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熱力學(xué)基礎(chǔ)(一)第一講本講主要內(nèi)容A.熱力學(xué)基本概念
理想氣體狀態(tài)方程C.熱力學(xué)第一定律D.熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用A.熱力學(xué)基本概念一、熱力學(xué)系統(tǒng)與外界熱力學(xué)研究的對(duì)象----熱力學(xué)系統(tǒng)它包含極大量的分子、原子以阿伏伽德羅常數(shù)NA=6.022×1023計(jì)熱力學(xué)系統(tǒng)以外的物體稱為外界例:若汽缸內(nèi)氣體為系統(tǒng),其它為外界開放系統(tǒng)
孤立系統(tǒng)封閉系統(tǒng)系統(tǒng)與外界有m、E
交換與外界有E交換,無m交換與外界無E、m
交換二、平衡態(tài)與狀態(tài)參量在不受外界影響的條件下,系統(tǒng)的宏觀性質(zhì)不隨時(shí)間改變的狀態(tài),稱為平衡態(tài)。思考:1、什么是非平衡態(tài)?2、為什么說平衡態(tài)是理想模型?3、為什么說平衡態(tài)是動(dòng)態(tài)平衡?狀態(tài)參量描述熱力學(xué)系統(tǒng)平衡態(tài)的宏觀性質(zhì)的物理量:P、T、V、E、S...描述系統(tǒng)狀態(tài)的宏觀量,一般可以直接測量。V、E等----可以累加,稱為廣延量。P、T等----不可累加,稱為強(qiáng)度量。溫度
TABAB絕熱板導(dǎo)熱板A、B兩系統(tǒng)互不影響,各自達(dá)到平衡態(tài)A、B兩系統(tǒng)的平衡態(tài)若有聯(lián)系,在達(dá)到熱平衡時(shí),A、B兩系統(tǒng)具有一個(gè)共同的宏觀性質(zhì),稱為系統(tǒng)的溫度
。溫度測量ABC設(shè)A和C、B和C分別熱平衡,則A和B一定熱平衡。(熱力學(xué)第零定律)CA和C熱平衡,TA=TC;C<<A,A改變很小,TA基本是原來系統(tǒng)A的溫度攝氏溫標(biāo)利用水銀或酒精的熱脹冷縮特性標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,水的冰點(diǎn)(0℃),水的沸點(diǎn)(100℃),之間一百等份。A熱力學(xué)溫標(biāo)與任何物質(zhì)特性無關(guān),與理想氣體溫標(biāo)等價(jià)。攝氏溫度
t(℃)與熱力學(xué)溫度T(K)的關(guān)系水的三相點(diǎn)T=273.16K三、準(zhǔn)靜態(tài)過程與相圖準(zhǔn)靜態(tài)過程:(平衡過程)過程進(jìn)行得足夠緩慢,過程中系統(tǒng)的每一個(gè)狀態(tài)都是平衡態(tài)非靜態(tài)過程:中間狀態(tài)不是平衡態(tài)SP以狀態(tài)參量為坐標(biāo)軸構(gòu)成相空間相圖平衡態(tài)——對(duì)應(yīng)相空間中的點(diǎn)準(zhǔn)靜態(tài)過程——對(duì)應(yīng)相空間中的線PVV1V2P0
理想氣體狀態(tài)方程對(duì)于一定質(zhì)量的理想氣體,理想氣體是理想模型。在壓強(qiáng)不太高和溫度不太低的情況下,實(shí)際氣體可看成理想氣體。理想氣體狀態(tài)方程其中:m
為氣體的總質(zhì)量,M
為氣體的摩爾質(zhì)量——摩爾數(shù)R——普適氣體常數(shù)1mol理想氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)
下的體積為C.熱力學(xué)第一定律一、內(nèi)能功熱量內(nèi)能熱力學(xué)系統(tǒng)內(nèi)所有分子熱運(yùn)動(dòng)的能量(分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)與振動(dòng)的能量)和分子間相互作用的勢(shì)能。不包括系統(tǒng)整體的機(jī)械能。內(nèi)能是狀態(tài)量。實(shí)際氣體理想氣體理想氣體的內(nèi)能是溫度的單值函數(shù)。導(dǎo)致系統(tǒng)內(nèi)能變化的兩種能量傳遞方式:做功熱傳遞功有規(guī)則運(yùn)動(dòng)與無規(guī)則運(yùn)動(dòng)(熱運(yùn)動(dòng))之間的能量轉(zhuǎn)換,與宏觀位移相聯(lián)系。準(zhǔn)靜態(tài)過程中系統(tǒng)對(duì)外界所做的功SPdl系統(tǒng)所做的功等于P-V圖上過程曲線下的面積。PV12PV12PV12IIIPV12注意:功是過程量熱量系統(tǒng)與外界之間熱運(yùn)動(dòng)能量的傳遞,通過分子碰撞來實(shí)現(xiàn),與溫差相聯(lián)系。摩爾熱容量:
1mol物質(zhì)溫度升高一度所需要吸收的熱量。系統(tǒng)從外界吸收的熱量用Q表示,單位為J。Q
是過程量。定壓摩爾熱容量:
1mol氣體在壓強(qiáng)不變的過程中,溫度升高一度所需要吸收的熱量。定容摩爾熱容量:1mol氣體在體積不變的過程中,溫度升高一度所需要吸收的熱量。二、熱力學(xué)第一定律1.數(shù)學(xué)形式:對(duì)于微小過程,注意:*系統(tǒng)吸熱Q>0,系統(tǒng)放熱Q<0。*系統(tǒng)對(duì)外界作功W>0,外界對(duì)系統(tǒng)作功W<0。2.物理意義:涉及熱運(yùn)動(dòng)和機(jī)械運(yùn)動(dòng)的能量轉(zhuǎn)換及守恒定律。3.其它表述:第一類永動(dòng)機(jī)是不可能實(shí)現(xiàn)的。第一類永動(dòng)機(jī):系統(tǒng)經(jīng)歷一系列狀態(tài)變化后回到初態(tài),不消耗內(nèi)能,不從外界吸熱,只對(duì)外做功。D.熱力學(xué)第一定律的應(yīng)用一、等容過程僅討論理想氣體的幾種準(zhǔn)靜態(tài)過程QPVVoV=const.過程方程系統(tǒng)對(duì)外界不做功系統(tǒng)吸收的熱量全部用來增加系統(tǒng)的內(nèi)能吸收的熱量內(nèi)能的增量因?yàn)槔硐霘怏w的內(nèi)能是溫度的單值函數(shù),所以上式也適用于理想氣體的其他過程。二、等壓過程PQPVV1V2PoP=const.過程方程系統(tǒng)對(duì)外界所做的功吸收的熱量內(nèi)能的增量等壓過程中系統(tǒng)吸收熱量的一部分增加系統(tǒng)的內(nèi)能,一部分用于對(duì)外界做功,因此CP
>CV?!~耶公式——泊松比單原子分子(如He)雙原子分子(如H2)多原子分子(如CO2)CVCPV1V2PVPQQ=W三、等溫過程T=const.過程方程等溫過程系統(tǒng)內(nèi)能不變系統(tǒng)對(duì)外界所做的功吸收的熱量例題、將500J的熱量傳給標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下2mol的氫。(1)V不變,熱量變?yōu)槭裁??氫的溫度為多少??)T不變,熱量變?yōu)槭裁矗繗涞腜、V各為多少?(3)P不變,熱量變?yōu)槭裁矗繗涞腡、V各為多少?解:(1)QV=E,熱量轉(zhuǎn)變?yōu)閮?nèi)能(2)QT=W,熱量轉(zhuǎn)變?yōu)楣Γ?)QP=
W+E,熱量轉(zhuǎn)變?yōu)楣蛢?nèi)能例題:一定量的理想氣體,由狀態(tài)a經(jīng)b到達(dá)c。(圖中abc為一直線),求此過程中:
(1)氣體對(duì)外做的功;(2)氣體內(nèi)能的增量;(3)氣體吸收的熱量。P(atm)V(l)0321321cba解:P(atm)V(l)0321321cba例:質(zhì)量為2.810-3kg,壓強(qiáng)為1atm,溫度為27℃的氮?dú)?,先等容增壓,壓?qiáng)升至3atm;再等溫膨脹,壓強(qiáng)降至1atm;然后等壓壓縮,體積壓縮一半。試求氮?dú)庠谌窟^程中的內(nèi)能變化、所做的功和吸收的熱量,并畫出P-V圖。解:V3V4VP(atm)132V1V3V4VP(atm)132
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