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考點(diǎn)7分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定和多樣性價(jià)層電子對(duì)互斥模型【核心考點(diǎn)梳理】考點(diǎn)一、分子結(jié)構(gòu)的測(cè)定早年科學(xué)家主要靠對(duì)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)進(jìn)行系統(tǒng)總結(jié)得出規(guī)律后進(jìn)行推測(cè),現(xiàn)代科學(xué)家應(yīng)用了許多測(cè)定分子結(jié)構(gòu)的現(xiàn)代儀器和方法,如紅外光譜、晶體X射線衍射等。1.紅外光譜在測(cè)定分子結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用分子中的原子不是固定不動(dòng)的,而是不斷地振動(dòng)著的。當(dāng)一束紅外線透過(guò)分子時(shí),分子會(huì)吸收跟它的某些化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率相同的紅外線,再記錄到圖譜上呈現(xiàn)吸收峰。通過(guò)和已有譜圖庫(kù)比對(duì),或通過(guò)量子化學(xué)計(jì)算,可以得知各吸收峰是由哪種化學(xué)鍵、哪種振動(dòng)方式引起的,綜合這些信息,可分析分子中含有何種化學(xué)鍵或官能團(tuán)的信息。2.質(zhì)譜法在測(cè)定分子相對(duì)分子質(zhì)量中的應(yīng)用現(xiàn)代化學(xué)常利用質(zhì)譜儀測(cè)定分子的相對(duì)分子質(zhì)量。它的基本原理是在質(zhì)譜儀中使分子失去電子變成帶正電荷的分子離子和碎片離子等粒子。由于生成的離子具有不同的相對(duì)質(zhì)量,它們?cè)诟邏弘妶?chǎng)加速后,通過(guò)狹縫進(jìn)入磁場(chǎng)得以分離,在記錄儀上呈現(xiàn)一系列峰,化學(xué)家對(duì)這些峰進(jìn)行系統(tǒng)分析,便可得知樣品分子的相對(duì)分子質(zhì)量?!镜湫屠}】例1.(2022春·江蘇宿遷·高二泗陽(yáng)縣實(shí)驗(yàn)高級(jí)中學(xué)??茧A段練習(xí))已知某有機(jī)物A的紅外光譜和核磁共振氫譜如圖所示,下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是A.由紅外光譜可知,該有機(jī)物中至少有三種不同的化學(xué)鍵B.由核磁共振氫譜可知,該有機(jī)物分子中有三種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子C.僅由A的核磁共振氫譜無(wú)法得知其分子中的氫原子總數(shù)D.若A的化學(xué)式為C2H6O,則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3-O-CH3【答案】D【詳解】A.紅外光譜圖中給出的化學(xué)鍵有C—H鍵、O—H鍵和C—O鍵三種,A項(xiàng)正確;B.核磁共振氫譜圖中峰的個(gè)數(shù)即代表氫的種類,故B項(xiàng)正確;C.核磁共振氫譜峰的面積表示氫的數(shù)目比,在沒(méi)有明確化學(xué)式的情況下,無(wú)法得知?dú)湓涌倲?shù),C項(xiàng)正確;D.若A為CH3—O—CH3,則無(wú)O—H鍵,與所給紅外光譜圖不符,且其核磁共振氫譜圖應(yīng)只有1個(gè)峰,與核磁共振氫譜圖不符,故D項(xiàng)不正確。故選D。例2.(2022春·江蘇連云港·高二統(tǒng)考期中)儀器分析法對(duì)有機(jī)化學(xué)的研究至關(guān)重要。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是A.元素分析儀是將有機(jī)物在氧氣中充分燃燒后對(duì)燃燒產(chǎn)物進(jìn)行自動(dòng)分析,以確定有機(jī)物最簡(jiǎn)式B.圖-1是有機(jī)物甲的紅外光譜,該有機(jī)物中至少有三種不同的化學(xué)鍵C.圖-2是有機(jī)物乙的質(zhì)譜圖,有機(jī)物乙的相對(duì)分子質(zhì)量為78D.圖-3①和圖-3②是分子式為的兩種有機(jī)物的1H核磁共振譜圖,圖-3②為二甲醚【答案】D【詳解】A.元素分析儀是將有機(jī)物在氧氣中充分燃燒后對(duì)燃燒產(chǎn)物進(jìn)行自動(dòng)分析,以確定有機(jī)物最簡(jiǎn)式,現(xiàn)代元素分析儀分析的精確度和速度都達(dá)到了很高的水平,故A正確;B.從圖1可以看出該有機(jī)物甲中至少有C-H、O-H、C-O三種化學(xué)鍵,故B正確;C.質(zhì)譜圖中最右側(cè)的分子離子峰的質(zhì)荷比數(shù)值為78,則有機(jī)物乙的相對(duì)分子質(zhì)量為78,故C正確;D.1H核磁共振譜圖中的吸收峰數(shù)目為分子中不同化學(xué)環(huán)境的H種類,峰面積比是不同化學(xué)環(huán)境H的個(gè)數(shù)比,分子式為C2H6O的有機(jī)物可能為乙醇,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OH,有三組峰,峰面積比為3:2:1,也可能為二甲醚,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3OCH3,只有一組峰,所以圖-3②為乙醇,圖-3①為二甲醚,故D錯(cuò)誤;故選D??键c(diǎn)二、多樣的分子空間結(jié)構(gòu)單原子分子(稀有氣體分子)、雙原子分子不存在空間結(jié)構(gòu),多原子分子中存在原子的幾何學(xué)關(guān)系和形狀,即所謂“分子的空間結(jié)構(gòu)”。1.三原子分子化學(xué)式電子式結(jié)構(gòu)式鍵角空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)名稱CO2O=C=O180°直線形H2O105°V形化學(xué)式電子式結(jié)構(gòu)式鍵角空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)名稱CH2O約120°平面三角形NH3107°三角錐形3.五原子分子化學(xué)式電子式結(jié)構(gòu)式鍵角空間結(jié)構(gòu)空間結(jié)構(gòu)名稱CH4109°28′正四面體形CCl4109°28′正四面體形【典型例題】例1.(2023·浙江·諸暨中學(xué)高二期中)在白磷分子(P4)中,四個(gè)P原子分別處于正四面體的四個(gè)頂點(diǎn)上,結(jié)合有關(guān)P原子的成鍵特點(diǎn),下列有關(guān)白磷分子的說(shuō)法正確的是()°28'°【答案】C【解析】根據(jù)共價(jià)鍵的方向性和飽和性,每個(gè)磷原子都以3個(gè)共價(jià)鍵與其他3個(gè)磷原子結(jié)合,從而形成正四面體結(jié)構(gòu),所以鍵角為60°,分子中共有6個(gè)共價(jià)單鍵(即6對(duì)共用電子對(duì)),4對(duì)孤電子對(duì)。例2.(2022秋·四川綿陽(yáng)·高二四川省綿陽(yáng)南山中學(xué)??茧A段練習(xí))六氟化硫分子呈正八面體結(jié)構(gòu)(如圖所示),在高電壓下仍有良好的絕緣性,性質(zhì)穩(wěn)定,在電器工業(yè)方面有著廣泛的用途,但逸散到空氣中會(huì)引起強(qiáng)溫室效應(yīng),下列有關(guān)六氟化硫的推測(cè)正確的是A.各原子均為8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu) B.S原子軌道雜化方式與中的S一樣C.六氟化硫分子中只含極性鍵 D.鍵是鍵,鍵長(zhǎng)可能不相等【答案】C【解析】A.根據(jù)題圖知,每個(gè)F原子和1個(gè)S原子形成1個(gè)共用電子對(duì),每個(gè)S原子和6個(gè)F原子形成6個(gè)共用電子對(duì),所以F原子都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),但S原子最外層不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),A錯(cuò)誤;B.SO3中S原子孤電子對(duì)數(shù)=、價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+0=3,故為sp2雜化、空間構(gòu)型為平面正三角形;SF6中S原子孤電子對(duì)數(shù)=、價(jià)層電子對(duì)數(shù)=6+0=6,空間構(gòu)型為正八面體形、不可能為sp2雜化,B錯(cuò)誤;C.同種原子間形成非極性鍵,不同種原子間形成極性鍵,六氟化硫分子中的鍵均為極性鍵,不含非極性鍵,C正確;D.六氟化硫分子中的鍵都是鍵,六氟化硫分子為正八面體形結(jié)構(gòu),所以各鍵的鍵長(zhǎng)與鍵能都相等,D錯(cuò)誤;故選C??键c(diǎn)三、價(jià)層電子對(duì)互斥模型1.價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPRmodel):對(duì)ABn型的分子或離子,中心原子A的價(jià)層電子對(duì)(包括成鍵的σ鍵電子對(duì)和未成鍵的孤電子對(duì))之間由于存在排斥力,將使分子的空間結(jié)構(gòu)總是采取電子對(duì)相互排斥最弱的那種結(jié)構(gòu),以使彼此之間斥力最小,分子或離子的體系能量最低,最穩(wěn)定。2.價(jià)層電子對(duì)的計(jì)算(1)中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=σ鍵電子對(duì)數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)。(2)σ鍵電子對(duì)數(shù)的計(jì)算由化學(xué)式確定,即中心原子形成幾個(gè)σ鍵,就有幾對(duì)σ鍵電子對(duì)。如H2O分子中,O有2對(duì)σ鍵電子對(duì)。NH3分子中,N有3對(duì)σ鍵電子對(duì)。(3)中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)的計(jì)算:中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)=eq\f(1,2)(a-xb)①a表示中心原子的價(jià)電子數(shù);對(duì)主族元素:a=最外層電子數(shù);對(duì)于陽(yáng)離子:a=價(jià)電子數(shù)-離子所帶電荷數(shù);對(duì)于陰離子:a=價(jià)電子數(shù)+離子所帶電荷數(shù)。②x表示與中心原子結(jié)合的原子數(shù)。③b表示與中心原子結(jié)合的原子最多能接受的電子數(shù),氫為1,其他原子=8-該原子的價(jià)電子數(shù)。3.價(jià)層電子對(duì)的空間結(jié)構(gòu)(即VSEPR模型)價(jià)層電子對(duì)數(shù)目:234VSEPR模型:直線形平面三角形正四面體形4.VSEPR模型的應(yīng)用——預(yù)測(cè)分子空間結(jié)構(gòu)由價(jià)層電子對(duì)的相互排斥,得到含有孤電子對(duì)的VSEPR模型,然后,略去VSEPR模型中的中心原子上的孤電子對(duì),便可得到分子的空間結(jié)構(gòu)。(1)中心原子不含孤電子對(duì)分子或離子σ鍵電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)VSEPR模型及名稱分子(或離子)的空間結(jié)構(gòu)及名稱CO220直線形直線形COeq\o\al(2-,3)30平面三角形平面三角形CH440正四面體形正四面體形(2)中心原子含孤電子對(duì)分子或離子價(jià)層電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)VSEPR模型及名稱分子的空間結(jié)構(gòu)及名稱NH341四面體形三角錐形H2O42四面體形V形SO231平面三角形V形【典型例題】例1.(2022·浙江·諸暨中學(xué)高二期中)下列關(guān)于價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR模型)的敘述中不正確的是A.VSEPR模型可用預(yù)測(cè)分子的立體構(gòu)型B.VSEPR模型不能用于預(yù)測(cè)以過(guò)渡金屬為中心原子的分子C.中心原子上的孤電子對(duì)也要占據(jù)中心原子周圍的空間并參與互相排斥D.分子中鍵角越大,價(jià)層電子對(duì)相互排斥力越大,分子越穩(wěn)定【答案】D【詳解】A.VSEPR模型可用來(lái)預(yù)測(cè)分子的立體構(gòu)型,注意實(shí)際空間構(gòu)型要去掉孤電子對(duì),A正確;B.VSEPR模型可用于預(yù)測(cè)簡(jiǎn)單分子的空間結(jié)構(gòu),不能用于預(yù)測(cè)以過(guò)渡金屬為中心原子的分子,B正確;C.中心原子上的孤對(duì)電子也要占據(jù)中心原子周圍的空間并參與互相排斥,且孤電子對(duì)間排斥力>孤電子對(duì)和成對(duì)電子對(duì)間的排斥力,C正確;D.分子的穩(wěn)定性與鍵角沒(méi)有關(guān)系,與化學(xué)鍵強(qiáng)弱有關(guān),D錯(cuò)誤;綜上所述答案為D。例2.(2023秋·河北唐山·高二開(kāi)灤第一中學(xué)??计谀└鶕?jù)VSEPR模型判斷下列各組分子或離子空間結(jié)構(gòu)相同的是A.和 B.和 C.和 D.和【答案】D【解析】A.中心原子價(jià)層電子對(duì)為2,中心C原子為雜化,為直線形分子;中心原子價(jià)層電子對(duì)為3,中心S原子為雜化,有孤對(duì)電子,為平面三角形分子,故A不選;B.中心原子價(jià)層電子對(duì)為3,中心B原子為雜化,為平面三角形分子;中心原子價(jià)層電子對(duì)為4,中心N原子為雜化,有孤對(duì)電子,為三角錐形分子,故B不選;C.中心原子價(jià)層電子對(duì)為4,中心P原子為雜化,有孤對(duì)電子,為三角錐形分子;中心原子價(jià)層電子對(duì)為4,中心S原子為雜化,有孤對(duì)電子,為V形分子,故C不選;D.中心原子價(jià)層電子對(duì)為4,中心C原子為雜化,沒(méi)有孤對(duì)電子,為正四面體形分子;中心原子價(jià)層電子對(duì)為4,中心N原子為雜化,沒(méi)有孤對(duì)電子,為正四面體形分子,故D選;故選D。例3.(2022春·黑龍江哈爾濱·高二??茧A段練習(xí))根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷,下列結(jié)果錯(cuò)誤的是選項(xiàng)分子或離子價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)名稱ACO2直線形直線形BHCHO平面三角形平面三角形CCO四面體三角錐形DH3O+四面體三角錐形A.A B.B C.C D.D【答案】C【解析】A.CO2中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2,價(jià)層電子對(duì)互斥模型為直線形,不存在孤對(duì)電子,分子或離子的立體構(gòu)型為直線形,故A正確;B.HCHO分子中心原子雜化方式為sp2,價(jià)層電子對(duì)互斥模型為平面三角形,不存在孤對(duì)電子,分子或離子的立體構(gòu)型為平面三角形,故B正確;C.分子中心原子雜化方式為sp2,價(jià)層電子對(duì)互斥模型為平面三角形,不存在孤對(duì)電子,分子或離子的立體構(gòu)型為平面三角形,故C錯(cuò)誤;D.H3O+分子中心原子雜化方式為sp3,價(jià)層電子對(duì)互斥模型為四面體形,存在一對(duì)孤對(duì)電子,分子或離子的立體構(gòu)型為三角錐形,故D正確;故選C?!竞诵臍w納】分子空間結(jié)構(gòu)的確定思路中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)n??分子的空間結(jié)構(gòu)——略去孤電子對(duì)在價(jià)層電子對(duì)互斥模型中占有的空間【必備知識(shí)基礎(chǔ)練】1.(2022秋·四川宜賓·高二??茧A段練習(xí))下列分子的VSEPR模型與分子立體結(jié)構(gòu)模型一致的是A.NH3 B.CCl4 C.H2O D.PCl3【答案】B【解析】A.中心原子價(jià)層電子對(duì)為4,VSEPR模型為四面體形,中心N原子為雜化,有孤電子對(duì),空間為三角錐形,故A不選;B.中心原子價(jià)層電子對(duì)為4,VSEPR模型為四面體形,中心C原子為雜化,空間為(正)四面體形,故B選;C.中心原子價(jià)層電子對(duì)為4,VSEPR模型為四面體形,中心O原子為雜化,有孤電子對(duì),空間為V形分子,故C不選;D.中心原子價(jià)層電子對(duì)為4,VSEPR模型為四面體形,中心P原子為雜化,有一對(duì)孤對(duì)電子,空間為三角錐形,故D不選;故選B。2.(2022春·高二單元測(cè)試)用價(jià)層電子對(duì)互斥模型可以判斷許多分子或離子的空間結(jié)構(gòu),有時(shí)也能用來(lái)推測(cè)鍵角大小,下列判斷正確的是A.SO中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,是平面三角形結(jié)構(gòu)B.BF3鍵角為120°,SnBr2的鍵角大于120°C.CH2O是平面三角形的分子D.PCl3、PCl5都是三角錐形的分子【答案】C【解析】SO的中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,孤電子對(duì)數(shù)=(6+2-3×2)=1,是三角錐形結(jié)構(gòu),A錯(cuò)誤;BF3分子中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+(3-3×1)=3,是平面三角形結(jié)構(gòu),鍵角為120°,SnBr2是V形結(jié)構(gòu),鍵角小于120°,B錯(cuò)誤;CH2O是平面三角形的分子,C正確;PCl3是三角錐形的分子,PCl5分子中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)=5+(5-5×1)=5,孤電子對(duì)數(shù)是0,是三角雙錐結(jié)構(gòu),D錯(cuò)誤。3.(2022秋·四川遂寧·高二遂寧中學(xué)??计谥校┯脙r(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)H2S和AlCl3的立體結(jié)構(gòu),兩個(gè)結(jié)論都正確的是A.直線形;三角錐形 B.V形;三角錐形C.直線形;平面三角形 D.V形;平面三角形【答案】D【解析】H2S分子的中心原子O原子上含有2個(gè)σ×(6-2×1)=2,所以H2S分子的VSEPR模型是四面體型,略去孤電子對(duì)后,實(shí)際上其空間構(gòu)型是V型;AlCl3分子的中心原子Al原子上含有3個(gè)σ×(3-3×1)=0,所以AlCl3分子的VSEPR模型是平面三角型,中心原子上沒(méi)有孤對(duì)電子,所以其空間構(gòu)型就是平面三角形。故選D。4.(2022春·重慶江津·高二??计谥校┫铝姓f(shuō)法中正確的是A.NO2、SO2、BF3、NCl3分子中每原子的最外層電子都滿足了8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.P4和CH4都是正四面體形分子且鍵角都為109°28′C.NH的電子式為,離子呈平面正方形結(jié)構(gòu)D.NH3分子中有一對(duì)未成鍵的孤電子對(duì),它對(duì)成鍵電子的排斥作用較強(qiáng)【答案】D【解析】A.BF3分子的電子式為其中B原子未滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),A錯(cuò)誤;B.P4為正四面體分子,但其鍵角為60°,B錯(cuò)誤;C.有4對(duì)價(jià)層電子對(duì)數(shù),無(wú)孤對(duì)電子對(duì)數(shù),則其為正四面體結(jié)構(gòu)而非平面正方形結(jié)構(gòu),C錯(cuò)誤;D.NH3分子電子式為,有一對(duì)未成鍵電子,由于未成鍵電子對(duì)成鍵電子的排斥作用較強(qiáng),使其鍵角為107°,呈三角錐形,D正確;故選D。5.(2022秋·浙江·高二統(tǒng)考期末)下列有關(guān)分子空間結(jié)構(gòu)的說(shuō)法正確的是A.HClO、BF3、NCl3分子中所有原子的最外層電子都滿足了8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)B.P4和CCl4都是正四面體形分子且鍵角都為109°28′C.分子中鍵角的大?。築eCl2>SO3>NH3>CCl4D.BeF2分子中,中心原子Be的價(jià)層電子對(duì)數(shù)等于2,其空間結(jié)構(gòu)為直線形,成鍵電子對(duì)數(shù)等于2,沒(méi)有孤電子對(duì)【答案】D【解析】A.HClO中H原子的最外層電子數(shù)為1+1=2,不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu),BF3中B元素化合價(jià)為+3,B原子最外層電子數(shù)為3,所以3+3=6,B原子不滿足8電子結(jié)構(gòu);F元素化合價(jià)為?1,F(xiàn)原子最外層電子數(shù)為7,所以1+7=8,F(xiàn)原子滿足8電子結(jié)構(gòu),NCl3中P元素化合價(jià)為+3,N原子最外層電子數(shù)為5,所以3+5=8,N原子滿足8電子結(jié)構(gòu);Cl元素化合價(jià)為?1,Cl原子最外層電子數(shù)為7,所以1+7=8,Cl原子滿足8電子結(jié)構(gòu),故A錯(cuò)誤;B.P4是四原子的正四面體,鍵角是60°,而CH4是五原子的正四面體鍵角都為109°28′,故B錯(cuò)誤;C.BeCl2中Be形成2個(gè)σ鍵,無(wú)孤電子對(duì),為sp雜化,鍵角為180°;SO3中S原子是sp2雜化,分子為平面正三角形構(gòu)型,鍵角為120°;NH3中N形成3個(gè)σ鍵,孤電子對(duì)數(shù)=,為sp3雜化,為三角錐形,鍵角大約為107°;CCl4中C形成4個(gè)σ鍵,無(wú)孤電子對(duì),為sp3雜化,為正四面體,鍵角為109°28′,分子中鍵角的大?。築eCl2>SO3>CCl4>NH3,故C錯(cuò)誤;D.BeF2分子中,鈹原子含有兩個(gè)共價(jià)單鍵,不含孤電子對(duì),所以價(jià)層電子對(duì)數(shù)是2,中心原子以sp雜化軌道成鍵,價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)是2且不含孤電子對(duì),為直線形結(jié)構(gòu),故D正確;故答案選D。6.(2022春·新疆塔城·高二烏蘇市第一中學(xué)校考階段練習(xí))按要求回答下列問(wèn)題:(1)O3分子的VSEPR模型名稱為_(kāi)____,分子的立體結(jié)構(gòu)為_(kāi)___。(2)BF3分子的立體結(jié)構(gòu)為_(kāi)____,PCl3分子的立體結(jié)構(gòu)為_(kāi)___。(3)寫出基態(tài)碳原子的電子排布式:_____。(4)寫出基態(tài)硫離子的價(jià)電子排布式:_____。(5)寫出基態(tài)鉻原子的簡(jiǎn)化電子排布式:____。(6)寫出基態(tài)Fe3+的價(jià)電子排布圖:_____?!敬鸢浮?1)
平面三角形
V形(2)
平面正三角形
三角錐形(3)1s22s22p2(4)3s23p6(5)[Ar]3d54s1(6)【解析】(1)O3分子與二氧化硫?yàn)榈入娮芋w,中心原子孤電子對(duì)數(shù)=、價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+1=3,故VSEPR模型名稱為平面三角形,分子的立體結(jié)構(gòu)為V形。(2)BF3的中心原子孤電子對(duì)數(shù)=、價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+0=3,分子的立體結(jié)構(gòu)為平面正三角形,PCl3的中心原子孤電子對(duì)數(shù)=、價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3+1=4,VSEPR模型為四面體、PCl3分子的立體結(jié)構(gòu)為三角錐形。(3)C的質(zhì)子數(shù)為6,基態(tài)C原子的核外電子排布式為1s22s22p2。(4)S的質(zhì)子數(shù)為16,基態(tài)硫離子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p6,價(jià)電子排布式:3s23p6。(5)Cr元素是24號(hào)元素,基態(tài)鉻原子的簡(jiǎn)化電子排布式:[Ar]3d54s1。(6)Fe元素是26號(hào)元素,基態(tài)Fe原子的簡(jiǎn)化電子排布式:[Ar]3d64s2,基態(tài)Fe3+的價(jià)電子排布為3d5,價(jià)電子排布圖:。7.(2022·高二課時(shí)練習(xí))回答下列問(wèn)題(1)利用模型推測(cè)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。:___________;(共價(jià)分子):___________。(2)按要求寫出由第二周期非金屬元素的原子構(gòu)成的中性分子的化學(xué)式。平面三角形分子:___________,三角錐形分子:___________,正四面體形分子:___________。【答案】(1)
正四面體形
平面三角形(2)
【解析】中心原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=σ鍵個(gè)數(shù)+孤電子對(duì)個(gè)數(shù);σ鍵個(gè)數(shù)=配原子個(gè)數(shù),孤電子對(duì)個(gè)數(shù)=,a指中心原子價(jià)電子個(gè)數(shù),x指配原子個(gè)數(shù),b指配原子形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)需要的電子個(gè)數(shù);據(jù)此確定VSEPR模型,實(shí)際空間構(gòu)型要去掉孤電子對(duì)。(1)利用模型推測(cè)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)。中的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4,沒(méi)有孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)為正四面體形。分子中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3,沒(méi)有孤電子對(duì),空間結(jié)構(gòu)是平面三角形。(2)第二周期非金屬元素有硼、碳、氮、氧、氟,按要求寫出由第二周期非金屬元素的原子構(gòu)成的中性分子的化學(xué)式:平面三角形分子:BF3(中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3,沒(méi)有孤電子對(duì)),三角錐形分子:NF3(中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4,有1對(duì)孤電子對(duì)),正四面體形分子:CF4(中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)是4,沒(méi)有孤電子對(duì))?!娟P(guān)鍵能力提升練】8.下列分子或離子的中心原子上帶有一對(duì)孤電子對(duì)的是 ()①BeCl2②CH4③NH3④CH2O⑤SO2⑥H2S⑦C⑧NA.①②③⑤⑥⑦ B.③⑦⑧C.④⑥⑧ D.③⑤【答案】D【解析】根據(jù)孤電子對(duì)數(shù)=(a-xb),可以計(jì)算出各微粒中心原子上的孤電子對(duì)數(shù)分別為0、0、1、0、1、2、0、0,故含有一對(duì)孤電子對(duì)的是③⑤。9.(2022秋·浙江·高二統(tǒng)考期末)下列說(shuō)法正確的是A.SO2的VSEPR模型與分子的空間結(jié)構(gòu)相同B.H2S、NF3、CH4這一組粒子的中心原子雜化類型相同,分子或離子的鍵角不相等C.的電子式為,離子呈平面正方形結(jié)構(gòu),SF6分子是正八面體形D.SO中心S原子的孤電子對(duì)數(shù)為0,故其結(jié)構(gòu)為平面三角形【答案】B【解析】A.SO2中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+=3,含一對(duì)孤電子對(duì),VSEPR模型為平面三角形,空間結(jié)構(gòu)為V形,故A錯(cuò)誤;B.H2S中S原子雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤對(duì)電子對(duì)數(shù)=2+=4,所以采取sp3雜化,分子構(gòu)型為V型,NF3中氮原子雜化軌道數(shù)=σ鍵數(shù)+孤對(duì)電子對(duì)數(shù)=3+=4,所以采取sp3雜化,分子構(gòu)型為四面體型,CH4中C原子雜化軌道數(shù)=δ鍵數(shù)+孤對(duì)電子對(duì)數(shù)=4+0=4,所以采取sp3雜化,分子構(gòu)型為正四面體型,中心原子都是sp3雜化,孤電子對(duì)數(shù)不同,分子的鍵角不相同,故B正確;C.銨根離子與甲烷分子結(jié)構(gòu)相似,都是正四面體結(jié)構(gòu),故C錯(cuò)誤;D.中S原子孤電子對(duì)數(shù)==1,價(jià)層電子對(duì)數(shù)=1+3=4,空間構(gòu)型為三角錐形;故D錯(cuò)誤;故選:B。10.(2022·遼寧·沈陽(yáng)市第一二〇中學(xué)高二期中)“醫(yī)用酒精"和84消毒液”混合,產(chǎn)生QW、Y2X4Z、YX3W等多種物質(zhì)。已知X、Y、Z、Q、W為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素。下列正確的是A.Y2X4Z中σ鍵和π鍵數(shù)目之比5:1B.基態(tài)Y原子的價(jià)電子軌道表示式,不符合泡利原理C.YX3W分子的空間構(gòu)型為正四面體D.Z與Q形成的常見(jiàn)化合物中陰陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比為1:2【答案】D【分析】“醫(yī)用酒精”主要成分使CH3CH2OH,“84消毒液”主要成分是NaClO,二者混合反應(yīng)生成氯化鈉、乙醛、一氯甲烷等多種物質(zhì),且X、Y、Z、Q、W為原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素,則X為H、Y為C、Z為O、Q為Na、W為Cl元素,然后根據(jù)物質(zhì)性質(zhì)及元素周期律分析解答?!驹斀狻扛鶕?jù)上述分析可知X為H、Y為C、Z為O、Q為Na、W為Cl元素。A.Y2X4Z是C2H4O表示的物質(zhì)為CH3CHO,其中σ鍵為6個(gè),π鍵為1個(gè),故σ鍵和π鍵數(shù)目之比6:1,A錯(cuò)誤;B.Y是C,原子核外電子總是可能成單排列,而且自旋方向相同,則基態(tài)Y原子的價(jià)電子軌道表示式為:,,不符合洪特規(guī)則,B錯(cuò)誤;C.YX3W表示的物質(zhì)是CH3Cl,可看作是甲烷分子中的一個(gè)H原子被Cl原子取代產(chǎn)生的,甲烷分子為正四面體結(jié)構(gòu),由于Cl、H原子半徑大小不同,所以CH3Cl分子的空間構(gòu)型不是正四面體,C錯(cuò)誤;D.Z與Q形成的常見(jiàn)化合物Na2O和Na2O2中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比都為1:2,D正確;故合理選項(xiàng)是D。11.(2022·四川省資陽(yáng)中學(xué)高二期中)短周期的四種元素位置如圖所示,若四種元素的核電荷數(shù)之和為52,則與四種元素推斷相關(guān)的描述不正確的是DABCA.A的最高價(jià)氧化物用于制作光導(dǎo)纖維B.B的最高價(jià)氧化物的水化物是一種強(qiáng)酸C.C至少有兩種價(jià)態(tài)的氧化物D.D簡(jiǎn)單氫化物的VSEPR模型為四面體型【答案】B【分析】設(shè)B的原子序數(shù)為x,則D的原子序數(shù)為x-8,A的原子序數(shù)為x-1,C的原子序數(shù)為x+1,則x+(x-8)+(x-1)+(x+1)=52,x=15,所以上述四種元素分別是A為Si、B為P、C為S、D為N元素,結(jié)合對(duì)應(yīng)的單質(zhì)、化合物的性質(zhì)以及元素周期律分析解答?!驹斀狻坑梢陨戏治隹芍狝為Si、B為P、C為S、D為N元素。A.A為Si,對(duì)應(yīng)的氧化物為二氧化硅,可用于制作光導(dǎo)纖維,A正確;B.B為P,其對(duì)應(yīng)的最高價(jià)氧化物的水化物H3PO4是—種中強(qiáng)酸,B錯(cuò)誤;C.C為S,能夠形成SO2、SO3兩種不同價(jià)態(tài)的氧化物,C正確﹔D.D為N元素,N元素的簡(jiǎn)單氫化物NH3中N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+=4,故N雜化類型是sp3雜化,NH3的VSEPR模型為四面體型,D正確;故合理選項(xiàng)是B。12.N、O、S、Cl、Cu五種元素的單質(zhì)及其化合物在現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
第一電離能:N________填“”或“”,下同,電負(fù)性:S________Cl。
前四周期元素中,未成對(duì)電子數(shù)為5的元素符號(hào)是______;
的空間構(gòu)型是________,分子中的大鍵可用符號(hào)表示,其中m代表參與形成的大鍵原子數(shù),n代表參與形成大鍵的電子數(shù)如苯分子中的大鍵可表示為,則中的大鍵應(yīng)表示為_(kāi)_______。亞硒酸根離子的VSEPR模型為_(kāi)_____;與互為等電子體的微粒有________任寫兩種【答案】;;
;
平面正三角形;;
四面體形;
;合理即可?!窘馕觥?、O位于同一周期相鄰位置,N原子的2p能級(jí)電子數(shù)達(dá)到了半滿結(jié)構(gòu),比較穩(wěn)定,則第一電離能,元素的電負(fù)性與非金屬性有關(guān),非金屬性越強(qiáng),電負(fù)性越大,則電負(fù)性;
前四周期元素中,未成對(duì)電子數(shù)為5的元素的外圍電子構(gòu)型為,元素符號(hào)為Mn;
的中心原子為S原子,形成3個(gè)鍵,孤電子對(duì)為,則空間構(gòu)型為平面正三角形,中S原子形成3個(gè)鍵,還有3個(gè)電子,3個(gè)氧原子有3個(gè)電子,形成4原子6電子的大鍵,應(yīng)表示為;
亞硒酸根離子的中心原子為Se,形成3個(gè)鍵,孤電子對(duì)為,則VSEPR模型為四面體形;
為四個(gè)原子的離子,價(jià)電子總數(shù)為24,互為等電子體的是、。13.短周期元素D、E、X、Y、Z的原子序數(shù)逐漸增大,它們的最簡(jiǎn)單氫化物分子的空間結(jié)構(gòu)依次是正四面體形、三角錐形、正四面體形、V形、直線形?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)Z的氫化物的結(jié)構(gòu)式為,HZO分子的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)的計(jì)算式為,該分子的空間結(jié)構(gòu)為。
(2)Y的價(jià)層電子排布式為,Y的最高價(jià)氧化物的VSEPR模型為。
(3)X與Z形成的最簡(jiǎn)單化合物的化學(xué)式是,該分子中的鍵角是。
(4)D、E的最簡(jiǎn)單氫化物的分子空間結(jié)構(gòu)分別是正四面體形與三角錐形,這是因?yàn)?填字母)。
b.D、E的非金屬性不同c.E的氫化物分子中有一對(duì)孤電子對(duì),而D的氫化物分子中沒(méi)有【答案】(1)H—Cl2+×(6-1×1-1×1)V形(2)3s23p4平面三角形(3)SiCl4109°28'(4)c【解析】由題意可推出D、E、X、Y、Z分別為C、N、Si、S、Cl。HClO中氧原子是中心原子,其價(jià)層電子對(duì)數(shù)=2+×(6-1×1-1×1)=4,所以HClO分子的空間結(jié)構(gòu)為V形。SO3中硫原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3,VSEPR模型為平面三角形。SiCl4是正四面體結(jié)構(gòu),鍵角為109°28'。CH4、NH3的中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)均為4,分子空間結(jié)構(gòu)不同的根本原因是NH3分子中有孤電子對(duì)而CH4分子中沒(méi)有,分子空間結(jié)構(gòu)與元素的非金屬性強(qiáng)弱無(wú)關(guān)。【學(xué)科素養(yǎng)拔高練】14.20世紀(jì)50年代,科學(xué)家提出價(jià)層電子對(duì)互斥模型(簡(jiǎn)稱VSEPR模型),用于預(yù)測(cè)簡(jiǎn)單分子的空間結(jié)構(gòu)。其要點(diǎn)可以概括為:Ⅰ.用AXnEm表示只含一個(gè)中心原子的分子組成,A為中心原子,X為與中心原子相結(jié)合的原子,E為中心原子最外層未參與成鍵的電子對(duì)(稱為孤電子對(duì)),(n+m)稱為價(jià)層電子對(duì)數(shù)。分子中的價(jià)層電子對(duì)總是互相排斥,盡可能均勻地分布在中心原子周圍的空間;Ⅱ.分子的空間結(jié)構(gòu)是指分子中的原子在空間的分布,不包括中心原子上未成鍵的孤電子對(duì);Ⅲ.分子中價(jià)層電子對(duì)之間的斥力大小順序?yàn)?ⅰ.孤電子對(duì)之間的斥力>孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的斥力>成鍵電子對(duì)之間的斥力;ⅱ.雙鍵與雙鍵之間的斥力>雙鍵與單鍵之間的斥力>單鍵與單鍵之間的斥力;ⅲ.X原子得電子能力越弱,A—X形成的共用電子對(duì)之間的斥力越強(qiáng);ⅳ.其他……請(qǐng)仔細(xì)閱讀上述材料,回答下列問(wèn)題:(1)根據(jù)要點(diǎn)Ⅰ可以畫(huà)出AXnEm的VSEPR理想模型,請(qǐng)?zhí)顚懴卤?n+m2VSEPR理想模型正四面體形價(jià)層電子對(duì)之間的理想鍵角109°28'(2)請(qǐng)用VSEPR模型解釋CO2為直線形分子的
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