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第七章非晶態(tài)合金非晶態(tài)合金的分類非晶態(tài)金屬的發(fā)展歷史非晶態(tài)金屬的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)非晶態(tài)金屬的制備非晶態(tài)金屬性能特點(diǎn)及應(yīng)用一、非晶態(tài)金屬合金的分類非晶態(tài)合金非晶態(tài)合金統(tǒng)稱為“金屬玻璃”。以極高的速度使熔融狀態(tài)的合金冷卻,凝固后的合金呈玻璃態(tài),即長(zhǎng)程無(wú)序狀態(tài)??煞譃閮纱箢悾海?)金屬+金屬型非晶態(tài)合金這類非晶態(tài)合金主要是含Zr(2)金屬+類金屬型非晶態(tài)合金這類非晶態(tài)合金主要是由過(guò)渡金屬與B或和P等類金屬組成的二元或三元,甚至多元的非晶態(tài)合金二、非晶態(tài)金屬的發(fā)展歷史非晶態(tài)合金1、非晶態(tài)金屬的發(fā)展簡(jiǎn)史2、我國(guó)非晶態(tài)金屬材料的發(fā)展現(xiàn)狀1934年德國(guó)人克雷默采用蒸發(fā)沉積法首先發(fā)現(xiàn)了附著在玻璃冷基底上的非晶態(tài)金屬膜1959~1960年間真正標(biāo)志著非晶態(tài)金屬的誕生1960年提出非經(jīng)態(tài)金屬具有鐵磁性,1965年被證實(shí)1971年非晶態(tài)合金首次進(jìn)入市場(chǎng)1980年非晶態(tài)金屬作為催化劑開展了大量研究三、非晶態(tài)金屬的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)非晶態(tài)合金(2)均勻性
顯著特點(diǎn)一層含義:結(jié)構(gòu)均勻、各向同性,它是單相無(wú)定形結(jié)構(gòu),沒有象晶體那樣的結(jié)構(gòu)缺陷,如晶界、孿晶、晶格缺陷、位錯(cuò)、層錯(cuò)等。二層含義:成分均勻性。在非晶態(tài)金屬形成過(guò)程中,無(wú)晶體那樣的異相、析出物、偏析以及其他成分起伏(3)熱力學(xué)不穩(wěn)定性體系自由能較高,有轉(zhuǎn)變?yōu)榫B(tài)的傾向2、非晶態(tài)金屬結(jié)構(gòu)模型(1)微晶模型三、非晶態(tài)金屬的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)非晶態(tài)合金(2)拓?fù)錈o(wú)序模型認(rèn)為非晶態(tài)材料是由“晶?!狈浅<?xì)小的微晶粒組成。微晶模型用于描述非晶態(tài)結(jié)構(gòu)中原子排列情況還存在許多問題,使人們逐漸對(duì)其持否定態(tài)度。該模型認(rèn)為非晶態(tài)結(jié)構(gòu)的主要特征是原子排列的混亂和隨機(jī)性,強(qiáng)調(diào)結(jié)構(gòu)的無(wú)序性,而把短程有序看作是無(wú)規(guī)堆積時(shí)附帶產(chǎn)生的結(jié)果。
三、非晶態(tài)金屬的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)非晶態(tài)合金7.2非晶態(tài)結(jié)構(gòu)模型此模型對(duì)于描述非晶態(tài)材料的真實(shí)結(jié)構(gòu)還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠準(zhǔn)確。但目前用其解釋非晶態(tài)材料的某些特性如彈性,磁性等,還是取得了一定的成功。四、非晶態(tài)金屬的制備非晶態(tài)合金比熱容溫度Tg
Tm液體過(guò)冷液體玻璃態(tài)晶態(tài)7-3液態(tài)金屬凝固時(shí)比熱容的變化對(duì)純金屬而言,臨界冷速一般為108
K/s,而合金106
K/s四、非晶態(tài)金屬的制備非晶態(tài)合金2、非晶態(tài)金屬的制備方法制備原理:使液態(tài)金屬以大于臨界冷卻速度急速冷卻,使結(jié)晶過(guò)程受阻而形成非晶態(tài);將這種熱力學(xué)上的亞穩(wěn)態(tài)保存下來(lái)冷卻到玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度以下而不向晶態(tài)轉(zhuǎn)變。(1)驟冷法基本原理:先將金屬或合金加熱熔融成液態(tài),然后通過(guò)各種不同的途徑使它們以105~108
K/s的高速冷卻,致使液態(tài)金屬的無(wú)序結(jié)構(gòu)得以保存下來(lái)而形成非晶態(tài)。采用此法制備的非晶態(tài)合金通常具有高強(qiáng)度、高硬度、高耐蝕性和其它優(yōu)異的電磁性能。四、非晶態(tài)金屬的制備非晶態(tài)合金(2)化學(xué)還原法基本原理:用還原劑KBH4(或NaBH4)和NaH2PO4分別還原金屬的鹽溶液,得到非晶態(tài)合金
(3)沉積法由該法制備的非晶態(tài)合金組成不受低共熔點(diǎn)的限制。通過(guò)蒸發(fā)、濺射、電解等方法使金屬原子凝聚或沉積而成。四、非晶態(tài)金屬的制備非晶態(tài)合金3、影響非晶態(tài)合金形成的幾個(gè)因素(1)合金中類金屬的含量隨類金屬含量的增加,非晶態(tài)合金的形成傾向和穩(wěn)定性提高(2)原子尺寸差別原子尺度增加則非晶態(tài)合金形成傾向和穩(wěn)定性增加五、非晶態(tài)金屬性能特點(diǎn)及應(yīng)用非晶態(tài)合金1、力學(xué)性能非晶態(tài)合金的硬度、強(qiáng)度、韌性和耐磨性明顯高于普通鋼鐵材料。鐵基和鎳基非晶態(tài)金屬的抗張強(qiáng)度可達(dá)4000MPa左右,鎳基的非晶也可達(dá)到3500MPa左右,都比晶態(tài)鋼絲材料高。非晶態(tài)合金的延伸率一般較低,但其韌性很好,壓縮變形時(shí),壓縮率可達(dá)40%,軋制壓率可達(dá)50%以上而不產(chǎn)生裂紋;彎曲時(shí)可以彎至很小曲率半徑而不折斷。五、非晶態(tài)金屬性能特點(diǎn)及應(yīng)用非晶態(tài)合金(2)催化性能非晶態(tài)金屬表面能高,可連續(xù)改變成分,具有明顯的催化性能。(3)貯氫性能4、光學(xué)性能金屬材料的光學(xué)特性受其金屬原于的電子狀態(tài)所支配,某些非晶態(tài)金屬由于其特殊的電子狀態(tài)面具有十分優(yōu)異的對(duì)太陽(yáng)光能的吸收能力。非晶態(tài)金屬具有良好的抗輻射(中子、Y射線等)能力,六、常見的非晶態(tài)合金非晶態(tài)合金1)過(guò)渡族金屬與類金屬元素形成的合金
主要包括VIIB,VIIIB族及IB族元素與類金屬元素形成的合金,如Pd80Si20,Au75Si25,F(xiàn)e80B20,Pt75P25等,合金中類金屬元素的含量一般在13%—25%(原子百分比)。但近年也發(fā)現(xiàn)了一些類金屬元素含量可在一定范圍內(nèi)變化的非晶態(tài)合金,如NiB31-34,CoB17-41,PtSb34-36.5等。在這類合金基礎(chǔ)上可加入一種或多種元素形成三元甚至多元合金,如在Pd80P20中
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