pH 電極基礎(chǔ)知識(shí)

pH電極基礎(chǔ)知識(shí)電極的主要部件

響應(yīng)膜，隔膜

電極的使用&維護(hù)

儲(chǔ)存，沖洗，清潔

不同類(lèi)型電極的應(yīng)用

電極的校正內(nèi)容3參比電極指示電極復(fù)合

pH玻璃電極4PH電極的主要部件隔膜玻璃膜Ag/AgCl參比5測(cè)量電極:玻璃膜水合層(~0.1mm)玻璃膜酸性溶液堿性溶液內(nèi)置電解質(zhì)溶液H+可以進(jìn)出水合層，當(dāng)水合層內(nèi)外H+濃度一致，測(cè)量穩(wěn)定6水合層是保證PH測(cè)量準(zhǔn)確性的基礎(chǔ)否則會(huì)導(dǎo)致電極響應(yīng)遲緩，得出錯(cuò)誤的結(jié)果哪些原因會(huì)破壞玻璃膜的水化層？氫氟酸溶液，pH<4長(zhǎng)時(shí)間浸泡在非水溶劑中強(qiáng)堿性溶液，高溫在含有顆粒的懸浮液中攪拌用研磨粉或硬毛刷清潔玻璃膜表面干燥保存玻璃膜的水合層7堿差:玻璃膜響應(yīng)線性1011121413理想狀態(tài)K+Na+Li+pH真實(shí)值1011121314pH測(cè)量值8參比電極:參比電解質(zhì)AB電解質(zhì)溶液必須與樣品溶液相接觸內(nèi)部電解質(zhì)溶液根據(jù)流體靜力學(xué)原理經(jīng)隔膜流出，與樣品溶液接觸若內(nèi)部電解質(zhì)流出不暢：

電解液液面過(guò)低

會(huì)導(dǎo)致電極不穩(wěn)定和電解質(zhì)污染(A)保證最佳流速:內(nèi)部電解質(zhì)的更換頻率不得超過(guò)一周(B)9攪拌的影響Fixedsleevediaphragm攪拌停止固定（移動(dòng)）套管隔膜陶瓷隔膜改進(jìn)后，攪拌的影響變小注意：隔膜一定要浸沒(méi)在溶液中

電極的主要部件

響應(yīng)膜，隔膜電極的使用&維護(hù)

儲(chǔ)存，沖洗，清潔

不同類(lèi)型電極的應(yīng)用

電極的校正內(nèi)容11標(biāo)準(zhǔn):玻璃膜不可以干燥存放存儲(chǔ)在去離子水中隔膜參比體系中有鹽溶液的保存在參比電解液中

例外: 3MKCl

保存在電極存儲(chǔ)液中

pH凝膠電極必須保存于c(KCl)=3M溶液中其他電極:金屬電極(單體金屬電極)

無(wú)需特殊維護(hù)干燥保存離子選擇性電極干燥保存如何存儲(chǔ)電極?12復(fù)合pH電極內(nèi)參比電解質(zhì)為c(KCl)=3M

-保存在KCl溶液中，由于K+擴(kuò)散至玻璃膜水合層，導(dǎo)致響應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)電極儲(chǔ)存液6.2323.000，專(zhuān)利配方

-沒(méi)有K+的影響，儲(chǔ)存的電極可以馬上使用，無(wú)需活化

-防止細(xì)菌生長(zhǎng)對(duì)電極的影響:電極儲(chǔ)存液:Specialcase:免維護(hù)凝膠pH電極

(凝膠電極,尖頭復(fù)合pH電極) c(KCl)=sat.(6.2308.000)-常規(guī)樣品

(不適用于離子強(qiáng)度低的溶液!)-安全

指示系統(tǒng)

Howtostoreelectrodes:更換電極14

蒸餾水/去離子水清潔液合適的溶劑清洗后要重新平衡電極不要擦拭玻璃膜表面!機(jī)械損傷靜電問(wèn)題電極的沖洗15復(fù)合電極內(nèi)部填充正確的電解液,e.g.c(KCl)=3M參比電極腔內(nèi)要用清潔的電解質(zhì)溶液填充參比電極加液孔必須 -在測(cè)量時(shí)打開(kāi) -在存儲(chǔ)時(shí)關(guān)閉所有的連接電纜應(yīng)保持清潔干燥pH玻璃電極的維護(hù)16徹底沖洗電極清空電極參比溶液松開(kāi)隔膜套管

(如有必要可使用熱水)將空電極放置到清洗液/溶劑中過(guò)夜(需完全浸沒(méi)隔膜)被污染隔膜的清洗17電極清洗液Ag沉淀物 7%硫脲in0.1MHCl蛋白質(zhì) 1%胃蛋白酶in0.1MHCl

懸浮物顆粒,脂肪,油

合適的溶劑不要使用HF，會(huì)腐蝕pH電極玻璃膜!18用電極電解液徹底沖洗參比電極腔.不要使用去離子水清洗!在電極室中重新加滿(mǎn)電極電解液，將電極置于有存儲(chǔ)溶液或電解液的燒杯中(加液孔打開(kāi)).

不要用非電極電解液填充pH電極！

參比體系有可能中毒！電極的清洗19pH玻璃電極的清潔和再生電極電解液電極儲(chǔ)存液電極清洗液6.2325.000pHit套件簡(jiǎn)單溫和的清洗液

電極的主要部件

響應(yīng)膜，隔膜

電極的使用&維護(hù)

儲(chǔ)存，沖洗，清潔

不同類(lèi)型電極的應(yīng)用

電極的校正內(nèi)容21diaphragmglassmembrane不同的應(yīng)用，如何選擇電極？市場(chǎng)上有許多種不同種類(lèi)的電極怎么知道哪支電極最適合目前樣品的測(cè)量？不同種類(lèi)的電極有什么區(qū)別?22不同玻璃膜的特性玻璃膜適用于pH測(cè)量Uglass(綠色) -低堿差

-耐高溫

-可測(cè)量高pH值Mglass(無(wú)色)

-特殊設(shè)計(jì)(e.g.Flatmembrane，Biotrode)A

glass(黃色) -在緩沖能力較弱的緩沖液中使用

-在低電導(dǎo)溶液中使用

-在非水溶劑中使用

(EtOH-Trode)23不同玻璃膜的特性玻璃膜適用于pH測(cè)量黃綠色，臟的，高污染的

藍(lán)無(wú)色，干凈的，低電導(dǎo)率的，非水滴定Eglass(黃色)

-水相滴定Tglass(藍(lán)色) -非水滴定

-低電導(dǎo)率Uglass(綠色) -特殊滴定(高pHSET) -顆粒物Mglass(無(wú)色)

-特殊設(shè)計(jì)Aglass(黃色)

-在緩沖能力較弱的緩沖液中使用

-在低電導(dǎo)溶液中使用24玻璃膜的形狀半球形

(12mm)滴定用筒狀測(cè)量/滴定

用平面膜電極測(cè)量/滴定用（平面表面）針形

(4mm)測(cè)量用（半固體樣品）微型圓筒

(3mm)測(cè)量用（小體積樣品）球形

(12mm)滴定用25套管式隔膜–simplybetter!優(yōu)勢(shì):清洗簡(jiǎn)單且對(duì)污染不靈敏內(nèi)部電解質(zhì)溶液可重復(fù)流出信號(hào)更加穩(wěn)定攪拌速度對(duì)測(cè)量影響較小26陶瓷毛細(xì)管(長(zhǎng)壽命電極)鉑絲(biotrode)雙孔(凝膠電極)其他隔膜參比電極

-隔膜陶瓷針(多孔電極)27內(nèi)置隔膜鹽橋電解質(zhì)在樣品溶液和參比電解質(zhì)之間形成液體接界鹽橋電解質(zhì)可與3MKCl不同!鹽橋電極（雙液接）–鹽橋電解質(zhì)可以相對(duì)自由的調(diào)整以適應(yīng)樣品溶液28我需要知道些什么?

樣品

溫度

pH范圍-可能污染物如何選擇電極?29如何選擇隔膜?幾乎所有水溶性樣品

非水溶劑乳狀樣品，高濃度或高污染的溶液，懸浮液用于高精度測(cè)量套管式

用于重污染溶液蛋白質(zhì)樣品(奶制品,化妝品)用于高濃度硫酸乳狀樣品，濃縮液，懸浮液Porotrodesystem

常規(guī)樣品

(NOTiondeficient!Onlyaqueous)雙孔生物樣品鉑絲30Sheets(A4)8.000.6001ENpH測(cè)量電極8.000.6003EN滴定電極如何選擇電極？31pH測(cè)量SET-滴定DET/MET滴定無(wú)需使用溫度傳感器。因?yàn)闇y(cè)量結(jié)果基于電位突躍，而非絕對(duì)測(cè)量值何時(shí)需要溫度傳感器?32電極示例堿性樣品

常規(guī)樣品

純水樣品（電導(dǎo)率低表面測(cè)定

Unitrode EcotrodeGel Aquatrode Flatmembrane 高溫滴定33電極示例常規(guī)應(yīng)用

生物樣品

困難樣品（臟的）

非水滴定Ecotrodeplus Biotrode Profitrode Solvotrode

電極的主要部件

響應(yīng)膜，隔膜

電極的使用&維護(hù)

儲(chǔ)存，沖洗，清潔

不同類(lèi)型電極的應(yīng)用

電極的校正內(nèi)容35玻璃膜老化隔膜污染堵塞

電極的pH0和Nernst斜率發(fā)生變化

通過(guò)校正使電極當(dāng)前的特征線（pH0和Nernst斜率）與pH計(jì)的特征線（pH0=7.0和Srel=1.000）重疊電極必須經(jīng)常校正！為什么電極需要校正?36建議:需要至少兩個(gè)已知pH值的緩沖溶液對(duì)電極進(jìn)行校正樣品的pH值需在校正曲線的范圍之內(nèi)只用新鮮的pH緩沖溶液進(jìn)行校正

溶液能儲(chǔ)存多久? -丟棄用過(guò)的緩沖液!緩沖溶液的pH值與溫度有關(guān)

pH校正375710pH1U1pH2U2校正:斜率U=59.16mV/p