第八章、氣相色譜法050707

第八章（第一節(jié)）氣相色譜法概述

一、色譜法的由來(lái)

1.1906年由俄國(guó)植物學(xué)家茨維特創(chuàng)立，用來(lái)分離植物色素見圖示

2．現(xiàn)在：一種重要的分離、分析技術(shù)分離混合物各組分并加以分析固定相——CaCO3顆粒流動(dòng)相——石油醚

色帶二、何謂色譜法？目的？色譜法是一種分離技術(shù)試樣中各組分在稱之為色譜分離柱中的兩相間不斷進(jìn)行分配，從而實(shí)現(xiàn)混合物分離、分析的一種方法。其中的一相固定不動(dòng)，稱為固定相；另一相是攜帶試樣混合物流過(guò)此固定相的流體（氣體或液體），稱為流動(dòng)相。目的：定性分析或定量分析1．按兩相分子的聚集狀態(tài)分：流動(dòng)相固定相類型液體固體液-固色譜液體液體液-液色譜氣體固體氣-固色譜氣體液體氣-液色譜液相色譜氣相色譜2．按固定相的固定方式分：

填充柱色譜

毛細(xì)管柱色譜

紙色譜

薄層色譜

高分子薄膜色譜柱色譜平面色譜三、分類：3．按分離機(jī)制分：分配色譜：利用分配系數(shù)的不同

吸附色譜：利用物理吸附性能的差異

離子交換色譜：利用離子交換原理

空間排阻色譜：利用排阻作用力的不同色譜法簡(jiǎn)單分類四、色譜法的特點(diǎn)1.優(yōu)點(diǎn)：“三高”、“一快”、“一廣”高選擇性——可將性質(zhì)相似的組分分開高效能——反復(fù)多次利用組分性質(zhì)的差異產(chǎn)生很好分離效果高靈敏度——10-11~10-13g，適于痕量分析分析速度快——幾~幾十分鐘完成分離一次可以測(cè)多種樣品應(yīng)用范圍廣——?dú)怏w，液體、固體物質(zhì)化學(xué)衍生化再色譜分離、分析

2.缺點(diǎn)：對(duì)未知物分析的定性專屬性差需要與其他分析方法聯(lián)用(GC-MS,LC-MS)五、氣相色譜簡(jiǎn)介

1.氣相色譜儀器圖片五、氣相色譜簡(jiǎn)介2.氣相色譜儀器構(gòu)成流程圖1-載氣鋼瓶；2-減壓閥；3-凈化干燥管；4-針形閥；5-流量計(jì);6-壓力表；7-進(jìn)樣器；8-色譜柱;9-熱導(dǎo)檢測(cè)器；10-放大器；11-溫度控制器；12-記錄儀；載氣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)色譜柱檢測(cè)系統(tǒng)記錄系統(tǒng)溫控系統(tǒng)五、氣相色譜簡(jiǎn)介2.氣相色譜儀器主要部件

（1）載氣系統(tǒng)包括氣源、凈化干燥管、載氣流速控制和測(cè)量常用的載氣有：氫氣、氮?dú)?、氦氣；凈化干燥管：去除載氣中的水、有機(jī)物等雜質(zhì)（依次通過(guò)分子篩、活性炭等）；載氣流速控制及測(cè)量：減壓閥、針形穩(wěn)壓閥、流量計(jì)，壓力表控制載氣流速恒定。五、氣相色譜簡(jiǎn)介2.氣相色譜儀器主要部件

（2）進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣裝置：進(jìn)樣器+氣化室；氣體進(jìn)樣器（六通閥）：推拉式和旋轉(zhuǎn)式兩種。試樣首先充滿定量管，切入后，載氣攜帶定量管中的試樣氣體進(jìn)入分離柱；液體進(jìn)樣器：不同規(guī)格的專用注射器，填充柱色譜常用10μL；毛細(xì)管色譜常用1μL；新型儀器帶有全自動(dòng)液體進(jìn)樣器，清洗、潤(rùn)沖、取樣、進(jìn)樣、換樣等過(guò)程自動(dòng)完成，一次可放置數(shù)十個(gè)試樣。

氣化室:將液體試樣瞬間氣化的裝置。無(wú)催化作用。五、氣相色譜簡(jiǎn)介2.氣相色譜儀器主要部件

（3）色譜柱（分離柱）色譜柱：色譜儀的核心部件。

柱材質(zhì)：不銹鋼管或玻璃管，內(nèi)徑3-6毫米。長(zhǎng)度可根據(jù)需要確定。

柱填料：粒度為60-80或80-100目的色譜固定相。

液-固色譜：固體吸附劑液-液色譜：擔(dān)體+固定液

柱制備對(duì)柱效有較大影響，填料裝填太緊，柱前壓力大，流速慢或?qū)⒅滤?，反之空隙體積大，柱效低。有關(guān)固定液性質(zhì)及其選擇見下一節(jié)。五、氣相色譜簡(jiǎn)介

2.氣相色譜儀器主要部件

（4）檢測(cè)及記錄系統(tǒng)通常由檢測(cè)元件、放大器、顯示記錄三部分組成；被色譜柱分離后的組分依次進(jìn)入檢測(cè)器，按其濃度或質(zhì)量隨時(shí)間的變化，轉(zhuǎn)化成相應(yīng)電信號(hào)，經(jīng)放大后記錄和顯示，給出色譜圖；常用的檢測(cè)器：熱導(dǎo)檢測(cè)器、氫火焰離子化檢測(cè)器；有關(guān)檢測(cè)器原理、結(jié)構(gòu)見第三節(jié)。五、氣相色譜簡(jiǎn)介

2.氣相色譜儀器主要部件

（5）溫度控制系統(tǒng)溫度是色譜分離條件的重要選擇參數(shù)；氣化室、分離室、檢測(cè)器三部分在色譜儀操作時(shí)均需控制溫度；氣化室：保證液體試樣瞬間氣化；檢測(cè)器：保證被分離后的組分通過(guò)時(shí)不在此冷凝；分離室：準(zhǔn)確控制分離需要的溫度。當(dāng)試樣復(fù)雜時(shí)，分離室溫度需要按一定程序控制溫度變化，各組分在最佳溫度下分離1.基線、噪音和漂移基線

無(wú)試樣通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，檢測(cè)到的信號(hào)即為基線。噪音：由各種因素所引起的噪音起伏（儀器越好，噪音越?。┢疲夯€隨時(shí)間定向的緩慢變化（儀器未穩(wěn)定造成）六色譜流出曲線與術(shù)語(yǔ)六色譜流出曲線與術(shù)語(yǔ)2.保留值（色譜定性參數(shù)）（1）時(shí)間表示的保留值保留時(shí)間（tR）：組分從進(jìn)樣到柱后出現(xiàn)濃度極大值時(shí)所需的時(shí)間；死時(shí)間（tM）：不與固定相作用的氣體（如空氣）的保留時(shí)間；調(diào)整保留時(shí)間（tR＇）：tR＇=tR－tM

（2）用體積表示的保留值保留體積（VR）：從進(jìn)樣開始到柱后被測(cè)組分出現(xiàn)濃度最大值時(shí)所通過(guò)的載氣體積VR=tR×F0

F0為柱出口處的載氣流量，單位：mL/min。

死體積（VM）：

VM=tM×F0調(diào)整保留體積(VR＇)：

V

R＇=VR－VM

六色譜流出曲線與術(shù)語(yǔ)3.相對(duì)保留值r21（選擇性系數(shù)α）組分2與組分1調(diào)整保留值之比：相對(duì)保留值只與柱溫和固定相性質(zhì)有關(guān)，與其他色譜操作條件無(wú)關(guān)，它表示了固定相對(duì)這兩種組分的選擇性，是色譜定性分析的重要參數(shù)。六色譜流出曲線與術(shù)語(yǔ)4．色譜峰的區(qū)域?qū)挾龋荷V柱效參數(shù)用來(lái)衡量色譜峰寬度的參數(shù)，有三種表示方法：（1）標(biāo)準(zhǔn)偏差()：正態(tài)分布色譜曲線兩拐點(diǎn)距離的一半，即0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。（2）半峰寬(Y1/2)：色譜峰高一半處的寬度Y1/2=2.354（3）峰底寬(Wb)：正態(tài)分布色譜曲線兩拐點(diǎn)切線與基線相交的截距Wb=4注：除了用于衡量柱效，還可以計(jì)算峰面積，作為定量的依據(jù)第二節(jié)氣相色譜分析理論基礎(chǔ)

一、氣相色譜分析的基本原理

色譜分離過(guò)程當(dāng)試樣由載氣攜帶進(jìn)入色譜柱與固定相接觸時(shí)，被固定相溶解或吸附。隨著載氣的不斷通入，被溶解或吸附的組分又從固定相中揮發(fā)或脫附，揮發(fā)或脫附下的組分隨著載氣向前移動(dòng)時(shí)又再次被固定相溶解或吸附。隨著載氣的流動(dòng)，溶解、揮發(fā)，或吸附、脫附的過(guò)程反復(fù)地進(jìn)行。

二、分配系數(shù)K與容量因子k

1.分配系數(shù)K試樣一定時(shí)，K主要取決于固定相性質(zhì)一定溫度下，組分的分配系數(shù)K越大，出峰越慢；每個(gè)組份在各種固定相上的分配系數(shù)K不同；選擇適宜的固定相可改善分離效果；試樣中的各組分具有不同的K值是分離的基礎(chǔ)；某組分的K=0時(shí)，即不被固定相保留，最先流出。在一定溫度下，組分在兩相間分配達(dá)到平衡時(shí)的濃度比，稱為分配系數(shù)，用K表示，即：二、分配系數(shù)K與容量因子k

2.容量因子k式中β為相比。填充柱相比：6～35；毛細(xì)管柱的相比：50～1500容量因子越大，保留時(shí)間越長(zhǎng)。可由保留時(shí)間計(jì)算出容量因子，兩者有以下關(guān)系：分配系數(shù)K：組分在兩相間的濃度比；容量因子k：平衡時(shí)，組分在各相中總的質(zhì)量比；

k=MS/MmMS為組分在固定相中的質(zhì)量，Mm為組分在流動(dòng)相中的質(zhì)量。容量因子k與分配系數(shù)K的關(guān)系為：第五節(jié)氣相色譜檢測(cè)器§5.1檢測(cè)器特性specificpropertyofdetector§5.2熱導(dǎo)檢測(cè)器TCDthermalconductivitydetector§5.3氫火焰離子化檢測(cè)器flameionizationdetector,FID§5.4電子捕獲檢測(cè)器electroncapturedetector,ECD§5.5其他檢測(cè)器otherdetector第五節(jié)氣相色譜檢測(cè)器

§5.1檢測(cè)器特性（p42）1.檢測(cè)器類型濃度型檢測(cè)器：

測(cè)量的是載氣中通過(guò)檢測(cè)器組分濃度瞬間的變化，檢測(cè)信號(hào)值與組分的濃度成正比。熱導(dǎo)檢測(cè)器；質(zhì)量型檢測(cè)器：

測(cè)量的是載氣中某組分進(jìn)入檢測(cè)器的速度變化，即檢測(cè)信號(hào)值與單位時(shí)間內(nèi)進(jìn)入檢測(cè)器組分的質(zhì)量成正比。FID；廣普型檢測(cè)器：

對(duì)所有物質(zhì)有響應(yīng)，熱導(dǎo)檢測(cè)器；專屬型檢測(cè)器：

對(duì)特定物質(zhì)有高靈敏響應(yīng)，電子俘獲檢測(cè)器；第五節(jié)氣相色譜檢測(cè)器

§5.1檢測(cè)器特性2.檢測(cè)器性能評(píng)價(jià)指標(biāo)響應(yīng)值（或靈敏度）S：在一定范圍內(nèi)，信號(hào)E與進(jìn)入檢測(cè)器的物質(zhì)質(zhì)量m呈線性關(guān)系：E=Sm即：

S=E/m

S表示單位質(zhì)量（或濃度）的物質(zhì)通過(guò)檢測(cè)器時(shí)，產(chǎn)生的響應(yīng)信號(hào)的大小。S值越大，檢測(cè)器（也即色譜儀）的靈敏度也就越高。線性范圍

是指試樣量與訊號(hào)保持線性關(guān)系的范圍。3.最低檢測(cè)限（最小檢測(cè)量）噪聲水平?jīng)Q定著能被檢測(cè)到的濃度（或質(zhì)量）。若要把信號(hào)從本底噪聲中識(shí)別出來(lái)，則組分的響應(yīng)值就一定要高于N。檢測(cè)器響應(yīng)值為2倍噪聲水平時(shí)的試樣濃度（或質(zhì)量），被定義為最低檢測(cè)限（或該物質(zhì)的最小檢測(cè)量）。第五節(jié)氣相色譜檢測(cè)器

§5.2熱導(dǎo)檢測(cè)器（thermalconductivitydetector,TCD）熱導(dǎo)檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)惠斯通電橋測(cè)量臂——接在色譜柱后通樣品氣體+載氣，電阻為R1參比臂——接在色譜柱前只通載氣，電阻R2兩個(gè)等阻值電阻R3=R4池體:

一般用不銹鋼制成熱敏元件:電阻率高、電阻溫度系數(shù)大、且價(jià)廉易加工的鎢絲制成。2．檢測(cè)原理：依據(jù)組分與載氣的熱導(dǎo)率差別進(jìn)行檢測(cè)1）進(jìn)樣前：兩臂均通載氣時(shí)2）進(jìn)樣后：測(cè)量臂通樣品氣體+載氣參比臂通載氣時(shí)第五節(jié)氣相色譜檢測(cè)器

§5.2熱導(dǎo)檢測(cè)器（thermalconductivitydetector,TCD）（1）橋路工作電流↑，靈敏度↑

但電流太大會(huì)造成基線不穩(wěn)，靈敏度足夠時(shí)，橋流應(yīng)盡可能?。?）熱導(dǎo)池體溫度↓，池體與熱絲溫差↑，靈敏度↑但溫度太低易造成被測(cè)組分冷凝。保證T檢>T柱，以免造成檢測(cè)器污染（3）⊿λ↑，靈敏度↑，一般物質(zhì)的熱導(dǎo)系數(shù)都比較小，選λ大的做載氣。λH2>λHe>λN2——選氫氣做載氣（4）熱敏元件阻值↑，靈敏度↑第五節(jié)氣相色譜檢測(cè)器

§5.2熱導(dǎo)檢測(cè)器（thermalconductivitydetector,TCD）3．影響因素及注意事項(xiàng)第五節(jié)氣相色譜檢測(cè)器

§5.2熱導(dǎo)檢測(cè)器（thermalconductivitydetector,TCD）

4．特點(diǎn)：濃度型檢測(cè)器優(yōu)點(diǎn)：

1）通用型，應(yīng)用廣泛2）結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單3）穩(wěn)定性好4）線性范圍寬5）不破壞組分，可重新收集制備缺點(diǎn)：與其他檢測(cè)器比靈敏度稍低（因大多數(shù)組分與載氣熱導(dǎo)率差別不大）(1)典型的質(zhì)量型檢測(cè)器;(2)對(duì)含碳有機(jī)化合物具有很高的靈敏度;(3)無(wú)機(jī)氣體、水、四氯化碳等含氫少或不含氫的物質(zhì)靈敏度低或不響應(yīng);氫焰檢測(cè)器具有結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、穩(wěn)定性好、靈敏度高、響應(yīng)迅速等特點(diǎn);比熱導(dǎo)檢測(cè)器的靈敏度高出近3個(gè)數(shù)量級(jí)，檢測(cè)下限可達(dá)10-12g·g-1。缺點(diǎn)：燃燒會(huì)破壞離子原形，無(wú)法回收（制備純物質(zhì)，不采用）第五節(jié)氣相色譜檢測(cè)器

§5.3氫火焰離子化檢測(cè)器（flameionizationdetector,FID）1．特點(diǎn)：第五節(jié)氣相色譜檢測(cè)器

§5.3氫火焰電離檢測(cè)器（flameionizationdetector,FID）2．檢測(cè)器的結(jié)構(gòu)：在發(fā)射極和收集極之間加有一定的直流電壓（100—300V）構(gòu)成一個(gè)外加電場(chǎng)。

氫焰檢測(cè)器需要用到三種氣體：

N2：載氣攜帶試樣組分；

H2

：為燃?xì)?；空氣：助燃?xì)?。使用時(shí)需要調(diào)整三者的比例關(guān)系，檢測(cè)器靈敏度達(dá)到最佳。第五節(jié)氣相色譜檢測(cè)器

§5.3氫火焰電離檢測(cè)器（flameionizationdetector,FID）3.檢測(cè)器的原理(1)當(dāng)含有機(jī)物CnHm的載氣由噴嘴噴出進(jìn)入火焰時(shí)，在C層發(fā)生裂解反應(yīng)產(chǎn)生自由基：

CnHm──→·CH(2)產(chǎn)生的自由基在D層火焰中與外面擴(kuò)散進(jìn)來(lái)的激發(fā)態(tài)原子氧或分子氧發(fā)生如下反應(yīng)：

·CH+O──→CHO++e(3)生成的正離子CHO+與火焰中大量水分子碰撞而發(fā)生分子離子反應(yīng)：

CHO++H2O──→H3O++COA區(qū)：預(yù)熱區(qū)B層：點(diǎn)燃火焰C層：熱裂解區(qū)：溫度最高D層：反應(yīng)區(qū)(6)

組分在氫焰中的電離效率很低，大約五十萬(wàn)分之一的碳原子被電離。(7)離子電流信號(hào)輸出到記錄儀，得到峰面積與組分質(zhì)量成正比的色譜流出曲線(4)化學(xué)電離產(chǎn)生的正離子和電子在外加恒定直流電場(chǎng)的作用下分別向兩極定向運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生微電流（約10-6～10-14A）；(5)在一定范圍內(nèi)，微電流的大小與進(jìn)入離子室的被測(cè)組分質(zhì)量成正比，所以氫焰檢測(cè)器是質(zhì)量型檢測(cè)器。3.檢測(cè)器的原理4.影響氫焰檢測(cè)器靈敏度的因素①各種氣體流速和配比的選擇

N2流速的選擇主要考慮分離效能，

N2

H2

=11～11.5，氫氣空氣=110。②極化電壓：正常極化電壓選擇在100～300V范圍內(nèi)。其它檢測(cè)器1.電子捕獲檢測(cè)器：electroncapturedetector,ECD選擇性檢測(cè)器，僅對(duì)含有鹵素、磷、硫、氧等元素的化合物有很高的靈敏度

對(duì)大多數(shù)烴類沒有響應(yīng)。較多應(yīng)用于農(nóng)副產(chǎn)品、食品及環(huán)境中農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。2.火焰光度檢測(cè)器(flamephotometricdetector,FPD)

化合物中硫、磷在富氫火焰中被還原，激發(fā)后，輻射出400、550nm左右的光譜，可被檢測(cè)；該檢測(cè)器是對(duì)含硫、磷化合物的高選擇性檢測(cè)器；3.熱離子檢測(cè)器(thermionicdetector,TID)

氮、磷檢測(cè)器；對(duì)氮、磷有高靈敏度；在FID檢測(cè)器的噴嘴與收集極之間加一個(gè)含硅酸銣的玻璃球，含氮、磷化合物在受熱分解時(shí)，受硅酸銣作用產(chǎn)生大量電子，信號(hào)強(qiáng)；4.定性檢測(cè)器(聯(lián)用儀器)

將兩種儀器結(jié)合；色-質(zhì)聯(lián)用儀通過(guò)分子分離器連接)第六節(jié)幾種新型氣相色譜應(yīng)用技術(shù)

§6.1毛細(xì)管色譜技術(shù)（capillarygaschromatograph）一毛細(xì)管色譜1.特點(diǎn)：1）滲透性好（固定液直接涂在管壁上且涂層很薄，氣相和液相傳質(zhì)阻力大大降低），可使用長(zhǎng)色譜柱2）相比β大，有利于實(shí)現(xiàn)快速分離3）柱容量小，允許進(jìn)樣量少4）總柱效高（氣流單途徑通過(guò)柱子，消除了組分在柱中的渦流擴(kuò)散，達(dá)每米3000～4000塊理論塔板），分離復(fù)雜混合物的能力大為提高第六節(jié)幾種新型氣相色譜應(yīng)用技術(shù)

§6.1毛細(xì)管色譜技術(shù)（capillarygaschromatograph）2.毛細(xì)管色譜具有以下優(yōu)點(diǎn)（1）分離效率高：比填充柱高10～100倍；（2）分析速度快：用毛細(xì)管色譜分析比用填充柱色譜速度（3）色譜峰窄、峰形對(duì)稱。較多采用程序升溫方式；（4）靈敏度高，一般采用氫焰檢測(cè)器。（5）渦流擴(kuò)散為零。3.毛細(xì)管柱分類（按固定液涂漬方法）

壁涂開管柱、多孔層開管柱、載體涂漬開管柱、化學(xué)鍵合或交聯(lián)柱§6.1毛細(xì)管色譜技術(shù)（capillarygaschromatograph）二、結(jié)構(gòu)流程及操作特點(diǎn)

毛細(xì)管柱內(nèi)徑很細(xì)，因而帶來(lái)三個(gè)問(wèn)題：（1）允許通過(guò)的載氣流量很小且柱容量很小，導(dǎo)致允許的進(jìn)樣量小——需采用分流技術(shù)。（2）分流后，柱后流出的試樣組分量少且組分易擴(kuò)散。解決方法：靈敏度高的氫焰檢測(cè)器，采用尾吹技術(shù)。分流比：放空的試樣量與進(jìn)入毛細(xì)管柱的試樣量之比。一般在50：1到500：1之間調(diào)節(jié)。第六節(jié)幾種新型氣相色譜應(yīng)用技術(shù)

§6.2裂解氣相色譜與應(yīng)用一、裂解氣相色譜（pyrolysisgaschromatograph，PyGC)原理與方法——熱裂解和氣相色譜兩種技術(shù)的結(jié)合?；驹恚涸谝欢l件下，高分子及非揮發(fā)性有機(jī)化合物遵循一定的裂解規(guī)律，即特定的樣品能夠產(chǎn)生特征的裂解產(chǎn)物及產(chǎn)物分布，采用氣相色譜分析、鑒定裂解產(chǎn)物，據(jù)此可對(duì)原樣品進(jìn)行表征。方法：樣品置于裂解器中，在嚴(yán)格控制的條件下，快速加熱，使之迅速分解成為可揮發(fā)的小分子產(chǎn)物，然后直接將裂解產(chǎn)物送入色譜柱中進(jìn)行分離，獲得定性定量數(shù)據(jù)。第六節(jié)幾種新型氣相色譜應(yīng)用技術(shù)

§6.2裂解氣相色譜與應(yīng)用二、裂解氣相色譜特點(diǎn)與應(yīng)用特點(diǎn)：（1）分離效率高、靈敏度高(色譜法自身的特點(diǎn))（2）分析速度快、簡(jiǎn)單、易行

快速裂解、快速分析；不丟失信息；（3）適合于各種形態(tài)樣品

粘稠液體、粉末、纖維及彈性體、固化樹脂、涂料、硫化橡膠、塑料等；應(yīng)用：一些分子量較大、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、難揮發(fā)、難溶解的物質(zhì)的分析鑒定方法。如：聚合物分析；熱裂解+氣相色譜+質(zhì)譜（紅外、核磁）技術(shù)——研究高分子化合物的有力工具；在高分子、生物醫(yī)學(xué)、環(huán)境科學(xué)、考古學(xué)、地球化學(xué)、礦物燃料、炸藥等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。第六節(jié)幾種新型氣相色譜應(yīng)用技術(shù)

§6.2裂解氣相色譜與應(yīng)用載氣裂解器六通閥氣化室色譜柱GC檢測(cè)器數(shù)據(jù)處理質(zhì)譜儀數(shù)據(jù)處理壓力表三、裂解氣相色譜流程第六節(jié)幾種新型氣相色譜應(yīng)用技術(shù)

§6.3頂空氣相色譜的技術(shù)與應(yīng)用對(duì)液體或固體試樣中的揮發(fā)性成分進(jìn)行氣相色譜分析的技術(shù)。試樣置于密閉的恒溫系統(tǒng)中，氣-液（氣-固）兩相達(dá)到熱力學(xué)平衡時(shí)，測(cè)定氣相組成。峰面積Ai的大小與樣品上面的氣相中揮發(fā)性組分i

的蒸氣壓pi成正比，而pi則與樣品中組分i的摩爾分?jǐn)?shù)成正比。通過(guò)通過(guò)頂空分析，可確定試樣中揮發(fā)性組分的含量。兩種方式：靜態(tài)法：恒溫密閉系統(tǒng)，平衡時(shí)，測(cè)定氣相組成；動(dòng)態(tài)法：吹掃-捕集法，采用吸附劑吸附，加熱解吸。第六節(jié)幾種新型氣相色譜應(yīng)用技術(shù)

§6.3頂空氣相色譜的技術(shù)與應(yīng)用應(yīng)用1：在職業(yè)病和法庭分析中，經(jīng)常要測(cè)定體液等中的苯、甲苯、二甲苯等有毒成分，采用頂空分析是一種有效、方便、快速的方法。司法部司法鑒定科學(xué)技術(shù)學(xué)院制訂了分析水、尿、血中苯類化合物的靜態(tài)頂空分析方法。方法：

5mL青霉素小瓶，取1mL試樣（水、尿、血），加入0.4內(nèi)標(biāo)物和約1g硫酸銨至飽和，加蓋密封，置于80C的恒溫器中30min，取0.6mL頂空的氣樣色譜分析。色譜柱：2m×2mm；80-100目；固定液PEG20M柱溫：110C，以10C/min程序升溫到110C。應(yīng)用2：分析血樣中的酒精是頂空氣相色譜應(yīng)用最廣泛的方法，可檢查汽車司機(jī)是否酒后駕車。方法：樣品平衡溫度50C；平衡時(shí)間30min；色譜柱：30m×0.53mm石英毛細(xì)管柱；固定液：聚二甲苯硅氧烷應(yīng)用3：固體樣品（塑料、食品等）的頂空分析：塑料食品包裝袋中的甲苯殘留量的測(cè)定。將塑料食品包裝袋剪成10mm-30mm裝入100mL玻璃注射器，在80C預(yù)熱20min，用空氣稀釋為100mL，恒溫10min后進(jìn)樣分析方法：色譜柱：500mm×3mm，填充柱，80-100目；固定液：20%的PEG20M；柱溫：80C;最小檢測(cè)濃度為0.031mg/m2.一、液相色譜儀器

highperformanceliquidchromatograph液相色譜儀（2）液相色譜儀（3）液相色譜儀（4）二、高效液相色譜法的特點(diǎn)

featureofHPLC

特點(diǎn)：高壓、高效、高速高沸點(diǎn)、熱不穩(wěn)定有機(jī)及生化試樣的高效分離分析方法。三、流程及主要部件

processandm