHC3H7OH＋NaX試參考以上反應(yīng)及有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)，用實(shí)驗(yàn)確定某鹵代烴C3H7X分子中X的位置和種類(X可能是Cl、Br、I三種原子中的一種)。（1）試從上圖中選出適當(dāng)?shù)膸追N實(shí)驗(yàn)裝置并連成一套完整裝置，以達(dá)到上述實(shí)驗(yàn)?zāi)康模ㄓ镁幪?hào)回答并用→連接）

。B→C→E(2)反應(yīng)完畢后，若盛有銀氨溶液的試管中有銀鏡產(chǎn)生，則C3H7X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

；再取少量B燒瓶中的液體，冷卻并用稀硝酸酸化后，再滴入

，若產(chǎn)生淺黃色沉淀，則X為

原子。解析：先從信息中可知—OH在1號(hào)碳、2號(hào)碳……上的醇都可被氧化，且產(chǎn)物是不同的。鹵代烴中原子位置不同，水解生成醇中的—OH在1號(hào)碳上才生成醛，只要看產(chǎn)物是否有醛生成即可判斷C3H7X分子中X的位置，所以用B→C→E就可以。再據(jù)銀鏡現(xiàn)象及淺黃色沉淀，可知有醛生成，即—X是在1號(hào)碳上，可推知C3H7X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2CH2X，且X為溴原子。CH3CH2CH2XAgNO3溶液溴變式練習(xí)2．實(shí)驗(yàn)室鑒定氯酸鉀晶體和1-氯丙烷中的氯元素，現(xiàn)設(shè)計(jì)下列實(shí)驗(yàn)操作程序：①滴加AgNO3溶液；②加NaOH溶液；③加熱；④加催化劑MnO2；⑤加蒸餾水過(guò)濾后取濾液；⑥過(guò)濾后取濾渣；⑦用稀HNO3酸化。(1)鑒定氯酸鉀中氯元素的操作步驟是

(填序號(hào))。(2)鑒定1-氯丙烷中氯元素的操作步驟是

(填序號(hào))。解析：鑒定樣品中是否含有氯元素，應(yīng)將樣品中氯元素轉(zhuǎn)化為Cl－，再轉(zhuǎn)化為AgCl，通過(guò)沉淀的顏色和不溶于稀HNO3來(lái)判斷樣品中是否含有氯元素。④③⑤⑦①②③⑦①客觀題鹵代烴的性質(zhì)決定了其在有機(jī)物轉(zhuǎn)化關(guān)系中的橋梁地位。鹵素原子的增多使其反應(yīng)產(chǎn)物的衍變更為復(fù)雜化，也成為常見(jiàn)的靈活的命題角度和考查方向?！究碱}一】鹵代烴能夠發(fā)生下列反應(yīng)：2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr下列有機(jī)物不可能合成環(huán)烷烴的是()A．BrCH2CH2CH2CH2CH2BrB．C.D.CH3CH2CH2CH2CH2Br審題視點(diǎn)：(1)給予信息為碳鏈延長(zhǎng)反應(yīng)，其特點(diǎn)是鹵代烴中，鹵素原子被取代后烴基相連。(2)合成環(huán)狀烷烴的條件應(yīng)理解為二鹵代烴中二價(jià)烴基自相結(jié)合成環(huán)狀。(3)二鹵代烴中鹵素原子不可以在同一個(gè)碳原子上。思路點(diǎn)撥：題給信息展開(kāi)為：上述規(guī)律知，含溴原子的碳原子可直接連接起來(lái)。選項(xiàng)A，鏈端碳相連可成環(huán)；選項(xiàng)B分子間連溴原子的碳原子相連可成環(huán)，同理選項(xiàng)C分子間的連溴原子的碳原子相連亦可成環(huán)。答案：D高分解密本題所給信息是碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)，鏈狀結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)狀結(jié)構(gòu)是思維的升華。緊扣信息，抓住關(guān)鍵并進(jìn)行遷移、重組是解題的方法。主觀題鹵代烴的水解反應(yīng)和消去反應(yīng)的主要應(yīng)用是官能團(tuán)的定位引入和官能團(tuán)的數(shù)目增加。有機(jī)物的合成，轉(zhuǎn)化，推斷經(jīng)常利用這些關(guān)系，是有機(jī)化學(xué)試題的最重要的著眼點(diǎn)【考題二】(14分)某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84，紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵，核磁共振氫譜表明分子中只有一種類型的氫。

(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

；(2)A中的碳原子是否都處于同一平面？

(填“是”或“不是”)；(3)在下圖中，D1、D2互為同分異構(gòu)體，E1、E2互為同分異構(gòu)體。是反應(yīng)②的化學(xué)方程式為

；C的化學(xué)名稱是

；E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；2,3二甲基1,3丁二烯④、⑥的反應(yīng)類型依是

。點(diǎn)評(píng)常見(jiàn)錯(cuò)誤：(1)未明確“雙鍵”位置和“一類氫”的關(guān)系，導(dǎo)致A的結(jié)構(gòu)判斷錯(cuò)誤。(2)二鹵代烴消去產(chǎn)物為二烯烴，一般不考慮炔烴產(chǎn)物。(3)1,2加成和1,4加成相對(duì)應(yīng)，產(chǎn)物應(yīng)為同分異構(gòu)關(guān)系。(4)學(xué)生的答案中有兩處錯(cuò)誤(或缺陷)：化學(xué)方程式中條件錯(cuò)誤，無(wú)C2H5OH則不能發(fā)生消去反應(yīng)；反應(yīng)類型名稱應(yīng)完整，不可以用“加成”代替“加成反應(yīng)”。加成反應(yīng)、取代反應(yīng)或水解反應(yīng)點(diǎn)撥(1)根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量為84，且含有碳碳雙鍵可設(shè)其分子式為CnH2n，則有14n＝84，n＝6，即其分子式為C6H12，再根據(jù)其分子中只含一種類型的氫，則可推出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)根據(jù)乙烯的結(jié)構(gòu)可類推其分子中所有碳原子都處于同一個(gè)平面。(3)由反應(yīng)①可推知B到C的反應(yīng)為＋2NaCl＋2H2O,根據(jù)系統(tǒng)命名法C的名稱應(yīng)為2,3二甲基1,3丁二烯,從而可以推出反應(yīng)④和⑥的反應(yīng)類型分別為加成和取代(或水解)反應(yīng)。作答與批改實(shí)錄題后反思鹵代烴在有機(jī)合成中的主要應(yīng)用有：(1)在烴分子中引入官能團(tuán)，如引入羥基等；消去→消去→加成→鹵代烴b→水解，這樣就會(huì)使鹵原子的位置發(fā)生改變或引起其他官能團(tuán)(如—OH)的位置發(fā)生改變；(3)增加官能團(tuán)的數(shù)目，在有機(jī)合成中，許多反應(yīng)是通過(guò)鹵代烴在強(qiáng)堿的醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)，消去小分子HX后而生成不飽和的碳碳雙鍵或碳碳三鍵，再與X2加成，從而使在碳鏈上連接的鹵原子增多，進(jìn)而達(dá)到增加官能團(tuán)的目的。1．(5分)下列關(guān)于鹵代烴的敘述正確的是()A．所有鹵代烴都是難溶于水，比水重的液體B．所有鹵代烴在適當(dāng)條件下都能發(fā)生消去反應(yīng)C．所有鹵代烴都含有鹵原子D.所有鹵代烴都是通過(guò)取代反應(yīng)制得的解析：鹵代烴不一定都是液體且不一定都比水重,故A選項(xiàng)錯(cuò);有些鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng),只有符合“鄰碳有氫”的鹵代烴才能發(fā)生消去反應(yīng),故B選項(xiàng)錯(cuò)；鹵代烴也可以通過(guò)烯烴加成等其他方式制得，故D選項(xiàng)錯(cuò)。答案：C2．(5分)(2009·遼寧)選擇必要的無(wú)機(jī)試劑，以溴乙烷為原料制備1,2二溴乙烷(BrCH2CH2Br)，需要經(jīng)過(guò)的反應(yīng)步驟最合理的是()A.消去→消去→加成B.取代C.加成→加成→取代D.加成→加成解析：CH2CH2→CH2CH2→CH3CH2Br,則其反應(yīng)步驟為先使溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)生成CH2CH2，再使CH2CH2與Br2發(fā)生加成反應(yīng)制得BrCH2CH2Br。答案：D3．(5分)氟烷(CF3CHBrCl)是一種全身麻醉藥，它的同分異構(gòu)體數(shù)目為(包括它本身)()A．3B.4C.5D.6

解析：將F連接在一個(gè)碳原子或兩個(gè)碳原子上進(jìn)行討論。若F連在一個(gè)碳原子上,只有一種結(jié)構(gòu);若F連在兩個(gè)碳原子上,必然有一個(gè)碳原子上連有2個(gè)F原子,該碳原子還可再連接1個(gè)H或Cl或Br，有3種可能結(jié)構(gòu)。答案：B4．(5分)分別向盛有2mL己烯、苯、CCl4、溴乙烷的A、B、C、D四支試管中加入0.5mL溴水,充分振蕩后靜置，對(duì)有關(guān)現(xiàn)象描述正確的是 ()A．A、B試管中液體不分層，溶液均為無(wú)色B．C、D試管中液體分層，C試管中有機(jī)層在下呈橙紅色，D試管中有機(jī)層在上呈橙紅色C．A試管中有機(jī)層在下為無(wú)色，水層在上為無(wú)色，D試管中有機(jī)層在下呈橙紅色D.以上描述均不正確解析：己烯、苯等烴類的密度均比水小且