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第十二章
質(zhì)譜分析法12.1.1
概述12.1.2質(zhì)譜儀與質(zhì)譜分析原理12.1.3質(zhì)譜儀類型12.1.4主要離子源12.1.5質(zhì)量分析器12.1.6質(zhì)譜聯(lián)用儀器12.1.7質(zhì)譜性能指標(biāo)第一節(jié)質(zhì)譜儀類型及構(gòu)成massspectrometry,MSKindsofmassspectrometer2023/2/612.1.1概述
相對(duì)分子質(zhì)量精確測(cè)定與化合物結(jié)構(gòu)分析的重要工具;第一臺(tái)質(zhì)譜儀:1912年;早期應(yīng)用:相對(duì)原子質(zhì)量、同位素等的測(cè)量;現(xiàn)代:有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定的重要工具;特殊性:聯(lián)用技術(shù),相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定。M+(M–R2)+(M–R3)+(M–R1)+發(fā)展過程:
20世紀(jì)40年代:高分辨率質(zhì)譜儀出現(xiàn),有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析;
20世紀(jì)60年代末:色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀出現(xiàn),有機(jī)混合物分離分析;促進(jìn)天然有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)分析的發(fā)展;
20世紀(jì)90年代:基質(zhì)輔助激光解吸電離源、電噴霧電離源、大氣壓化學(xué)電離源,開創(chuàng)了質(zhì)譜技術(shù)研究生物大分子的新領(lǐng)域。
2002年由于“發(fā)明了用于生物大分子的電噴霧離子化和基質(zhì)輔助激光解吸離子化質(zhì)譜分析法”,美國科學(xué)家約翰·芬恩與日本科學(xué)家田中耕一共享該年度諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。
原理與結(jié)構(gòu)儀器原理圖進(jìn)樣系統(tǒng)離子源質(zhì)量分析器檢測(cè)器真空系統(tǒng)進(jìn)樣裝置氣體擴(kuò)散;插入式直接進(jìn)樣桿:適用于有一定揮發(fā)性的固體或高沸點(diǎn)液體試樣;色譜作為進(jìn)樣裝置。離子源離子源的功能是提供能量將待分析試樣電離,組成由不同質(zhì)荷比(m/z)離子組成的離子束。++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M-R2)+(M-R3)+MassSpectrum(M-R1)+質(zhì)量分析器特點(diǎn)對(duì)比檢測(cè)器(1)電子倍增管15~18級(jí);可測(cè)出10-17A微弱電流。(2)渠道式電子倍增器陣列12.1.3質(zhì)譜儀的類型1.無機(jī)質(zhì)譜儀火花源雙聚焦質(zhì)譜儀(SSMS),電感應(yīng)耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)和二次離子質(zhì)譜儀(SIMS)等。
2.同位素質(zhì)譜儀
小型低分辨同位素質(zhì)譜儀:輕元素(H,C,S等)大型高分辨的同位素質(zhì)譜儀:重元素(U,Pu,Pb等)3.有機(jī)質(zhì)譜儀
——用途最廣的質(zhì)譜儀4.生物質(zhì)譜儀
電噴霧電離質(zhì)譜儀(ESI-MS),基質(zhì)輔助激光解吸電離質(zhì)譜儀(MALDI-MS),快原子轟擊質(zhì)譜儀(FAB-MS),離子噴霧電離質(zhì)譜儀(ISI-MS),大氣壓電離質(zhì)譜儀(API-MS)等。
12.1.4主要離子源一、電子轟擊離子源ElectronIonization(EI)源應(yīng)用最廣,標(biāo)準(zhǔn)譜圖。++++:R1:R2:R3:R4:e+M+(M–R2)+(M–R3)+MassSpectrum(M–R1)+EI源的特點(diǎn):電離效率高,靈敏度高;應(yīng)用最廣,標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖基本都是采用EI源得到的;穩(wěn)定,操作方便,電子流強(qiáng)度可精密控制;結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,控溫方便。EI源:可變的離子化能量
(10~240eV)
對(duì)于易電離的物質(zhì)降低電子能量,而對(duì)于難電離的物質(zhì)則加大電子能量(常用70eV)。電子能量電子能量分子離子增加碎片離子增加化學(xué)電離源反應(yīng)過程:
CH4+e→CH4+·+2eCH4+·→CH3++H·
CH4+和CH3+很快與大量存在的CH4分子起反應(yīng),即
CH4+·+CH4→CH5++CH3·CH3++CH4→C2H5++H2
CH5+和C2H5+不與中性甲烷進(jìn)一步反應(yīng),與試樣分子(XH)
CH5++XH→XH?CH5+→XH2+
?CH4M+17C2H5++XH→XH?C2H5+→X+
?C2H6M+29化學(xué)電離法可以大大簡(jiǎn)化質(zhì)譜,若采用酸性比CH5+更弱的C4H9+(異丁烷)、NH4+(氨)的試劑離子,則可更進(jìn)一步簡(jiǎn)化。
化學(xué)電離源(CI)與電子轟擊電離源(EI)質(zhì)譜圖對(duì)比三、快原子電離源(FAB)a.氬氣離子,加速、碰撞,電荷和能量轉(zhuǎn)移高能原子束。b.高能粒子打在置于涂有非揮發(fā)性底物靶上的試樣分子使其電離。
不加熱汽化,特別適合于相對(duì)分子質(zhì)量大,難揮發(fā)或熱穩(wěn)定性差的試樣分析,例如肽類、低聚糖、天然抗生素。有較強(qiáng)的準(zhǔn)分子離子峰和較豐富的碎片離子信息。
四、電噴霧電離源(ESI)軟電離方式,易形成多電荷離子[M+nH]n+。
特別適合于分析極性強(qiáng)熱穩(wěn)定性差的大分子,如蛋白質(zhì)、肽、糖等。液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用接口。電噴霧電離源(ESI):LC-MS結(jié)構(gòu)流程電噴霧電離電噴霧產(chǎn)生多電荷離子,相對(duì)分子質(zhì)量M計(jì)算:選相鄰峰,電荷n,n+1m1=(M+n)/2m2=(M+n+1)/(n+1)計(jì)算結(jié)果如表。不適用于非極性化合物電噴霧電離-多電荷離子七、場(chǎng)電離源(FI)與場(chǎng)解吸源(FD)電壓:7~10kV;d<1mm;強(qiáng)電場(chǎng)將分子中拉出一個(gè)電子;分子離子峰強(qiáng);碎片離子峰少;不適合化合物結(jié)構(gòu)鑒定。陽極+++++++++++++陰極d<1mm場(chǎng)電離源(FI)與電子轟擊電離源(EI)質(zhì)譜圖對(duì)比場(chǎng)解吸源(FD)化學(xué)電離源(CI)電子轟擊電離源(EI)質(zhì)譜圖對(duì)比主要離子源特點(diǎn)對(duì)比12.1.5質(zhì)量分析器在磁場(chǎng)存在下,帶電離子按曲線軌跡飛行;
離心力=向心力;m
2/R=B0zV曲率半徑:
R=m
/(
zB0)質(zhì)譜方程式:m/z=B02R2/(2V)離子在磁場(chǎng)中的軌道半徑R取決于:m/z
,B0
,V。改變加速電壓V,可以使不同m/z
的離子進(jìn)入檢測(cè)器。加速后離子的動(dòng)能:(1/2)m
2=zV
=[(2V)/(m/z)]1/2一、單聚焦磁場(chǎng)分析器方向聚焦:相同質(zhì)荷比,入射方向不同的離子會(huì)聚;分辨率不高缺少能量聚焦。二、雙聚焦分析器方向聚焦:
相同質(zhì)荷比,入射方向不同的離子會(huì)聚;能量聚焦:
相同質(zhì)荷比,速度(能量)不同的離子會(huì)聚。
質(zhì)量相同,能量不同的離子通過電場(chǎng)和磁場(chǎng)時(shí),均產(chǎn)生能量色散;兩種作用大小相等,方向相反時(shí)互補(bǔ)實(shí)現(xiàn)雙聚焦。雙聚焦分析器三、四極桿質(zhì)量分析器離子在場(chǎng)的作用下產(chǎn)生振動(dòng),如果質(zhì)量為m,電荷為z的離子進(jìn)入四極場(chǎng),運(yùn)動(dòng)方程是
保持Vdc/Vrf不變(直流電壓/射頻電壓振幅),改變Vrf值。對(duì)應(yīng)于一個(gè)Vrf值,四極場(chǎng)只允許一種質(zhì)荷比的離子通過。特點(diǎn):分辨率較高,分析速度極快(適合聯(lián)用儀器);缺點(diǎn):準(zhǔn)確度和精密度低于雙聚焦型。四極桿質(zhì)量分析器四極桿質(zhì)量分析器五、飛行時(shí)間質(zhì)量分析器離子以速度v進(jìn)入自由空間(漂移區(qū)),假定離子在漂移區(qū)飛行的時(shí)間為t,漂移區(qū)長(zhǎng)度為L(zhǎng),則特點(diǎn):質(zhì)量范圍寬,掃描速率快,不需電場(chǎng)和磁場(chǎng)。分辨率低:原因在于離子進(jìn)入漂移管前的時(shí)間分散、空間分散和能量分散。能量相同,質(zhì)量越大,達(dá)到接收器的時(shí)間越長(zhǎng)。t=L(m/2zV)1/2
六、
離子阱質(zhì)量分析器環(huán)電極和上下兩端蓋電極,均為繞z軸旋轉(zhuǎn)的雙曲面,并滿足:r20=2Z20
r0為環(huán)形電極的最小半徑,Z0為兩個(gè)端蓋電極間的最短距離。直流電壓U和射頻電壓Vrf加在環(huán)電極和端蓋電極之間。在穩(wěn)定區(qū)內(nèi)的離子,軌道振幅一定,可以長(zhǎng)時(shí)間留在阱內(nèi)。一定質(zhì)量的離子,在一定的U和Vrf下,可以處在穩(wěn)定區(qū)。如果在引出電極上加負(fù)電壓,可以將離子從阱內(nèi)引出,U和射頻電壓Vrf加在環(huán)電極和端蓋電極之間。離子阱質(zhì)量分析器七、傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)量分析器(Fouriertransformioncyclotronresonanceanalyzer,FTICR)三對(duì)相互垂直的平行板電極組成,置于高真空和由超導(dǎo)磁體產(chǎn)生的強(qiáng)磁場(chǎng)中。
第一對(duì)電極:捕集極,與磁場(chǎng)方向垂直,加有適當(dāng)正電壓,其目的是延長(zhǎng)離子在室內(nèi)滯留時(shí)間;
第二對(duì)電極:發(fā)射極,用于發(fā)射射頻脈沖;
第三對(duì)電極:接收極,用來接收離子產(chǎn)生的信號(hào)。
傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)量分析器離子(m/z)進(jìn)入磁感應(yīng)強(qiáng)度為B的磁場(chǎng)中,作圓周運(yùn)動(dòng),離心力和磁場(chǎng)力相平衡,即:或離子的回旋頻率c與離子的m/z成線性關(guān)系。B固定后,測(cè)得c,可獲得離子的質(zhì)量。
得
外加一射頻輻射,當(dāng)頻率等于離子共振頻率,離子吸收能量而改變圓周運(yùn)動(dòng)的軌道,沿阿基米德螺線加速。射頻輻射消失,出現(xiàn)圖(C)運(yùn)動(dòng),在上下極板之間產(chǎn)生感應(yīng)電流信號(hào)(復(fù)合信號(hào)),需傅里葉轉(zhuǎn)換。傅里葉變換離子回旋共振質(zhì)量分析器特點(diǎn)FT-MS的優(yōu)點(diǎn):(1)儀器的分辨率極高,可超過1×106;(2)而且在高分辨率下不影響靈敏度(雙聚焦分析器為提高分辨率必須降低靈敏度);(3)FT-MS的測(cè)量精度非常好,能達(dá)到百萬分之幾;(4)具有多級(jí)質(zhì)譜功能,可以和任何離子源相聯(lián),擴(kuò)寬了儀器功能。掃描速率快,性能穩(wěn)定可靠,質(zhì)量范圍寬等優(yōu)點(diǎn)。需要很高的超導(dǎo)磁場(chǎng),需要液氦,售價(jià)和運(yùn)行費(fèi)用較高。
質(zhì)量分析器特點(diǎn)對(duì)比12.1.6質(zhì)譜聯(lián)用儀器質(zhì)譜:純物質(zhì)的結(jié)構(gòu)分析色譜:化合物分離色譜-質(zhì)譜聯(lián)用:共同優(yōu)點(diǎn)類型:GC-MS;GC-IR;LC-MS;CZE-MS(毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜)困難點(diǎn):載氣(或流動(dòng)液)的分離;出峰時(shí)間監(jiān)測(cè);儀器小型化;關(guān)鍵點(diǎn):接口技術(shù)。一、GC-MS聯(lián)用儀器試樣試樣
58901.0DEG/MINHEWLETTPACKARDHEWLETTPACKARD5972AMassSelectiveDetectorDCBA
ABCD氣相色譜(GC)質(zhì)譜分離鑒定BACDADBCMSGC-MS中的分子分離器填充柱色譜需要分子分離器分離載氣,濃縮試樣分子。毛細(xì)管色譜柱可直接與質(zhì)譜聯(lián)結(jié)。
分子分離器類型:
微孔玻璃式、半透膜式和噴射式三種。噴射式分子分離器:
由一對(duì)同軸收縮型噴嘴構(gòu)成,噴嘴被封在一真空室中??勺龀啥嗉?jí)。色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的三維譜圖色譜-四極質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器結(jié)構(gòu)色譜-四極桿質(zhì)譜儀結(jié)構(gòu)示意圖儀器與結(jié)構(gòu)色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用儀二、LC-MS聯(lián)用儀器發(fā)展比GC-MS晚,20世紀(jì)80年代中期實(shí)用化。主要問題:溶劑去除。LC流速:0.5~數(shù)mL
真空泵抽氣速度100L
熱不穩(wěn)定,揮發(fā)度低,生物分子電離。關(guān)鍵:特殊接口與電離源技術(shù)(提出有27種)實(shí)際應(yīng)用:熱噴霧,80年代較多應(yīng)用,后被APCI取代快原子轟擊大氣壓化學(xué)電離:
APCI
電噴霧電離:ESI1.電噴霧電離接口裂解++++++++++-----++++++++++-----++++++--++++++--蒸發(fā)++電荷液滴試樣離子準(zhǔn)分子離子分析離子
溶劑離子/中性離子對(duì)++++++++--其他離子電噴霧電離:毛細(xì)管加電壓3~6kV,液滴表面電荷密度增加到臨界點(diǎn),靜電場(chǎng)的排斥力大于表面張力,液滴越來越小。電噴霧電離流出液在高電場(chǎng)下形成帶電噴霧,在電場(chǎng)力作用下穿過氣簾。氣簾的作用:霧化;蒸發(fā)溶劑;阻止中性溶劑分子。電噴霧電離分子不裂解,產(chǎn)生多電荷離子,相對(duì)分子質(zhì)量M計(jì)算:選相鄰峰,電荷n,n+1m1=(M+n)/2m2=(M+n+1)/(n+1)計(jì)算結(jié)果如表。不適用于非極性化合物電噴霧電離-多電荷離子大氣壓化學(xué)電離(APCI)熱噴霧(100~120C)+化學(xué)電離;適用于熱穩(wěn)定化合物分析。大氣壓化學(xué)電離(APCI)毛細(xì)管大功率加熱器HPLC入口Corona放電針蒸發(fā)器霧化氣+++++++++++++++++++++++大氣壓化學(xué)電離
(APCI)
LC-APCI-MS
分析譜圖2.離子阱質(zhì)量分析器
特定m/z離子在阱內(nèi)一定軌道上穩(wěn)定旋轉(zhuǎn),改變端電極電壓,不同m/z離子飛出阱到達(dá)檢測(cè)器。3.LC-MS(離子阱)聯(lián)用儀器結(jié)構(gòu)示意圖LC-MS(四極桿)聯(lián)用儀器結(jié)構(gòu)示意圖三、毛細(xì)管電泳-質(zhì)譜聯(lián)用儀器與液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的原理基本相同。三個(gè)問題:1.幾十
kV的電壓,緩沖溶液,安全;2.毛細(xì)管電泳流速1L/min,直接連接,破壞層流;3.進(jìn)樣量很小(fmol),需要高靈敏度。接口:電噴霧ESI。CE-ES-MS聯(lián)用儀器接口示意圖CE-ES-MS聯(lián)用儀器結(jié)構(gòu)示意圖四、ICP-MS聯(lián)用儀器(無機(jī)質(zhì)譜)ICP具有很高的原子化效率,可分析眾多元素。ICP-MS聯(lián)用儀接口示意圖ICP-MS聯(lián)用儀器特點(diǎn)1.試樣在大氣壓下送入系統(tǒng);2.試樣在高溫下進(jìn)行完全汽化和分解;3.試樣原子化、離子化比例高;4.大多數(shù)元素產(chǎn)生的是單電荷離子;5.離子能量分散很??;6.ICP不需要真空的離子源;7.離子源處于低電位,可配置簡(jiǎn)單的質(zhì)量分析器。缺點(diǎn):高溫,需特殊材料;離子源氣壓高。五、MS-MS聯(lián)用儀器(多級(jí)質(zhì)譜)1.MS-MS聯(lián)用的作用
得到更多的分子離子和碎片離子的結(jié)構(gòu)信息。早期:主要將亞穩(wěn)離子作為一種研究對(duì)象。亞穩(wěn)離子:指離子源出來的離子,不穩(wěn)定,前進(jìn)過程中發(fā)生了分解,丟掉一個(gè)中性碎片后生成的新離子。母子關(guān)系結(jié)構(gòu)研究20世紀(jì)80年代:軟電離技術(shù)(ESI,APCI,F(xiàn)AB,MALDI等),基本上都只有準(zhǔn)分子離子,沒有結(jié)構(gòu)信息,更需要串聯(lián)質(zhì)譜法得到結(jié)構(gòu)信息。MS-MS與GC-MS比較MS與
MS-MS
聯(lián)用儀
分析結(jié)果對(duì)比2.MS-MS聯(lián)用的主要串聯(lián)方式(1)空間串聯(lián)碰撞活化室將前級(jí)質(zhì)譜儀選定的離子打碎,由后一級(jí)質(zhì)譜儀分析。扇形磁場(chǎng)(B)電場(chǎng)(E)串聯(lián)方式:BEB;EBE;BEBE四極桿串聯(lián)方式:三級(jí)Q-Q-Q混合型串聯(lián)方式:BE-Q;Q-TOF;EBE-TOF(飛行時(shí)間)MS活化MS選擇分析MS-MS聯(lián)用方式示意圖BE型BEB型Q-Q-Q型三級(jí)四極質(zhì)譜儀混合型MS-MS聯(lián)用方式示意圖BEQQ組合QEB組合(2)時(shí)間串聯(lián)MS活化MS前一時(shí)刻選定-離子,在分析器內(nèi)打碎后,后一時(shí)刻再進(jìn)行分析。
兩類:離子阱質(zhì)譜儀;回旋共振質(zhì)譜儀時(shí)間上進(jìn)行選擇。無論是哪種方式的串聯(lián),都必須有碰撞活化室,從第一級(jí)MS分離出來的特定離子,經(jīng)碰撞活化后,再經(jīng)第二級(jí)MS進(jìn)行質(zhì)量分析,取得更多的信息。
3.碰撞活化分解軟電離:準(zhǔn)分子離子峰,碎片很少,缺結(jié)構(gòu)信息。準(zhǔn)分子離子“打碎”碎片離子質(zhì)譜分析串聯(lián)質(zhì)譜:碰撞活化、碰撞誘導(dǎo)分解(Collisionactivateddissociation,CAD;CollisionInduceddissociation,CID)技術(shù)把離子“打碎”。磁式質(zhì)譜儀:離子加速電壓超過1000V,高能CAD方式四極桿,離子阱:不超過100V,低能CID。Ar
碰撞室離子能量EMS1MS24.MS-MS串聯(lián)質(zhì)譜工作方式和主要信息(1)三級(jí)四極(Q-Q-Q)的工作方式和信息Q1:四級(jí)桿用于質(zhì)量分離Q2:四極桿用于碰撞活化(CID)Q3:四極桿用于質(zhì)量分離主要工作方式有四種主要工作方式:a子離子掃描:MS1選定-質(zhì)量,CID碎裂,MS2掃描得子離子譜。b母離子掃描:MS2選定一子離子,MS1掃描,得到的是能產(chǎn)生選定子離子的那些離子,即母離子譜。c中性丟失譜掃描:MS1和MS2同時(shí)掃描。保持固定的質(zhì)量差,只有滿足相差固定質(zhì)量的離子才得到檢測(cè)。d多離子反應(yīng)監(jiān)測(cè):MS1選擇一個(gè)或幾個(gè)特定離子,碰撞碎裂,由其子離子中選出一特定離子,只有同時(shí)滿足MS1和MS2選定的一對(duì)離子時(shí),才有信號(hào)產(chǎn)生。
(2)離子阱質(zhì)譜儀MS-MS工作方式和信息
A階段:打開電子門,基礎(chǔ)電壓置于低質(zhì)量的截止值,使所有的離子被阱集,利用輔助射頻電壓拋射掉所有高于被分析母離子的離子。B階段:增加基頻電壓,拋掉低于被分析母離子的離子。收集即將碰撞活化的離子。C階段:利用加在端電極上的輔助射頻電壓激發(fā)母離子,使其與阱內(nèi)本底氣體碰撞,D階段:掃描基頻電壓,拋射并接收所有CID過程形成的子離子,獲得子離子譜。多級(jí)子離子譜,還可以提供母離子譜,中性丟失譜和多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM)。
(3)FT質(zhì)譜儀MS-MS工作方式和信息
FTMS的掃描方式:快速掃頻脈沖對(duì)所有離子“同時(shí)”激發(fā)。
MS-MS功能的FTMS:其快速掃頻脈沖可以選擇性的留下頻率“缺口”,用頻率“缺口”選擇性的留下欲分析的母離子,其他離子被激發(fā)并拋射到接收極。使母離子受激,使其運(yùn)動(dòng)半徑增大又控制其軌道不要與接收極相撞。此時(shí)母離子在室內(nèi)與本底氣體或碰撞氣體碰撞產(chǎn)生子離子。再改變射頻頻率接收子離子。還可由子離子譜中選一個(gè)離子再做子離子譜。離子損失很少,F(xiàn)TMS可以做到5~6級(jí)子離子譜。
(4)飛行時(shí)間質(zhì)譜儀的源后裂解
離子在飛行過程中如果發(fā)生裂解,新產(chǎn)生的離子仍然以母離子速度飛行。因此在直線形漂移管中觀測(cè)不到新生成的離子。采用帶有反射器的漂移管;新生成的離子與其母離子動(dòng)能不同,可在反射器中被分開。這種操作方式稱為源后裂解(Postsourcedecomposition,PSD)。通過PSD操作可以得到結(jié)構(gòu)信息,可以認(rèn)為反射型TOFMS也具有MS-MS功能。TOF-TOF串聯(lián)質(zhì)譜儀已經(jīng)出現(xiàn)。12.1.7質(zhì)譜儀性能指標(biāo)1.質(zhì)量范圍質(zhì)譜儀所能夠進(jìn)行分析的試樣的相對(duì)原子質(zhì)量(或相對(duì)分子質(zhì)量)范圍。通常采用原子質(zhì)量單位(unifiedatomicmassunit,符號(hào)u)進(jìn)行度量。原子質(zhì)量單位是由12C來定義的,即一個(gè)處于基態(tài)的12C中性原子的質(zhì)量的1/12,即質(zhì)量范圍:質(zhì)量范圍是質(zhì)譜儀所能測(cè)定的離子質(zhì)荷比的范圍。GC-MS:質(zhì)量范圍達(dá)到800即可。LC-MS:質(zhì)量范圍要寬。對(duì)于單電荷離子,質(zhì)量范圍實(shí)際上就是可以測(cè)定的相對(duì)分子質(zhì)量范圍。對(duì)于電噴霧源,形成的多電荷離子,盡管質(zhì)量范圍只有幾千,但可以測(cè)定的相對(duì)分子質(zhì)量可達(dá)10萬以上。質(zhì)量范圍的大小取決于質(zhì)量分析器。四極桿分析器的質(zhì)量范圍上限一般在1000左右,也有的可達(dá)3000,而飛行時(shí)間質(zhì)量分析器可達(dá)幾十萬。
2.分辨率
定義1:將相鄰兩個(gè)質(zhì)量分開的能力。常用R表示:
兩峰分開是指兩峰間的“峰谷”是峰高的10%(每個(gè)提供5%)
定義2:質(zhì)量為M的質(zhì)譜峰其峰高50%處的峰寬(半峰寬)為ΔM。則分辨率為分辨率單聚焦:5000雙聚焦:50000離子
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