ICP-AES(美國熱電teva操作軟件用戶手冊)

TEVA軟件用戶手冊PAGEPAGE79TEVA軟件用戶手冊目錄序言..…….………1分析..…………….4程序的基本結(jié)構(gòu)………………...9定性分析和譜線校準(zhǔn)…………...14方法……………...21標(biāo)準(zhǔn)化…………...28校準(zhǔn)……………...34檢查協(xié)議及自動順序分析……...42報告、存儲及導(dǎo)出數(shù)據(jù)………...51自動進(jìn)樣器的操作……………...60報告模板…………….……...68附錄A：安全…………...……………….71附錄B：添加數(shù)據(jù)庫…………...……….73序言1．1概述TEVA是以Windows為基礎(chǔ)，功能強(qiáng)大、應(yīng)用靈活的ICP操作軟件。該軟件易于從ICP光譜儀上獲取、處理、保存和打印分析數(shù)據(jù)，既可用于IRISIntrepid系列光譜儀，又可用于IRISAdvantage系列光譜儀。用戶手冊主要介紹了軟件的一些特點，并對分析方法的建立以及數(shù)據(jù)處理程序進(jìn)行了詳細(xì)的解釋和說明。1．2啟動程序1.2.1啟動程序雙擊Windows桌面上的TEVA圖標(biāo)，打開WelcometoTEVA對話框。鍵入用戶名和密碼，并確認(rèn)。TEVA操作界面打開，如圖1-1所示。管理員可以設(shè)置用戶以及為不同的用戶設(shè)置不同的安全權(quán)限。此功能將在附錄B中進(jìn)行描述。圖1-1在1.3部分對TEVA操作界面進(jìn)行了詳細(xì)的描述。從該界面可以進(jìn)入到：TEVA/CIDAnalyst進(jìn)行數(shù)據(jù)采集。Publisher產(chǎn)生分析報告。Journal日志。設(shè)置等離子條件、點燃等離子體對話框。設(shè)置儀器的不同參數(shù)對話框。1.2.2TEVA操作界面的常規(guī)格式其格式與Windows界面很相似，主要包括以下幾部分：MenuBarToolBarWorkspaceDataDisplayAreaStatusBar1．3TEVA操作界面1.3.1TEVA操作界面的功能打開TEVA/CIDAnalyst，用于采集/處理分析數(shù)據(jù)（見第2章）。通過點擊Workspace工作框中的Analyst圖標(biāo)來完成。打開Publisher，用于產(chǎn)生分析報告（見第11章）。通過點擊Workspace工作框中的Publisher圖標(biāo)來完成。瀏覽和打印工作日志（見1.3.2）。通過點擊Workspace工作框中的Operations鍵打開操作面板。通過點擊Plasma圖標(biāo)，來設(shè)置等離子體條件并點燃等離子體（見第6章）。點擊ShutDown來熄滅等離子體。用于打開CID檢測器選項對話框。改變當(dāng)前的系統(tǒng)用戶（見1.3.3）。1.3.2日志日志是關(guān)于系統(tǒng)動作的列表，，并呈現(xiàn)在TEVA操作界面的底部。它可以通過JournalPrintPreview進(jìn)行瀏覽，亦可以通過PrintJournal命令進(jìn)行打印。在圖1-1中呈現(xiàn)了一小部分典型日志。主要包括執(zhí)行程序的時間、日期、報告信息、用戶名、應(yīng)用、自動進(jìn)樣器名稱和簡短的描述。在每條紀(jì)錄前都有一標(biāo)記，如下所示：表示程序執(zhí)行是成功的。表示該方法不能打開。表示由于缺少足夠的信息方法不能執(zhí)行。呈現(xiàn)在日志中的典型信息包括：分析樣品是否成功、錯誤信息、警告和警報。通過Options對話框，用戶可以選擇信息類型，以便簡明扼要。日志的格式可以通過PageSetup對話框進(jìn)行設(shè)置，點擊File，選擇PageSetup即可打開如下對話框。圖1-21.3.3登錄或中止操作如果分析人員愿意，他可以通過點擊File菜單上的LogOff命令來結(jié)束當(dāng)前所使用的系統(tǒng)（例如：在其它分析人員想要使用系統(tǒng)時）。當(dāng)用戶LogOff時，儀器工作條件是不變的。選擇File菜單上的LogOn命令，將彈出WelcometoTEVA對話框，用戶可以通過鍵入用戶名和密碼來進(jìn)入系統(tǒng)。如果在選擇LogOn命令時，系統(tǒng)是被使用的，那么當(dāng)前用戶的權(quán)限將被終止。系統(tǒng)管理員決定分析人員的使用權(quán)限。1．4慣例通常，TEVA遵循windows2000專業(yè)操作系統(tǒng)的常規(guī)慣例，并且希望用戶能更好地理解該系統(tǒng)。我們將不再描述windows應(yīng)用程序所通用的功能和命令。（TEVA軟件獨特的操作命令除外。）假定，當(dāng)操作人員完成對話框選項后，即可通過OK或Apply鍵來確認(rèn)，我們將不再介紹如何使用這些按鍵，同樣，按Cancel鍵來關(guān)閉對話框，對一些數(shù)據(jù)的更改將不作保存。在許多情況下，執(zhí)行一項任務(wù)或打開一個對話框可以有多種選擇，我們在這里只介紹一種。1．5附加信息用戶可以通過查閱光譜儀提供的文件來獲得。分析2．1概述TEVA應(yīng)用軟件是專門為光譜分析而設(shè)計的軟件，主要功能是通過控制光譜儀，來測量譜線的光譜強(qiáng)度，進(jìn)而計算并報告出樣品中待測元素的濃度。所有分析過程都是通過應(yīng)用軟件來控制，在該手冊中對其進(jìn)行了詳細(xì)的描述。這章的任務(wù)就是描述分析期間所經(jīng)歷的全部過程，從而使用戶更好地了解怎樣使用軟件來獲取數(shù)據(jù)。在操作界面中，TEVA軟件為用戶提供了以下幾種可選參數(shù)：SystemParameters—可對諸如等離子體高壓或氬氣流速進(jìn)行全面設(shè)置。若您希望，可以改變此類參數(shù)以適于特殊的分析方法。Method—包括為個體樣品分析提供的所有分析程序參數(shù)。方法中包括數(shù)據(jù)采集/處理，分析報告等信息。Sequence—包括采用特殊的分析方法對一系列樣品實行自動分析所需的特殊參數(shù)。在應(yīng)用程序中包括兩個基本模塊：Analyst—用于控制光譜儀，進(jìn)行數(shù)據(jù)采集/處理和打印報告。Publisher—用于管理數(shù)據(jù)存取和產(chǎn)生多個樣品的報告。2．2分析步驟這里主要概述分析過程，以便使用戶對TEVA軟件的各項功能有所了解。采用TEVA軟件分析樣品需經(jīng)以下幾個步驟：確定樣品種的元素（2.2.1）。這些元素可以是預(yù)知的。選擇適當(dāng)?shù)淖V線進(jìn)行測量（2.2.2）。確定分析條件用以優(yōu)化分析譜線信號（2.2.3）。進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化或校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)化曲線（2.2.4）。標(biāo)準(zhǔn)化曲線即為測量元素濃度與分析譜線強(qiáng)度之間的關(guān)系。采用已知濃度的樣品作為QC樣，對其進(jìn)行分析，用以測試分析方法的可靠性（2.2.5）。方法中插入適當(dāng)?shù)馁|(zhì)量控制步驟（2.2.6）。產(chǎn)生報告并保存（2.2.7）。 注意：當(dāng)分析方案發(fā)生改變時，可以重復(fù)上述過程。例如：測試過程e，用以確定是否存在譜線干擾，從而導(dǎo)致一個或多個待測元素濃度在報告中出現(xiàn)錯誤。在此情況下，必須重新編輯b，為待測元素選擇其它的譜線，或編輯d，為其添加干擾元素校正系數(shù)（IEC）,從而獲得有用的分析方法。2.2.1確定樣品中的元素如果樣品是未知樣，那么拍攝一幅全譜譜圖（Fullframe如圖2-1），該譜圖包括儀器給定條件下（曝光時間、波長范圍等）CID檢測器所能拍攝的所有譜線。譜圖上每個光斑都代表一條譜線，可以辨別其波長和元素，并可為特定的元素添加彩色矩形框標(biāo)識。例如：譜圖右上邊的矩形框表示Pb220.353nm這條譜線。全譜譜圖還可用于校正譜線的位置（即MaptheDetector），此功能將在第4章進(jìn)行描述。圖2-1Fullframe全譜譜圖2.2.2譜線選擇通常，每個元素都擁有許多譜線，一般情況下都是采用靈敏線進(jìn)行測定。假設(shè)樣品中待測元素已經(jīng)確定，用戶可根據(jù)譜線的相對強(qiáng)度和譜線的干擾情況，為待測元素選擇適當(dāng)?shù)淖V線。例如：下圖列出了Zn元素用于分析的三條譜線，當(dāng)您選擇譜線時，在右邊框中即會列出干擾譜線。圖2-2Zn的譜線及干擾情況譜線通常依靠待測樣品元素的濃度、干擾情況、分析條件和相對強(qiáng)度來進(jìn)行選擇。如果您愿意，可以每個元素選擇兩條或多條譜線來確認(rèn)分析結(jié)果。如果您希望，待測元素在測量樣品時有很寬的范圍，可以在一個方法中選擇兩條譜線，其中一條靈敏線用于低濃度樣品的測定，而另一條非靈敏用于高濃度樣品的測定。若樣品中其它元素對待測元素產(chǎn)生干擾，并且沒有其它足夠強(qiáng)度的譜線可選時，必須采用干擾系數(shù)校正法。2.2.3分析條件最佳化該軟件允許分析人員選擇最佳的分析條件，諸如RF功率、氬氣流量、蠕動泵泵速、測量樣品數(shù)量、使用的光源等參數(shù)。可以利用TEVA軟件使每個元素最佳化。方法由這些分析條件組成，它可以與初始化條件不同。2.2.4標(biāo)準(zhǔn)曲線利用一系列標(biāo)準(zhǔn)（含有已知濃度的溶液）為待測元素的每條譜線繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（如圖2-3）。需說明的是，分析所用的空白有兩種類型：1.純試劑空白，2.樣品空白。樣品空白是不含有待測元素的純樣品基體空白。圖2-3標(biāo)準(zhǔn)曲線方法中具有靈活的數(shù)據(jù)處理功能，主要包括線開關(guān)、干擾系數(shù)校正（IEC）、扣減空白、元素平均值、重量校正系數(shù)等。關(guān)于這些特點將在2.4部分進(jìn)行描述。2.2.5分析方法測試?yán)梅治龇椒▽εc標(biāo)準(zhǔn)化無關(guān)的、已知濃度的樣品進(jìn)行分析，根據(jù)數(shù)據(jù)報告與標(biāo)準(zhǔn)吻合情況，來判斷分析方法是否可靠。2.2.6質(zhì)量控制TEVA軟件允許分析人員運(yùn)行校準(zhǔn)、質(zhì)量控制檢查、恢復(fù)檢查、重現(xiàn)性、連續(xù)稀釋等測試活動。這些測試可以放在在樣品分析前、分析中或分析后進(jìn)行。若產(chǎn)生的結(jié)果超出了用戶指定的極限，系統(tǒng)將做出反應(yīng)，并為用戶提供簡要說明。下面舉幾個測試的例子：系統(tǒng)在樣品分析開始前進(jìn)行校準(zhǔn)，若校準(zhǔn)失?。ǔ鲇脩粼O(shè)定的極限），系統(tǒng)操作將終止。系統(tǒng)在分析10個樣品后進(jìn)行QC檢查，若QC檢查失敗，系統(tǒng)必須重新標(biāo)準(zhǔn)化，重新運(yùn)行QC標(biāo)樣，并且自最后一次QC檢查后的樣品也必須重新分析。系統(tǒng)在最后一個樣品分析結(jié)束后運(yùn)行QC檢查，如果QC檢查失敗，所有的數(shù)據(jù)必須廢棄。2.2.7報告及保存TEVA允許分析人員編排符合特殊要求的簡易報告，讓用戶決定數(shù)據(jù)怎樣保存。需補(bǔ)充說明的是，所有的結(jié)果都將保存到為分析報告準(zhǔn)備的數(shù)據(jù)庫中。2．3分析方法分析方法包含有特定樣品元素分析所需的信息，方法保存到數(shù)據(jù)庫中并且可按自己的要求對其進(jìn)行修改。用戶還可對分析方法進(jìn)行加鎖，這樣方法可以修改，但最初的參數(shù)設(shè)置將作為永久保存。一旦分析方法建立，就可以在常規(guī)操作中進(jìn)行調(diào)用，且容易執(zhí)行。分析方法中包含的信息有：SpecificInstrumentSettings—諸如使用的光源、樣品清洗時間、霧化器壓力、等離子體設(shè)置、泵速、泵管類型等等。MeasurementInformation—諸如積分時間。StorageandReportandExportFormats—樣品、空白、標(biāo)準(zhǔn)等分析數(shù)據(jù)的保存、報告和導(dǎo)出格式。CalibrationInformation—包含校準(zhǔn)模式。ConcentrationofStandards—用于繪制濃度/強(qiáng)度標(biāo)準(zhǔn)曲線。Qualitycontrolchecks—檢查測試的正確性。如果在分析過程前、過程中或分析結(jié)束后系統(tǒng)沒有通過QC檢查，必須重新標(biāo)準(zhǔn)化。Informationaboutindividualelements—包含標(biāo)準(zhǔn)曲線的格式、所使用的標(biāo)準(zhǔn)等。2．4順序分析Sequence包含使用自動進(jìn)樣器運(yùn)行一系列樣品所需的信息。如下所示：自動進(jìn)樣器類型和試管排列情況。標(biāo)準(zhǔn)和樣品定位。采用的分析方法。分析樣品的數(shù)量。分析前和分析后需執(zhí)行那些操作。Sequence是為使用自動進(jìn)樣器操作時編寫的，當(dāng)Sequence運(yùn)行時，每個樣品都采用同一方法進(jìn)行分析。Session可以包含一個或多個Sequence，一個Sequence執(zhí)行一個自動化程序，在同一Session中，可以采用不同的分析方法進(jìn)行分析。2．5定量分析當(dāng)ICP用于元素分析時，譜線強(qiáng)度與待測元素濃度成正比，并且具有非常寬的線性范圍，軟件提供的元素譜線，其強(qiáng)度是非常靈敏的。只是在選擇譜線時應(yīng)避免共存元素干擾。當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)和譜線選擇適當(dāng)時，定量分析將變得非常容易。圖2-4As在189.041nm處的譜線。如上圖所示，As的強(qiáng)度接近350，而基線非常低（在189.017處強(qiáng)度為1.51）。TEVA數(shù)據(jù)報告可以用凈強(qiáng)度、強(qiáng)度比、標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度比和濃度等不同形式表示。在濃度模式下，程序允許扣除空白和采用干擾元素校正系數(shù)（IEC）。只有在分析譜線與樣品中其它元素的譜線靠近或重合（無法分開）時，才采用干擾元素校正系數(shù)(IEC)進(jìn)行校正。例如：用Mg333.333nm這條譜線對Mg進(jìn)行定量分析時，樣品中的Ni333.321nm譜線對其產(chǎn)生干擾。設(shè)置IEC：在Mg的分析波長處（即Mg333.333nm），確定Ni的濃度/強(qiáng)度比。在Ni的其它分析波長處（即Ni296.111nm），確定Ni的濃度/強(qiáng)度比。在分析未知樣時，系統(tǒng)將：測量兩條譜線的強(qiáng)度。使用Ni296.111nm確定其濃度。在Mg的分析波長處計算Ni的強(qiáng)度。在Mg的分析波長處扣除Ni的強(qiáng)度，獲得校正強(qiáng)度。使用校正后的強(qiáng)度來計算Mg的濃度。程序的基本結(jié)構(gòu)3．1概述通常，TEVA的日常操作主要由TEVAControlCenter、TEVA/CIDAnalyst、Publisher三個窗口組成。當(dāng)打開程序后，TEVAControlCenter窗口即呈現(xiàn)出來，通過它可以進(jìn)入：TEVA/CIDAnalyst窗口，用于建立和運(yùn)行分析方法或Sequence。Publisher窗口，操作人員可以通過它來選擇打印分析報告的格式。需補(bǔ)充的是，它還可用于：打開Plasma對話框和Ignite對話框。瀏覽/打印Journal。打開設(shè)置系統(tǒng)配置或操作參數(shù)等多種對話框。3．2TEVAControlCenter窗口當(dāng)點擊桌面上的TEVA圖標(biāo)時，出現(xiàn)一對話框，鍵入有效的用戶名和密碼，TEVAControlCenter窗口（圖3-1）即出現(xiàn)。圖3-1TEVAControlCenter窗口該窗口用于打開各種程序功能，顯示所有描述系統(tǒng)活動的日志。主要包括以下幾部分：MenuBar—(3.2.1)ToolBar—(3.2.2)Workspace—(3.2.3)DataSpace—此區(qū)域不使用。Journal—(3.2.4)StatusBar—(3.2.5)3.2.1MenuBarMenuBar用于選擇各項功能，在TEVAControlCenter窗口它是激活的。FileFile菜單（如圖3-2）是用于用戶登錄/中止，修改與日志有關(guān)的參數(shù)。圖3-2File菜單LogOn—通過點擊它，用戶可以鍵入自己有效的用戶名和密碼登錄系統(tǒng)。如果某人已登錄到系統(tǒng)，那么她/他將退出。LogOff—通過點擊它，使當(dāng)前用戶退出系統(tǒng)。此時，LogOn是激活的，允許其他用戶登錄系統(tǒng)。PrintJournal…,JournalPrintPreview,PrintSetup…,PageSetup—均為有關(guān)日志的命令，將在3.2.3部分進(jìn)行描述。Exit—關(guān)閉TEVA應(yīng)用軟件。ViewView(視圖)菜單是用于顯示/隱藏窗口中的各項功能。如圖3-3：圖3-3視圖菜單ToolsTools(工具)菜單是用于運(yùn)行與基本系統(tǒng)操作相關(guān)的各種命令。如圖3-4：圖3-4工具菜單Changepassword—打開修改密碼對話框，用戶即可鍵入當(dāng)前密碼和新密碼，來對其進(jìn)行修改。新密碼需要鍵入兩次以便確認(rèn)。Options—打開TEVA選項對話框，通過它對儀器的各種特定參數(shù)和條件進(jìn)行選擇/修改。CIDConfiguration—此命令為維修人員專用。InstrumentOptions—打開儀器選項對話框，用于顯示系統(tǒng)配置。CIDCamera—打開CIDCamera對話框，用于設(shè)置CID檢測器的各項參數(shù)。此命令為維修人員專用。CIDResearch—此命令為維修人員專用。CIDTemperature—用于監(jiān)控當(dāng)前CID和FPA的溫度。Help如圖3-5，用于在線幫助和顯示版本信息。圖3-5幫助菜單3.2.2ToolBar如圖3-6所示，主要包括以下圖標(biāo)：圖3-6工具條HomePage—在此它不是激活的，因為該頁即為HomePage。Back—在此它不是激活的，因為該頁即為HomePage。NextPage—在此它不是激活的，它是用于Workspace。PrintJournalShow/HideJournalAboutTEVA3.2.3WorkspaceWorkspace內(nèi)有兩個圖標(biāo)：用于進(jìn)入TEVA/CIDAnalyst窗口和SelectaMethod對話框。進(jìn)行分析數(shù)據(jù)采集/處理，打印報告等。用于生成含有分析數(shù)據(jù)的報告。如果您點擊位于Workspace框下方的Operations鍵，將顯示如下兩個圖標(biāo)：用于設(shè)置各項等離子體操作條件。用于設(shè)置凈化時間并點燃等離子體。3.2.4JournalJournal（日志）是關(guān)于系統(tǒng)各項動作的列表并呈現(xiàn)在窗口的下方。主要由以下幾方面組成：Type -OK-表示數(shù)據(jù)庫錯誤，數(shù)據(jù)不能保存。-象征系統(tǒng)錯誤信息。Date/Time–事件發(fā)生的時間Message–簡短的描述UserNameApplicationSequenceNameDescription–關(guān)于事件的附加信息。（諸如，當(dāng)順序分析開始后，該區(qū)域?qū)@示樣品或標(biāo)準(zhǔn)的序列號。）3.2.5StatusBarStatusBar主要呈現(xiàn)系統(tǒng)狀態(tài)信息圖標(biāo)，通過點擊圖標(biāo)可以直接進(jìn)入特定的系統(tǒng)，對其進(jìn)行瀏覽/修改。如果您的鼠標(biāo)在其命令圖標(biāo)上停留幾秒鐘，在左面的狀態(tài)條中將出現(xiàn)命令的注解。狀態(tài)條的右邊顯示如下： 當(dāng)前用戶名。用于瀏覽/修改等離子體條件。象征聯(lián)機(jī)。瀏覽互鎖情況及等離子體狀態(tài)象征自動分析。象征系統(tǒng)聯(lián)網(wǎng)。象征運(yùn)行樣品的類型。3．3TEVA/CIDAnalyst窗口如圖3-8所示：它是用于建立/運(yùn)行方法和順序分析。圖3-8TEVA/CIDAnalyst窗口在Workspace窗口下有三個按鍵：Analysis–顯示分析運(yùn)行情況，指明當(dāng)前運(yùn)行的樣品。Method–用于進(jìn)入分析方法的各組成部分。諸如分析方法選擇、數(shù)據(jù)處理、打印數(shù)據(jù)等。將在第6章進(jìn)行詳細(xì)描述。Sequence–顯示采用自動進(jìn)樣器進(jìn)行順序分析的情況。將在第10章進(jìn)行詳細(xì)描述。對于菜單條上的命令、圖標(biāo)以及工作區(qū)域和數(shù)據(jù)區(qū)域，將在以后所涉及的章節(jié)進(jìn)行詳細(xì)的描述。3．4Publisher窗口如圖3-9所示：用于創(chuàng)建分析報告的格式，并獲得多樣品整合的報告。圖3-9Publisher窗口定性分析和譜線校準(zhǔn)4．1介紹定性分析包括確定分析元素和分析譜線，同時這些譜線都是經(jīng)過校準(zhǔn)的。通常分析人員可以通過Fullframe（全譜譜圖）對樣品中的元素進(jìn)行更詳細(xì)的了解，全譜譜圖包含樣品中所有元素的所有譜線。4．2全譜譜圖全譜譜圖提供特定波長范圍內(nèi)樣品的所有發(fā)射譜線。樣品的所有信息都包括在兩張全譜譜圖中：Uv–從最低波長到TEVAOptions對話框中OffAxisSlitWavelengthCutoff項設(shè)置的波長范圍。缺省設(shè)置為245nm。Vis-從OffAxisSlitWavelengthCutoff項設(shè)置的波長到最高波長范圍。獲取全譜譜圖：建立一個含有待測元素的方法，此時，只需選擇元素即可（方法的其余部分可等到譜線校準(zhǔn)后在添加）。準(zhǔn)備一份含有待測元素的溶液，它可以是典型樣品或合成樣品。點擊Run選擇FullFrame命令，打開如圖4-1所是對話框。圖4-1運(yùn)行全譜譜圖對話框鍵入樣品ID信息。Autostore表示是否自動保存譜圖，若選定則自動保存到數(shù)據(jù)庫中。每幅譜圖將需要1MB磁盤空間。Intelli-Frame表示智能拍攝，可以得到一幅合成譜圖。若選定它，系統(tǒng)會采集一系列不同曝光時間（0.3s,3s,10s,30s）的譜圖，根據(jù)每條譜線的強(qiáng)度來選擇每條譜線的最佳曝光時間，以避免溢出。通過選擇不同的狹縫，可以得到兩種不同波長范圍的譜圖。若要得到樣品的全部信息，必須拍攝兩幅譜圖（即Uv-OnAxis和Vis-OffAxis）。選擇最大曝光時間（或積分時間），如果Intelli-Frame選定，則此選項是不可用的（非激活的）。選擇樣品清洗時間和延遲時間。點擊Run，采集全譜譜圖（圖4-2）。圖4-2全譜譜圖當(dāng)全譜譜圖采集完后，譜圖出現(xiàn)在正中央，信息面板和工作框出現(xiàn)在右邊。如果選擇了自動保存，數(shù)據(jù)將存儲到指定的路徑。譜圖上的每個斑點都代表一條譜線，矩形框則象征每條譜線的區(qū)域。工具條提供了幾個功能圖標(biāo)，如圖4-3所示。是為研究譜圖特設(shè)的。圖4-3工具條Zoom放大Unzoom縮小Lighten加亮Darken變暗Maps此時不可用。2d呈現(xiàn)一幅柱狀圖，用于表示較小區(qū)域內(nèi)每個pixel（象素）的相對強(qiáng)度。通過Zoom/Unzoom便于瀏覽譜圖，比如，您在一個很小區(qū)域內(nèi)放大時，就可以看到每個pixel的情況。通過Lighten/Darket可以識別不同強(qiáng)度的區(qū)域，因而更容易識別譜線。點擊您感興趣的pixel，然后按2d圖標(biāo)，就會獲得柱狀圖。如圖4-4：圖4-42d譜圖注意：當(dāng)拍攝可見譜圖時，在譜圖的頂部會出現(xiàn)曝光過度的譜帶，這種現(xiàn)象是正常的，它是氬的連續(xù)發(fā)射譜線。在譜圖的低波長范圍，集中了許多像光斑一樣的譜線。在信息面板的上部提供了用戶選定譜線的信息。典型描述如圖4-5，拖動鼠標(biāo)到選定譜線的位置，點擊鼠標(biāo)左鍵，即可得到譜線的信息。圖4-5譜線信息在信息面板的下部提供了關(guān)于每個元素典型譜線的信息。AnalyticalElements文件夾提供了系統(tǒng)所能檢測的所有元素的列表以及其典型譜線，如圖4-6，而MethodElements文件夾包含有方法中所選定的元素及其譜線，如圖4-7。該列表為您確定譜線提供幫助（4.4部分）。圖4-6圖4-7如果您在全譜譜圖上點擊鼠標(biāo)右鍵，將呈現(xiàn)如圖4-8所示菜單。圖4-8Scrollto向左移動鼠標(biāo)指針到xxpixel。Zoomto相當(dāng)于Zoom圖標(biāo)。RestoreZoom相當(dāng)于Unzoon圖標(biāo)。RestoreContrast相當(dāng)于Lighten圖標(biāo)。SelectArea用于定義一個區(qū)域，以確定最小強(qiáng)度和最大強(qiáng)度的像素，因而您可以來優(yōu)化譜線。當(dāng)您選擇SelectArea時，指針將呈現(xiàn)+標(biāo)記，出現(xiàn)在您所觀測區(qū)域的一個角上，拽動鼠標(biāo)到對應(yīng)的角上。怎樣尋找最大（最?。?qiáng)度的像素。在定義的區(qū)域內(nèi)點擊鼠標(biāo)右鍵。在下拉式菜單上選擇FindMaximum(minimum)。鼠標(biāo)指針將移動到最大（最?。?qiáng)度位置。CID檢測器是由512*512個檢測單元組成，相當(dāng)于262,144個光電倍增管。對于CID檢測器來說，點光譜比線光譜更適合。點光譜通過中階梯光柵光學(xué)系統(tǒng)產(chǎn)生的，該光學(xué)系統(tǒng)是由石英棱鏡和中階梯光柵組成二維交叉色散系統(tǒng)，采用高級次作為主色散。而線光譜主要是采用刻線光柵，利用一級、二級，偶爾利用三級譜線進(jìn)行測定，相反，中階梯光柵光學(xué)系統(tǒng)是利用高光譜級次，其級次為30—150之間，甚至更高。譜線是以光斑的形式落在CID檢測器上，每個光斑覆蓋了幾個像素，光譜儀通過測量落在像素上的光量子數(shù)，進(jìn)而來確定樣品中元素的濃度。注意：利用適當(dāng)濃度（100—10,000倍檢出限）的單標(biāo)溶液，很容易對譜線進(jìn)行校準(zhǔn)。依次對不同的元素進(jìn)行校準(zhǔn)，然后，利用含有所有元素的溶液拍攝全譜譜圖，添加所有元素的典型譜線用以核實校準(zhǔn)是否正確。圖4-2即為一幅典型的全譜譜圖，不同的彩色框代表不同元素譜線的位置，通過放大還可觀察到譜線情況。當(dāng)您放大彩色框區(qū)域時，彩色框上即會顯示元素名稱、波長和級次。執(zhí)行譜線校準(zhǔn)，首先，辨別譜線所對應(yīng)的光斑。然后，移動彩色框，使光斑中最亮的像素落在彩色框的中心。您可以使用指針和信息面板上部的信息，來確定每個像素所對應(yīng)的波長（拖動鼠標(biāo)到相應(yīng)的位置，點擊左鍵即可）。注意：使強(qiáng)度最高的像素落在彩色框的中心，可提高靈敏度。在某些情況下，元素譜線框（彩色框）與譜線光斑中最亮的像素的中心完全重合，仿佛譜線是經(jīng)過校準(zhǔn)的。如圖4-9：圖4-9而在大多數(shù)情況下，給定元素的譜線框與譜線光斑的位置并不完全重合，通常都分布在光斑的附近，因此需要對譜線進(jìn)行校準(zhǔn)。典型情況如圖4-10，有三個光斑分布在譜線框周圍。圖4-10操作者需要確定三個光斑中哪一個是與譜線框相對應(yīng)的，使用FindMaximum命令確定光斑中最亮的（強(qiáng)度最大的）像素。一旦確認(rèn)，拖動譜線框，使光斑中最亮的像素位于譜線框的中心。在按住Ctrl鍵的同時，按下鼠標(biāo)左鍵移動鼠標(biāo)，即可把譜線框移動到您所想要的位置。當(dāng)您把譜線框移動到譜線的中心位置（即光斑中最亮的像素位于譜線框的中心）時，釋放鼠標(biāo)鍵即會出現(xiàn)如圖4-11所示重新校準(zhǔn)對話框。圖4-11確認(rèn)重新校準(zhǔn)選擇Yes，如果譜線框與光斑相匹配，譜線將進(jìn)行重新校準(zhǔn)。如果不匹配，則打開如圖4-12所示對話框，它會告訴您選擇的位置不合理，將會影響其他譜線的校準(zhǔn)。圖4-12點擊OK將呈現(xiàn)如圖4-13所示對話框。它會警告您，您所校準(zhǔn)的譜線位置與CID檢測器設(shè)置的坐標(biāo)不符。圖4-13在此，您可以選擇兩種建議之一，或放棄。成功校準(zhǔn)譜線后，我們建議您通過方法中的Elements頁上的Mapping鍵為每個元素進(jìn)行精確的校準(zhǔn)。4．5添加譜線全譜譜圖包含的靈敏譜線也許不適合方法中選定元素的測定。如果是這樣建立一條譜線，并對它進(jìn)行校準(zhǔn)，然后通過以下步驟把譜線添加到方法中。打開分析元素列表（如圖4-6）。在適當(dāng)?shù)脑刈V線上點擊鼠標(biāo)右鍵。點擊AddWavelengthtoMethod。4．6譜線庫4.6.1譜線庫的任務(wù)譜線庫是根據(jù)已報道的ICP發(fā)射光譜譜線庫編寫的。通過Tools菜單上的WavelengthLineLibrary命令即可進(jìn)入譜線庫。譜線庫主要用于以下幾方面：若在全譜譜圖上觀測到一條譜線，可通過譜線庫來對其進(jìn)行鑒別。若您懷疑那條譜線對分析元素產(chǎn)生干擾，您可通過譜線庫來觀察分析譜線附近的所有譜線。4.6.2譜線庫對話框譜線庫對話框是用于顯示特定元素或所有元素在選定波長范圍內(nèi)的譜線列表。當(dāng)對話框打開后，分析人員可指定元素或選擇SelectAllElements,然后指定波長范圍。當(dāng)您選擇了譜線，在干擾譜線框內(nèi)就會呈現(xiàn)干擾譜線列表。典型譜線庫如圖4-14所示。圖4-14譜線庫對話框BEC表示背景等效濃度，用于估計信噪比，其計算公式如下：BEC=標(biāo)準(zhǔn)濃度/標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度*背景強(qiáng)度BEC和檢出限是相關(guān)聯(lián)的，通常，有低的BEC就會有低的檢出限。有時，雖然絕對強(qiáng)度很低，但低的BEC的譜線，將提供更好的檢出限。方法5．1概述方法是為定量分析而編輯的含有特定參數(shù)的文件（諸如：采用的譜線、儀器參數(shù)、使用的標(biāo)準(zhǔn)等等）。方法還可用于一系列樣品連續(xù)自動分析。另外，對于方法中的一些命令（諸如：CID配置、保存文件的路徑、打印選項等等）是可以修改的。5．2打開方法打開一個保存過的方法：點擊TEVA/CID窗口上File菜單，選擇Open呈現(xiàn)如圖5-1所示對話框。圖5-1該對話框包含所有保存過的方法。當(dāng)方法保存時，用戶可對其進(jìn)行加鎖，確保方法不被刪除。加鎖的方法可以打開、修改和重新保存。如果對加鎖的方法進(jìn)行修改，修改被記錄下來，可以通過ShowAllRevisions對話框查看。Lock鍵是為不安全的方法加鎖用的。選擇最左邊的方法編號，然后點擊OK。如圖5-2所示：建立一個新方法，首先要為方法選擇元素和適當(dāng)?shù)淖V線。點擊File菜單，選擇New，則打開如圖5-3所示元素周期表。圖5-3元素周期表移動鼠標(biāo)點擊您所選擇的元素（淺色的元素是可選的），即彈出一對話框（如圖5-4），其中包含該元素定量分析的譜線和級次。圖5-4Cu的譜線選擇定量分析所用譜線。對于某些元素來說，一條譜線可能有幾個級次。通常情況下，其中一條譜線比其他譜線更靈敏，工作的更好（精密度和檢出限更好）。依賴于以下幾條原則為元素選擇最佳的譜線：在低波長（即Uv），最好選擇靠近譜圖中心位置的譜線。在高波長（即Vis），譜線往往遠(yuǎn)離譜圖中心位置，最好選擇背景簡單的譜線。往往一條譜線擁有2-3個級次，有必要檢查每一個級次（通過測量檢出限和精密度），以便確認(rèn)哪一條譜線最好。辨別有無樣品中其他元素干擾。點擊您所要使用的分析線，在右欄中將顯示其他譜線的干擾情況。如下圖5-5所示：若您想對干擾元素進(jìn)行校正，點擊干擾譜線。雙擊分析譜線，檢查框即被選定。點擊OK接受選定的譜線和干擾譜線。此時，元素周期表重新打開用于選擇其他的元素。選定的元素將呈現(xiàn)藍(lán)色，選定的譜線將用星號標(biāo)記（如果指針停留在元素上）。當(dāng)所有的元素選定后，點擊OK。若您打算從方法中刪除元素：點擊元素周期表圖標(biāo)。（如圖5-3）點擊要刪除的元素，呈現(xiàn)如圖5-5對話框。刪除選定的譜線并點擊OK。5．4編輯方法5.4.1從方法中添加/刪除元素如果您想從方法中添加/刪除元素：a)點擊元素周期表圖標(biāo)。（如圖5-3）點擊要添加/刪除的元素，呈現(xiàn)如圖5-5對話框。添加/刪除選定的譜線并點擊OK。5.4.2方法欄如圖5-6所示，方法欄是用于幫助分析人員建立/修改方法的。每一條目都可以打開一個用于修改方法特定部分的對話框。在5.5部分進(jìn)行詳細(xì)描述。圖5-65.4.3保存方法方法可以在任何時候通過Method菜單中的Save(或SaveAs)命令來保存，并輸入描述的名稱。當(dāng)選擇SaveAs命令時，打開對話框。如圖5-7所示，Test25是加鎖的方法，您可以通過適當(dāng)?shù)倪x項，來對修改的方法以修訂版或新的名稱進(jìn)行保存。如果您選擇了Saveasnewname，如果這一個新方法或解鎖的方法，那么方法名區(qū)域是激活的。當(dāng)您選擇了Locked，并對分析方法進(jìn)行保存后，它就不能在方法數(shù)據(jù)庫中進(jìn)行刪除。您還可以在描述框內(nèi)輸入方法描述信息。另外，方法還可以通過File菜單上的Advanced命令，進(jìn)行導(dǎo)入/導(dǎo)出。圖5-7方法保存對話框5．5方法欄5.5.1主要任務(wù)為方法欄中的每個條目設(shè)置參數(shù)。諸如：分析參數(shù)、自動輸出、報告參數(shù)、等離子體設(shè)置等等。5.5.2AnalysisPreferences如圖5-8所示，用于設(shè)置各種不同的常規(guī)參數(shù)。圖5-8分析參數(shù)對話框SampleOptionsNumberofRepeats–樣品分析重復(fù)次數(shù)（范圍1-10）。DelayTime–延遲時間（范圍0-1000秒）。SampleFlushTime–樣品清洗時間（范圍0-1000秒）。AnalysisMaximumIntegrationTimes–最大積分時間（范圍0.1-1000秒）。LowWavelengthRange–低波積分時間（范圍0.1-1000秒）。HighWavelengthRange–高波積分時間（范圍0.1-1000秒）。低波和高波轉(zhuǎn)換波長缺省值為：265nm，但是它可以通過Options對話框中的Analysis頁來改變。FullFrameOptionsIntelli-Frame–若選定該框，儀器自動為拍攝全譜譜圖選擇積分時間，以確保譜線不發(fā)生過飽和現(xiàn)象。MaximumIntegrationTime–拍攝全譜譜圖時，所用最大積分時間（范圍0.1-1000秒）。Slit–指定拍攝譜圖的范圍，Uv抑或Vis。SourceLightSource–光源類型（ICAP、SSEA和Hg燈等）。在IRISIntrepid光譜儀上沒有安裝Hg燈。Auto-IncrementSampleName–若選定此項，為連續(xù)樣品自動添加樣品名稱。（諸如：teva1,teva2,teva3等等）UseSampleWeightCorrections–若選定此項，分析人員可以在RunUnknown，RunQCStandard或RunBlank對話框上每個樣品的重量。UseManualPlasmaConditions–若選定此項，等離子體設(shè)置對話框?qū)⒉豢捎?。該選項通常用于方法開發(fā)階段，一旦最佳化條件確定，取消該選項并在等離子體設(shè)置對話框輸入等離子條件。CalibrationMode該校準(zhǔn)模式區(qū)域是用于選擇方法使用的校準(zhǔn)類型。共提供三種可選項：ConcentrationConcentrationRatioSummationto100%5.5.3AutomatedOutput在狀態(tài)欄中，每一個樣品類型都對應(yīng)一個自動輸出對話框，對話框的格式是相同的。如果您對所有的樣品類型使用相同選項，請按ApplytoAllSampleTypes鍵。5.5.4ReportPreference每一個樣品類型都對應(yīng)一個報告參數(shù)對話框，格式是相同的，但不是所有的樣品類型中所有的選項都是可用的。5.5.5Checks該對話框是用于建立QC檢查表、恢復(fù)檢查表、樣品極限檢查表和雙重樣品表。（極限檢查是在報告參數(shù)對話框中進(jìn)行選擇）這些表格是為不同的行為或動作設(shè)置極限。例如：QC檢查表是用于說明QC樣品可接受的范圍。5.5.6SequenceAutomation連續(xù)自動分析需要在分析前、分析過程中或分析后添加一系列步驟。5.5.7PlasmaSettings等離子體設(shè)置對話框是為方法設(shè)置各種儀器參數(shù)。這種設(shè)置將取代儀器啟動時在等離子體控制面板上的設(shè)置。當(dāng)您按下GetPresentConditions鍵時，將用設(shè)置的條件替換當(dāng)前條件。5.5.8InternalStandards內(nèi)標(biāo)對話框指示在方法中如何使用內(nèi)標(biāo)。5.5.9Standards標(biāo)準(zhǔn)對話框用于定義每個標(biāo)準(zhǔn)。5.5.10Elements對話框包含方法中所有的元素，以及與元素相關(guān)的信息。General元素參數(shù)General選項如圖5-16所示。圖5-16元素參數(shù)General選項TimingGate1和Gate2是為特定的譜線提供積分時間。Gate1是指樣品進(jìn)入到等離子體到開始采集數(shù)據(jù)這段時間，Gate2是指到采集數(shù)據(jù)結(jié)束為止這段時間。IntensityFactor區(qū)域是通過輸入數(shù)值來增加信號計數(shù)。AnalyticalReportPrintunits區(qū)域顯示分析報告中樣品濃度單位。SignificantFigures用于選擇有效數(shù)字的位數(shù)。Conc.Factor用于添加濃度校正系數(shù)。StandardsStandards選項用于輸入標(biāo)準(zhǔn)樣品信息，另外，還用于通過斜率來對標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行校準(zhǔn)。FitFit選項用于顯示工作曲線及其信息。IECIEC選項用于輸入干擾元素校正系數(shù)。SubarraySubarray選項包括數(shù)據(jù)采集的信息，用以優(yōu)化每個元素的系統(tǒng)性能。5.5.11ElementReportsElementReports是方法參數(shù)的一部分，提供關(guān)于所有譜線參數(shù)的概況，其內(nèi)容在報告中是不能改變的。主要有四種類型報告：GeneralReportSubarrayReportStandardsReportCalibrationReport第六章標(biāo)準(zhǔn)化6．1序言定量分析是通過ICP測定和利用濃度/強(qiáng)度關(guān)系，來確定未知樣中待測元素的濃度。在這有兩種途徑，通過ICP進(jìn)行定量分析。Standardization–通過儀器確定標(biāo)準(zhǔn)溶液的譜線強(qiáng)度，并對元素濃度/強(qiáng)度進(jìn)行線性擬合，以確定其線性關(guān)系。這種方法是最常有的，通常濃度/強(qiáng)度的線性關(guān)系可達(dá)幾個數(shù)量級。一般情況下使用兩個標(biāo)準(zhǔn)，空白和標(biāo)準(zhǔn)，標(biāo)準(zhǔn)的濃度一般要比待測樣品的濃度稍高。Calibration–通過儀器確定標(biāo)準(zhǔn)溶液的譜線強(qiáng)度，并采用曲線擬合的方式來優(yōu)化元素濃度/強(qiáng)度關(guān)系。校準(zhǔn)需要使用一系列標(biāo)準(zhǔn)，并允許使用權(quán)重，正如擬合方式選項中所提到的。關(guān)于校準(zhǔn)將在第七章進(jìn)行詳細(xì)描述。標(biāo)準(zhǔn)化過程需三步：獲取/配置一系列標(biāo)準(zhǔn)并編輯標(biāo)準(zhǔn)表。分析標(biāo)準(zhǔn)。使用每條譜線的數(shù)據(jù)，來獲取濃度/強(qiáng)度曲線。6．2輸入標(biāo)準(zhǔn)信息點擊Method鍵選擇Standards即可進(jìn)入如圖6-1所是對話框。在此輸入每個標(biāo)準(zhǔn)的信息，用于產(chǎn)生標(biāo)準(zhǔn)曲線。圖6-1標(biāo)準(zhǔn)對話框點擊AddCalibrationStd打開圖6-2所示對話框，輸入標(biāo)準(zhǔn)名稱和缺省濃度。圖6-2通常，采用兩個標(biāo)準(zhǔn)：用高標(biāo)和空白來建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。高標(biāo)的濃度要比待測樣品的濃度稍高（高50-100%是可以接受的）。注：在某些情況下，配置/獲取的標(biāo)準(zhǔn)不可能含有所有的待測元素。若遇到這種情況，就需要運(yùn)行一系列的標(biāo)準(zhǔn)。如果標(biāo)準(zhǔn)不含有某種元素，刪除元素左面的檢查框（如圖6-1）；同樣，如果元素的濃度不同，可以對其進(jìn)行修改。6．3標(biāo)準(zhǔn)化點擊Run菜單選擇Standard，彈出如圖6-3所示對話框。圖6-3標(biāo)準(zhǔn)化對話框如果您只想測定給定標(biāo)準(zhǔn)中的幾條譜線，點擊SelectLines，打開如圖6-4所示對話框，并對譜線進(jìn)行選擇。圖6-4譜線選擇對話框選擇Blank并點擊Run。系統(tǒng)將測定空白中每條譜線的強(qiáng)度，并打印出分析報告和更新工作框。如圖6-5和6-6所示：圖6-5分析報告圖6-6工作框注：標(biāo)準(zhǔn)報告和工作框中的信息是由AutomatedOutput和ReportPreferences對話框中的選項決定的。依次運(yùn)行每個標(biāo)準(zhǔn)，在所有的標(biāo)準(zhǔn)運(yùn)行結(jié)束后，點擊Done進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化。6．4標(biāo)準(zhǔn)曲線6.4.1標(biāo)準(zhǔn)曲線通過從工作框中的Elements條目選擇特定的元素，用以觀察標(biāo)準(zhǔn)化情況。如圖6-7所示：圖6-7標(biāo)準(zhǔn)曲線6.4.2Details詳細(xì)資料面板包含濃度校準(zhǔn)曲線所用的參數(shù)，當(dāng)僅僅使用兩個標(biāo)準(zhǔn)或需要線性擬合時，A2為零。式中：A0是補(bǔ)償系數(shù)A1是增益系數(shù)A2是曲率系數(shù)n是使曲線擬合最佳化所需的指數(shù)。CorrelationCoefficient（相關(guān)系數(shù)）是描述濃度和標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度比之間可信度的一種指標(biāo)。（對于兩點的標(biāo)準(zhǔn)曲線，其值都為1）StandardErrorofEstimation（標(biāo)準(zhǔn)偏差）是用于估量數(shù)據(jù)點趨近計算出的工作曲線的程度。標(biāo)準(zhǔn)偏差等于SUM(Xi-X平均)2/(n-1)的平方根。（對于兩點的標(biāo)準(zhǔn)曲線，其值都為0）MDL（方法檢出限）：分析信號高于背景噪聲水平時的最低濃度。MDL=3σ(σ表示連續(xù)測定11次空白溶液所得到的標(biāo)準(zhǔn)偏差)MQL（方法定量下限）：具有足夠可信度的最低濃度。一般為方法檢出限的5倍。Status表示工作曲線的狀況。諸如，數(shù)據(jù)是否可用，有無錯誤產(chǎn)生等等。Re-slope和Y-intercept：當(dāng)前儀器響應(yīng)同原始校準(zhǔn)相比較所得參數(shù)。當(dāng)Re-slope數(shù)值趨近于1，Y-intercept數(shù)值趨近于0時，標(biāo)準(zhǔn)化即可忽略。當(dāng)選擇LineSwitch檢查框后，將出現(xiàn)在工作曲線顯示區(qū)域下方，分別代表交替使用不同譜線來測定低、高濃度信號。譜線轉(zhuǎn)換必須是在方法中進(jìn)行定義，并規(guī)定譜線所使用的濃度范圍。當(dāng)選擇High(Low)打印極限檢查框后，將出現(xiàn)在工作曲線顯示區(qū)域上方。該標(biāo)記表示測量的濃度是否低于（或高于）極限檢查表規(guī)定的范圍，若超出極限將給予警告。Low打印極限可用MDL或MQL來定義。當(dāng)打印極限選擇MDL、MQL和Low其中兩個或三個時，報告將采用最低的作為打印極限。當(dāng)指針停留在繪制的工作曲線上時，將顯示指針?biāo)谖恢玫腟IR和濃度值。注：若采用三點或更多點來繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)可能比1小，標(biāo)準(zhǔn)偏差可能會比0大。如果愿意，您可以通過添加/刪除點來優(yōu)化標(biāo)準(zhǔn)曲線，也就是使相關(guān)系數(shù)最大，標(biāo)準(zhǔn)偏差最小。將在6.4.3部分進(jìn)行描述。StandardsTable用于顯示分析譜線所用標(biāo)準(zhǔn)名稱。Concentration列用于顯示鍵入的絕對濃度和從校準(zhǔn)曲線上查得的濃度。Difference列用于顯示找到濃度和規(guī)定濃度之間的差別，包括絕對濃度和相對濃度。Signal列用于顯示儀器針對每個標(biāo)準(zhǔn)的響應(yīng)（SIR），以及用于衡量精密度所需的標(biāo)準(zhǔn)偏差。Emphasis（重要性）列所顯示數(shù)字，代表該數(shù)據(jù)點在工作曲線進(jìn)行擬合時使用的次數(shù)，用以提高該數(shù)據(jù)點的重要程度。若Emphasis=0，則忽略該點。6.4.3校準(zhǔn)曲線圖命令通過在曲線圖上點擊鼠標(biāo)右鍵，打開如圖6-8所示命令菜單，即可對標(biāo)準(zhǔn)曲線的常規(guī)格式進(jìn)行修改。圖6-8ZoomUp–后退。FullScale–返回到原始尺寸。SetScale–打開對話框用于選擇曲線圖X軸和Y軸的最大值和最小值。Grid–放置/刪除曲線圖上的柵格。TickMarks–放置/刪除X軸和Y軸上的刻度標(biāo)志。LogScale–ShowPrintLimits–打開對話框用于設(shè)置打印極限，只有在Low或High極限檢查框被選擇后，該命令才被激活。ShowLineSwitch–打開對話框用于設(shè)置使用譜線的上、下限。（諸如：lowlimit=0,highlimit=10或lowlimit=10,highlimit=22）該命令只有在LineSwitch檢查框被選擇后，才被激活。AddUserStandard–在當(dāng)前指針的位置為工作曲線添加數(shù)據(jù)點。數(shù)據(jù)將重新計算，包括新的數(shù)據(jù)點。Print–打開對話框用于選擇紙張尺寸和各項參數(shù)。當(dāng)您所期望的參數(shù)選定后，即可打印工作曲線。若您把指針指向校準(zhǔn)曲線上的一點，這時AddUserStandard命令被重新定義為DeleteStandard，如果刪除該點，數(shù)據(jù)將重新計算。UserStandards是任意數(shù)據(jù)點，無需實際運(yùn)行這些標(biāo)準(zhǔn)，通過用戶添加來修正校準(zhǔn)曲線。添加數(shù)據(jù)點，首先移動指針到所期望的標(biāo)準(zhǔn)位置，點擊鼠標(biāo)右鍵打開下拉式菜單，點擊AddUserStandard用以插入標(biāo)準(zhǔn)。該標(biāo)準(zhǔn)將被添加到標(biāo)準(zhǔn)表中，其SIR和濃度參數(shù)通過指針的位置來確定，并重新進(jìn)行曲線校準(zhǔn)。6.4.4重要性和加權(quán)當(dāng)采用兩點標(biāo)準(zhǔn)化時，對于得到的線性擬合曲線來說，高濃度比低濃度位置的重要性更高，如想提高低濃度位置的重要性，您可以使用SetEmphasis命令（在數(shù)據(jù)點上點擊鼠標(biāo)即彈出命令菜單），來修改低濃度標(biāo)準(zhǔn)的Emphasis參數(shù)。當(dāng)命令選擇后，彈出如圖6-9所示SetEmphasis對話框，選擇點的重要性可通過選擇參數(shù)來提高。圖6-9如果標(biāo)準(zhǔn)曲線包括三點（或者更多），您可以修改個別標(biāo)準(zhǔn)的重要性。加權(quán)是基于濃度或者方差的倒數(shù)。選擇Advanced…命令可以打開如圖6-10所示AdvancedCurveFit對話框，用于選擇極值和加權(quán)選項。圖6-10關(guān)于此技術(shù)將在7.5部分進(jìn)行討論。第七章校準(zhǔn)7．1概述典型地，采用ICP進(jìn)行元素分析，可以得到非常好的濃度/強(qiáng)度線性關(guān)系，這在第六章進(jìn)行了詳盡的描述。在某些情況下，濃度與強(qiáng)度關(guān)系并非呈線性，這時需要采用多元非線性擬合來獲得有用的工作曲線。建立的非線性濃度/強(qiáng)度關(guān)系需定期校準(zhǔn)。校準(zhǔn)分三步：準(zhǔn)備或獲取校準(zhǔn)所需的一系列標(biāo)準(zhǔn)，建立校準(zhǔn)表。分析標(biāo)準(zhǔn)。為每一條使用的譜線建立最佳的濃度/強(qiáng)度曲線。校準(zhǔn)曲線建立后，系統(tǒng)需要定期重新標(biāo)準(zhǔn)化。重新標(biāo)準(zhǔn)化只需運(yùn)行低標(biāo)和高標(biāo)，通過此次的強(qiáng)度與校準(zhǔn)時的強(qiáng)度相關(guān)聯(lián)，用以重置曲線的斜率和截距。重新標(biāo)準(zhǔn)化的頻率是由化驗要求的精度決定的，一般情況下每天運(yùn)行一次。重新標(biāo)準(zhǔn)化將在7.5部分進(jìn)行討論。7．2輸入標(biāo)準(zhǔn)信息通過點擊Method中的Standards，打開Standards對話框（圖7-1），輸入用于建立標(biāo)準(zhǔn)曲線的每個標(biāo)準(zhǔn)的信息。圖7-1點擊AddCalibrationStd鍵，打開NewStandard對話框（下圖7-2），添加標(biāo)準(zhǔn)名稱及方法中所有元素的缺省濃度。校準(zhǔn)時，利用空白和一系列標(biāo)準(zhǔn)。最高標(biāo)準(zhǔn)的元素濃度要比待測樣品的最大濃度稍高。如果標(biāo)準(zhǔn)中不含某一待測元素，可以刪除元素左面的檢查框（圖7-1），同樣，如果標(biāo)準(zhǔn)元素濃度與缺省濃度不符，在濃度區(qū)域修改它。分析校準(zhǔn)所用標(biāo)準(zhǔn)：在Run菜單上選擇Calibrate，打開Standardization(ReslopeorCalibrate)對話框（圖7-3）。圖7-3如果您只想測定給定標(biāo)準(zhǔn)中的幾條譜線，點擊SelectLines鍵，打開SelectaSubsetofLinestoAnalyze對話框（圖7-4）并選擇所需譜線。圖7-4確信Blank是突出的，點擊Run。系統(tǒng)將測定空白溶液中每條譜線的強(qiáng)度，并在數(shù)據(jù)區(qū)域（圖7-5）報告分析結(jié)果，更新工作區(qū)域（圖7-6）。圖7-5圖7-6依次運(yùn)行表格中的每一個標(biāo)準(zhǔn)，當(dāng)所有標(biāo)準(zhǔn)運(yùn)行結(jié)束點擊Done.7．4校準(zhǔn)數(shù)據(jù)視圖7.4.1校準(zhǔn)曲線通過點擊Elements條目下的元素并選擇Fit鍵，來觀察給定元素的校準(zhǔn)曲線（圖7-7）。如您想對曲線的某一部分進(jìn)行放大，在按住左鍵的同時，拖動鼠標(biāo)選擇放大區(qū)域，再點擊該區(qū)域即可。圖7-7標(biāo)準(zhǔn)曲線7.4.2Details詳細(xì)資料面板包含濃度校準(zhǔn)曲線所用的參數(shù)，當(dāng)僅僅使用兩個標(biāo)準(zhǔn)或需要線性擬合時，A2為零。式中：A0是補(bǔ)償系數(shù)A1是增益系數(shù)A2是曲率系數(shù)n是使曲線擬合最佳化所需的指數(shù)。CorrelationCoefficient（相關(guān)系數(shù)）是描述濃度和標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度比之間可信度的一種指標(biāo)。理想的相關(guān)系數(shù)為1。StandardErrorofEstimation（標(biāo)準(zhǔn)偏差）是用于估量數(shù)據(jù)點趨近計算出的工作曲線的程度。標(biāo)準(zhǔn)偏差等于SUM(Xi-X平均)2/(n-1)的平方根。理想的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0。MDL（方法檢出限）：分析信號高于背景噪聲水平時的最低濃度。MDL=3σ(σ表示連續(xù)測定11次空白溶液所得到的標(biāo)準(zhǔn)偏差)MQL（方法定量下限）：具有足夠可信度的最低濃度。一般為方法檢出限的5倍。Status表示工作曲線的狀況。諸如，數(shù)據(jù)是否可用，有無錯誤產(chǎn)生等。Re-slope和Y-intercept：當(dāng)前儀器響應(yīng)同原始校準(zhǔn)相比較所得參數(shù)。當(dāng)Re-slope數(shù)值趨近于1，Y-intercept數(shù)值趨近于0時，標(biāo)準(zhǔn)化即可忽略。當(dāng)選擇LineSwitch檢查框后，將出現(xiàn)在工作曲線顯示區(qū)域下方，分別代表交替使用不同譜線來測定低、高濃度信號。譜線轉(zhuǎn)換必須是在方法中進(jìn)行定義，并規(guī)定譜線所使用的濃度范圍。當(dāng)選擇High(Low)打印極限檢查框后，將出現(xiàn)在工作曲線顯示區(qū)域上方。該標(biāo)記表示測量的濃度是否低于（或高于）極限檢查表規(guī)定的范圍，若超出極限將給予警告。Low打印極限可用MDL或MQL來定義。當(dāng)打印極限選擇MDL、MQL和Low其中兩個或三個時，報告將采用最低的作為打印極限。當(dāng)指針停留在繪制的工作曲線上時，將顯示指針?biāo)谖恢玫腟IR和濃度值。StandardsTable用于顯示分析譜線所用標(biāo)準(zhǔn)名稱。Concentration列用于顯示鍵入的絕對濃度和從校準(zhǔn)曲線上查得的濃度。Difference列用于顯示找到濃度和規(guī)定濃度之間的差別，包括絕對濃度和相對濃度。Signal列用于顯示儀器針對每個標(biāo)準(zhǔn)的響應(yīng)（SIR），以及用于衡量精密度所需的標(biāo)準(zhǔn)偏差。Emphasis（重要性）列所顯示數(shù)字，代表該數(shù)據(jù)點在工作曲線進(jìn)行擬合時使用的次數(shù)，用以提高該數(shù)據(jù)點的重要程度。若Emphasis=0，則忽略該點。校準(zhǔn)曲線被打開，所有點都是可用的。線性最小二乘法擬和為缺省設(shè)置，曲線上的所有點都是加權(quán)的。若愿意，您可以：手動添加/刪除曲線上的點。改變曲線擬和的類型。改變各點的權(quán)重。7.4.3校準(zhǔn)曲線圖命令通過在曲線圖上點擊鼠標(biāo)右鍵，打開如圖7-8所示命令菜單，即可對標(biāo)準(zhǔn)曲線的常規(guī)格式進(jìn)行修改。圖7-8ZoomUp–后退。FullScale–返回到原始尺寸。SetScale–打開對話框用于選擇曲線圖X軸和Y軸的最大值和最小值。Grid–放置/刪除曲線圖上的柵格。TickMarks–放置/刪除X軸和Y軸上的刻度標(biāo)志。LogScale–ShowPrintLimits–打開對話框用于設(shè)置打印極限，只有在Low或High極限檢查框被選擇后，該命令才被激活。ShowLineSwitch–打開對話框用于設(shè)置使用譜線的上、下限。（諸如：lowlimit=0,highlimit=10或lowlimit=10,highlimit=22）該命令只有在LineSwitch檢查框被選擇后，才被激活。AddUserStandard–在當(dāng)前指針的位置為工作曲線添加數(shù)據(jù)點。數(shù)據(jù)將從新計算，包括新的數(shù)據(jù)點。Print–打開對話框用于選擇紙張尺寸和各項參數(shù)。當(dāng)您所期望的參數(shù)選定后，即可打印工作曲線。若您把指針指向校準(zhǔn)曲線上的數(shù)據(jù)點，這時AddUserStandard命令被重新定義為DeleteStandard，如果刪除該點，數(shù)據(jù)將重新計算。7.4.4優(yōu)化校準(zhǔn)曲線執(zhí)行下列每一項動作，校準(zhǔn)圖表上的詳細(xì)信息都會發(fā)生改變。這樣，您就可以確定，條件的改變會對相關(guān)系數(shù)和/或標(biāo)準(zhǔn)偏差產(chǎn)生怎樣的影響。注：在此部分描述了每個動作的用途，以便使工作曲線獲得最佳的相關(guān)系數(shù)和最小的標(biāo)準(zhǔn)偏差。相關(guān)系數(shù)相對來說更重要。添加或刪除數(shù)據(jù)點Userstandards是用戶為修改校準(zhǔn)曲線而添加的任意點。添加用戶標(biāo)準(zhǔn)：移動指針到期望的標(biāo)準(zhǔn)位置。點擊鼠標(biāo)右鍵打開下拉式菜單。點擊AddUserStandard插入標(biāo)準(zhǔn)。新標(biāo)準(zhǔn)以及通過指針定位的SIR和濃度將被添加到標(biāo)準(zhǔn)表中，并且校準(zhǔn)曲線重新計算。刪除數(shù)據(jù)點：移動指針到校準(zhǔn)曲線上要刪除的數(shù)據(jù)點。AddUserStandards命令將被重新定義為DeleteStandard。點擊DeleteStandard。如果您刪除數(shù)據(jù)點，那么數(shù)據(jù)點將從工作曲線和標(biāo)準(zhǔn)表中移走，并采用現(xiàn)有的數(shù)據(jù)點進(jìn)行重新計算選擇擬合類型Linear–基于線性最小二乘法進(jìn)行擬合，公式如7-2所示，數(shù)據(jù)被強(qiáng)迫擬合成最佳直線。線性擬合至少需要兩個標(biāo)準(zhǔn)。SIR=A0+(A1×Cn)7-2A0是補(bǔ)償系數(shù)A1是增益系數(shù)n是使曲線擬合最佳化所需的指數(shù)C是元素濃度指數(shù)范圍是操作人員通過AdvancedCurvefitOptions對話框（圖7-9）來設(shè)定的。缺省范圍為0.6-1.2，在沒有很好地理解基本原理的情況下，建議不要隨便改變。Curvilinear–數(shù)據(jù)最佳擬合，公式如7-3所示，曲線擬合至少需要三個標(biāo)準(zhǔn)。SIR=A0+(A1×Cn)+(A2×C2n)A0是補(bǔ)償系數(shù)A1是增益系數(shù)A2是曲率系數(shù)n是使曲線擬合最佳化所需的指數(shù)C是元素濃度加權(quán)線性回歸是按上述假設(shè)（假設(shè)在測量范圍以外標(biāo)準(zhǔn)偏差是一常數(shù)）來計算的。用戶應(yīng)該注意到，對于由CID作為檢測器的ICP光譜儀采集的數(shù)據(jù)來說，這種假設(shè)是不正確的。標(biāo)準(zhǔn)偏差是近似與強(qiáng)度平方根成正比的。標(biāo)準(zhǔn)偏差修正的只是計算中簡單的偏離，因而對于高濃度擬合效果比較好，而在低濃度處會引起錯誤。這種偏離可以在計算中通過加權(quán)因子來克服?；跐舛鹊箶?shù)或方差倒數(shù)的加權(quán)因子將抵消簡單偏離在圖表上Weighting區(qū)域用于選擇加權(quán)類型：None–所有點都采用相同的加權(quán)因子。1/Conc–濃度倒數(shù)，強(qiáng)加一個加權(quán)因子使工作曲線向低濃度標(biāo)準(zhǔn)傾斜，對于空白需設(shè)定加權(quán)參數(shù)。1/Var–方差倒數(shù)，在ICP分析中很少采用此類型。通過點擊Advanced按鍵，打開AdvancedCurvefitOptions對話框（圖7-9），它是用于選擇加權(quán)極限和類型。圖7-9FullFitExponentRange區(qū)域是用于設(shè)置公式7-1中指數(shù)n的極限。通常這些參數(shù)無需改變。1/C和1/V因子的范圍是1-10000。增大1/C的數(shù)值會使低濃度樣品和空白的偏差增大，除非強(qiáng)迫其它點偏離工作曲線。1/V參數(shù)無需改變。重要性在某些情況下，可以通過給定一個重要系數(shù)，來優(yōu)化單一數(shù)據(jù)點（通常，這種回歸在高濃度標(biāo)準(zhǔn)處比低濃度標(biāo)準(zhǔn)更重要）。SetEmphasis命令（當(dāng)鼠標(biāo)在數(shù)據(jù)點上點擊時，即會彈出命令菜單）是為數(shù)據(jù)點設(shè)置重要性參數(shù)（通常用于低濃度標(biāo)準(zhǔn)）。選擇該命令，即打開Emphasis對話框（圖7-10），通過選擇參數(shù)來增加被選擇點的重要性。圖7-107．5重新標(biāo)準(zhǔn)化校準(zhǔn)是利用高標(biāo)和低標(biāo)定期進(jìn)行檢查，根據(jù)當(dāng)前強(qiáng)度和標(biāo)準(zhǔn)化時的強(qiáng)度關(guān)系重置工作曲線的斜率和截距。這樣做是為糾正儀器微小的變化。在您進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化后，點擊Element對話框中的Standards鍵，打開如圖7-11所示對話框，確定用于重新標(biāo)準(zhǔn)化的兩個標(biāo)準(zhǔn)。圖7-11通過點擊標(biāo)準(zhǔn)前面的數(shù)字，選擇用于重新標(biāo)準(zhǔn)化的標(biāo)準(zhǔn)，按〉〉鍵，標(biāo)準(zhǔn)將被添加到右面的ReslopeStandards框中，并附有標(biāo)準(zhǔn)化時的強(qiáng)度（圖7-12）。圖7-12在此方式可以選擇兩個標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)您想進(jìn)行重新標(biāo)準(zhǔn)化時，選擇Run菜單上的Standardization命令并分析您所選擇的兩個標(biāo)準(zhǔn)。在您完成對這兩個標(biāo)準(zhǔn)的分析后，工作曲線表（圖7-7）中的斜率和截距將發(fā)生細(xì)微的變化。第八章檢查協(xié)議及自動順序分析8．1概述TEVA軟件可以把檢查協(xié)議添加到方法或順序分析中，用于校驗儀器在用戶指定的極限范圍內(nèi)運(yùn)行狀況。當(dāng)自動順序分析的分析結(jié)果不符合用戶指定的極限時，系統(tǒng)將自動執(zhí)行用戶所選定的分析步驟。TEVA包括五種不同類型的檢查協(xié)議：QualityControl(8.3)–通過分析指定的樣品，用于確定其元素濃度是否在用戶所規(guī)定的極限內(nèi)，從而決定如何實施校準(zhǔn)。該樣品是事先定義好的，它可以是用于標(biāo)準(zhǔn)化的標(biāo)準(zhǔn)，亦可以是一個已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品。Recover(8.4)–質(zhì)量控制檢查的一種類型，通過向未知樣品中添加已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行分析，來確定該方法的回收率。任何光譜干擾和化學(xué)干擾都將導(dǎo)致回收率偏離100%。LimitChecks(8.5)–用于未知樣品分析。極限檢查表包括每個元素可接受范圍的列表，其結(jié)果若高于上限或低于下限將告失敗。對于高于上限的結(jié)果，決定是否對樣品進(jìn)行稀釋。Duplicate(8.6)–用于確定對給定樣品進(jìn)行兩次或多次分析，其結(jié)果是否滿足用戶所指定的偏差。SerialDilution(8.7)–用于確定樣品連續(xù)稀釋所提供的分析結(jié)果與稀釋系數(shù)在用戶指定的偏差范圍內(nèi)是否一致。另外，用戶可以對自動進(jìn)樣器操作參數(shù)進(jìn)行設(shè)置，將在8.10部分進(jìn)行描述。8．2建立檢查類型及參數(shù)對于不同檢查類型其輸入?yún)?shù)的格式都是相似的。Checks對話框（如圖8-1）是用于選擇檢查類型并打開輸入?yún)?shù)對話框。該對話框可通過選擇方法條中的checks項來打開。圖8-1點擊New，即可打開如圖8-2所示對話框，缺省類型為QC。圖8-2通過點擊CheckType區(qū)域的向下箭頭，即可打開包含有五種類型的菜單。選擇所需的類型，并對參數(shù)進(jìn)行設(shè)置。具體描述如下所述。8．3QC檢查8.3.1輸入檢查極限當(dāng)選擇QCCheck后，您可以通過對話框?qū)κO限、警告極限和期望參數(shù)進(jìn)行設(shè)定。其范圍可以是相對值或絕對值，還可選擇校準(zhǔn)類型Slope、Offset或None（通過校準(zhǔn)程序來改變標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率或偏移量）。如圖8-2所示，所有元素的期望值為10.00，若報告數(shù)值<9.90或>10.10則給予警告，若報告數(shù)值<9.80或>10.20則宣告失敗。因為我們選擇了Absolute選項，警告的濃度范圍為10.00ppm+/-0.10，失敗的濃度范圍為10.00ppm+/-0.20。當(dāng)您選擇并鍵入不同的參數(shù)后，點擊OK，呈現(xiàn)出如下圖8-3所示對話框。該對話框是用于設(shè)定不同元素的特定數(shù)值或從測試中刪除某元素。若刪除某元素，可通過點擊最左邊的復(fù)選框來完成。若改變各項參數(shù)的數(shù)值，可直接點擊該區(qū)域并輸入所期望的數(shù)值。若想改變校準(zhǔn)的類型，可通過點擊Norm項，從菜單中進(jìn)行選擇。8.3.2運(yùn)行QC檢查QC檢查通常是在自動順序分析前、分析中或分析后進(jìn)行，如果QC檢查失敗，操作者可指示系統(tǒng)如何操作。對于QC檢查的詳細(xì)描述將放在8.8部分。8．4回收率檢查8.4.1建立回收率檢查表當(dāng)您在NewCheckTable對話框中，選擇了Recovery，在DefaultCheckRange區(qū)域為LowFailure,LowWarning,Spike,HighWarning和HighFailure。其范圍單位與QC檢查（8.2.3部分）一樣，參數(shù)選項和檢查框亦相同。Spike數(shù)值為添加到樣品中元素的量。8.4.2運(yùn)行回收率檢查運(yùn)行回收率檢查：正常分析樣品。在Results菜單下選擇RunRecovery，則呈現(xiàn)出如圖8-4所示RunRecovery對話框。圖8-4輸入/修改適當(dāng)?shù)膮?shù)。樣品ID為XXXXXX_RQ，XXXXXX為先前運(yùn)行樣品的名稱，但可以修改成您所希望的名稱。若回收率檢查表有多個，可以通過對話框中Table區(qū)域進(jìn)行選擇。點擊Run，分析該樣品并給出如圖8-5所示報告。每個元素的回收率信息呈現(xiàn)在報告的底部。圖8-58．5極限檢查8.5.1建立極限檢查表當(dāng)在NewCheckTable對話框中選擇了LimitCheck，在DefaultCheckRange區(qū)域為LowFailure,LowWarning,HighWarning和HighFailure.其范圍單位與QC檢查（8.2.3部分）一樣，參數(shù)選項和檢查框亦相同。8.5.2運(yùn)行極限檢查在RunUnknown對話框（如圖8-6）中，選擇PerformLimitCheck及其所需的檢查表，點擊運(yùn)行即可。極限檢查可在所有樣品類型（如Blanks,Standards,Unknowns）中運(yùn)行。圖8-6當(dāng)樣品分析結(jié)束后，其報告如圖8-7所示。在元素的平均值處用F標(biāo)記出極限檢查失敗，在報告的底部包括極限檢查說明。圖8-78．6重現(xiàn)性檢查8.6.1建立重現(xiàn)性檢查表當(dāng)您在NewCheckTable對話框中，選擇了Duplicate，其DefaultCheckRange區(qū)域為LowFailure,LowWarning,HighWarning和HighFailure.其范圍單位與QC檢查（8.2.3部分）一樣，參數(shù)選項和檢查框亦相同。8.6.2運(yùn)行重現(xiàn)性檢查運(yùn)行重現(xiàn)性檢查：正常分析樣品。在Results菜單下選擇RunDuplicate，則呈現(xiàn)出如圖8-8所示對話框。圖8-8輸入/修改適當(dāng)?shù)膮?shù)。樣品ID為XXXXXX_DUP，XXXXXX為先前運(yùn)行樣品的名稱，但可以修改成您所希望的名稱。若重現(xiàn)性檢查表有多個，可以通過對話框中Table區(qū)域進(jìn)行選擇。點擊Run，分析該樣品并給出如圖8-9所示報告。每個元素的重現(xiàn)性信息呈現(xiàn)在報告的底部。圖8-98．7自動順序分析自動順序分析的特點是，通過在自動分析期間執(zhí)行檢查，根據(jù)檢查結(jié)果來決定您所要執(zhí)行的動作。該檢查的執(zhí)行可以是在順序分析執(zhí)行前、執(zhí)行中和執(zhí)行后。當(dāng)您在方法菜單條中選擇了SequenceAutomation，SequenceAutomation對話框（如圖8-10所示）將呈現(xiàn)眼前。圖8-10為InitialActions,ContinuingActions和EndActions添加協(xié)議。8.7.1初始動作建立初始動作：a)點擊AddAction初始動作區(qū)域提供如下圖8-11所示被激活的工作框。圖8-10b)點