色譜的重現(xiàn)性、重復(fù)性

很多實(shí)驗(yàn)室分析人員在面對精確度、重現(xiàn)性、重復(fù)性這些定義的時(shí)候都會(huì)犯迷糊，到底重復(fù)性、重現(xiàn)性該如何區(qū)分?今天以后就沒理由再傻傻分不清楚了，請看下面小編幫你理順的吧：精密度是指在規(guī)定的測試條件下，同一個(gè)均勻供試品，經(jīng)多次取樣測定所得結(jié)果之間接近的程度。精密度的表示方法氣相色譜法和高效液相色譜法是對同一供試液進(jìn)行至少五次以上的測定；精密度一般用相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(relativestandarddeviation,RSD)表示：RSD=標(biāo)準(zhǔn)偏差/平均值*100%精密度報(bào)告的數(shù)據(jù)應(yīng)包括平均值、可信限及相對標(biāo)準(zhǔn)偏差。一般在一天之內(nèi)進(jìn)行的精密度考察稱為日內(nèi)精密度(inter-dayvariability)；在三天之內(nèi)進(jìn)行的精密度考察稱為日間精密度(intra-dayvariability)。有時(shí)為了考察隨機(jī)變動(dòng)因素對精密度的影響，還需設(shè)計(jì)進(jìn)行中間精密度試驗(yàn)，變動(dòng)因素包括不同日期、不同分析人員和不同設(shè)備。重復(fù)性：主要目的是為了驗(yàn)證所選用的方法對樣品進(jìn)行測定時(shí)，檢測結(jié)果的精密程度(可以用3個(gè)不同濃度的溶液，每個(gè)濃度制備3份，或是用100%的濃度溶液不少于6個(gè)的結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià))。重現(xiàn)性：主要目的是為了驗(yàn)證針對同一樣品檢測時(shí)，所選用的方法的精密程度(可用同一個(gè)樣品溶液連續(xù)進(jìn)樣6次的結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià))。簡言之就是：重復(fù)性：同一個(gè)人，同一臺(tái)儀器，在一定時(shí)間內(nèi)的樣品精密程度重現(xiàn)性：不同實(shí)驗(yàn)室，或不同操作人員，或不同儀器上的精密程度。網(wǎng)友疑問解答：不同實(shí)驗(yàn)室由不同分析人員測定結(jié)果之間的精密度，稱為重現(xiàn)性。狹義來說，同一實(shí)驗(yàn)室，相同或不同的人，用不同的儀器做的結(jié)果也可以說是重現(xiàn)性。重現(xiàn)性差有很多原因。比如柱子性能的不同。就算是同一型號(hào)柱子也會(huì)有差別。還有和流動(dòng)相配制的溶劑、水有關(guān)。還有和儀器本身的性能，比如說死體積不同，不同廠家的檢測器的檢測限不同等多方面原因。還有可能是操作有關(guān)，比如外標(biāo)分析時(shí)用的自動(dòng)進(jìn)樣小瓶裝樣過多，導(dǎo)致進(jìn)樣量有偏差。如果重復(fù)性差的話，要想好很多的可能性，挨個(gè)排除，主要和泵有關(guān)，還有就是進(jìn)樣量，還有就是系統(tǒng)沒有平衡好，還有可能是流動(dòng)相不均勻，沒過濾好，還可能是有氣泡，再就是柱效差，或是方法不合適導(dǎo)致的峰型不好，還有可能就是樣品檢測線性不好。排除以上可能就是你儀器的性能不好了。問題：1、我做液相色譜平行樣的時(shí)候，從來沒出現(xiàn)過兩次類似的情況，出峰位置基本都在誤差允許范圍，主要是峰面積相差巨大，而且都是第一次進(jìn)樣那時(shí)候峰面積最大，第二次就會(huì)明顯變小，然后后面幾次進(jìn)樣一直也都蠻小，而且互相之間也有蠻大的差距，這到底是什么原因?會(huì)是儀器自身不穩(wěn)定?進(jìn)樣瓶會(huì)不會(huì)對主成分存在吸附呢?有沒有可能是主成分穩(wěn)定性不好呢?2、用得是5ml容量瓶，應(yīng)該不會(huì)吸附，測的是苯胺類化合物，半揮發(fā)性，可是再換一種流動(dòng)相的時(shí)候，第一次進(jìn)樣峰面積并不小，再進(jìn)樣峰面積變小，然后再換一個(gè)流動(dòng)相,第一次進(jìn)樣峰面積又不會(huì)變小，怎么回事?建議：其他條件都一樣的話，應(yīng)該是樣品的量在溶解，或者流動(dòng)相隨著時(shí)間在變化，試試將樣品衍生化再進(jìn)樣。應(yīng)該是你的主成分揮發(fā)或是分解的原因。如果流動(dòng)相放的時(shí)間太長致使組成輕微變化，或者機(jī)器工作時(shí)間長升溫了，都會(huì)使RT變化的，想想你的過程，有沒有這方面的原因。三次進(jìn)樣明顯有吸收值變化的問題，但是出峰時(shí)間相差不大，這個(gè)也可能是因?yàn)槟愕臉悠冯S著時(shí)間的變化發(fā)生的三者間的轉(zhuǎn)化或樣品的揮發(fā)。另外要考慮樣品是不是現(xiàn)配