第章羧酸、羧酸衍生物和取代羧酸學(xué)時

熟悉羧酸、羧酸衍生物及取代羧酸的分類與命名規(guī)則；掌握羧酸、羧酸衍生物及取代羧酸的主要理化性質(zhì)及其在有機合成和分離鑒別中的應(yīng)用。本章學(xué)習(xí)要求當前1頁，總共67頁。第一節(jié)羧酸

一、羧酸的分類、命名（一）羧酸的分類

1.依烴基結(jié)構(gòu)分類：芳香羧酸與脂肪羧酸2.依羧基個數(shù)分類：一元羧酸和多元羧酸當前2頁，總共67頁。（二）羧酸的命名1.選含羧基最長碳鏈為母體，叫某酸2.主鏈有取代基和其它官能團依次編號5-氨基己酸4,6-辛二烯酸正丁酸2-甲基-2-丁烯酸2-甲基丁酸當前3頁，總共67頁。3.芳香基、脂環(huán)基當成取代基1-萘甲酸1,3-苯二甲酸

苯甲酸E-3-苯丙烯酸環(huán)戊基乙酸反-1,2-環(huán)己二甲酸當前4頁，總共67頁。

（一）物理性質(zhì)

1.沸點氫鍵更牢固(氫鍵締合成二聚體)比二、羧酸的性質(zhì)Mo.Wt444646b.p21℃78℃100.5℃當前5頁，總共67頁。2.溶解度（水溶性）-COOH：強親水基，比醇的溶解度大，4C以下飽和一元酸與水互溶。當前6頁，總共67頁。當前7頁，總共67頁。（二）化學(xué)性質(zhì)當前8頁，總共67頁。當前9頁，總共67頁。1.酸性Ka=[RCOO-][H+]/[RCOOH]酸性強的Ka大。pKa=-logKa酸性強的pKa小。當前10頁，總共67頁。羧酸可與強堿、弱堿作用酸性比較：分離混合物：醚層水層當前11頁，總共67頁。誘導(dǎo)效應(yīng)對取代酸酸性的影響：Ka依次減小，酸性依次減弱

（2）-IKa依次增大，酸性依次增強F>Cl>Br>I（1）+I當前12頁，總共67頁。（3）-I與距離的關(guān)系Ka>>Ka

>>（4）二元酸當前13頁，總共67頁。（5）取代芳香酸Ka<<當前14頁，總共67頁。2.羧酸衍生物的生成?；?）酰鹵當前15頁，總共67頁。（2）酸酐當前16頁，總共67頁。二元羧酸脫水生成內(nèi)酸酐當前17頁，總共67頁。能否產(chǎn)生酸酐？不能當前18頁，總共67頁。（3）酯（4）酰胺當前19頁，總共67頁。3.脫羧反應(yīng)脫羧困難低級二元酸易脫羧不反應(yīng)當前20頁，總共67頁。但是：當前21頁，總共67頁。而：五、六元環(huán)最穩(wěn)定！當前22頁，總共67頁。完成下列反應(yīng)式：脫羧反應(yīng)可使分子中減少一個碳原子當前23頁，總共67頁。如何鑒別：乙二酸（A）丙二酸（B）丁二酸（C）參考答案：當前24頁，總共67頁。合成應(yīng)用:4.-H的鹵代當前25頁，總共67頁。a-鹵代酸的應(yīng)用:當前26頁，總共67頁。思考題:(1)當前27頁，總共67頁。(2)當前28頁，總共67頁。但：選擇性還原5.還原反應(yīng)NiRCOOHH2不反應(yīng)當前29頁，總共67頁。三、代表化合物

1.甲酸（蟻酸）CO2+Mn2++H2O2.乙二酸（草酸）斐林試劑當前30頁，總共67頁。3.苯甲酸（安息香酸）

富馬酸或延胡索酸馬來酸C6H5COOH：抑制霉菌，用于防腐。4.丁烯二酸當前31頁，總共67頁。5.水楊酸阿司匹林（Aspirin)乙酰水楊酸當前32頁，總共67頁。二十二碳六烯酸二十碳五烯酸當前33頁，總共67頁。

（一）羧酸衍生物的分類

第二節(jié)羧酸衍生物一、羧酸衍生物的分類與命名酰鹵酯酸酐酰胺當前34頁，總共67頁。乙酰氯4-甲基戊酰溴1.酰鹵:羧酸名稱去“酸”加“酰鹵”（二）羧酸衍生物的命名E-2-甲基-2-丁烯酰氯苯甲酰氯丙二酰氯2-甲基丙酰氯當前35頁，總共67頁。2.酯的命名:某酸某醇酯苯甲酸乙酯環(huán)己基甲酸苯酯異丁酸異丙酯γ-丁內(nèi)酯δ-戊內(nèi)酯當前36頁，總共67頁。乙酸酐乙酸丙酸酐鄰苯二甲酸酐3.

酸酐的命名:某酸酐丁二酸酐丁烯二酸酐當前37頁，總共67頁。4.酰胺:羧酸名稱去“酸”加“酰胺”N,N-二甲基苯甲酰胺E-2-丁烯酰胺乙酰胺N-甲基乙酰胺N,N-二甲基乙酰胺當前38頁，總共67頁。

離去基團L：-X，RCOO-(羧酸根)，RO-(烴氧負離子)親核試劑E-Nu：H2O(水解)，ROH(醇解)，R2NH(氨解)親核取代反應(yīng)通式：二、羧酸衍生物的性質(zhì)（一）化學(xué)性質(zhì)當前39頁，總共67頁。影響反應(yīng)速度的因素：?；忌险姾稍蕉嘣交顫婋x去基L越穩(wěn)定越活潑空間位阻越小越活潑羧酸衍生物親核反應(yīng)活潑性順序：

酰鹵＞酸酐＞酯＞酰胺當前40頁，總共67頁。1.水解

反應(yīng)速率：酰氯﹥酸酐﹥酯

其中酯在堿性條件下完全水解（稱皂化反應(yīng)）共同當前41頁，總共67頁。2.醇解酯的醇解生成新的酯，稱酯交換反應(yīng)共同當前42頁，總共67頁。例:當前43頁，總共67頁。3.氨解其中HNH2還可以是HNHR(伯胺)、HNR2(仲胺)共同當前44頁，總共67頁。例:當前45頁，總共67頁。4.酯的還原例:當前46頁，總共67頁。練習(xí)：當前47頁，總共67頁。5.酯縮合反應(yīng)（Claisen酯縮合）-丁酮酸乙酯（乙酰乙酸乙酯）當前48頁，總共67頁。（二）互變異構(gòu)現(xiàn)象1.可與苯肼作用生成腙；2.可與HCN加成；3.可與Na作用產(chǎn)生氫氣；4.可與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)；5.可使Br2褪色。乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯（酮式）92.5%（烯醇式）7.5%當前49頁，總共67頁。主要是二類：-二酮類-酮酸酯類25%75%當前50頁，總共67頁。例：90%鑒別：顯色無現(xiàn)象大的共軛體系當前51頁，總共67頁。思考題：用簡單的化學(xué)方法鑒別下列化合物（A）（B）（C）當前52頁，總共67頁。（三）乙酰乙酸乙酯合成方法當前53頁，總共67頁。酮式分解酸式分解可以合成不同結(jié)構(gòu)的酮或羧酸當前54頁，總共67頁。例:當前55頁，總共67頁。

第三節(jié)取代酸乳酸蘋果酸酒石酸一、羥基酸

檸檬酸醇酸:當前56頁，總共67頁。沒食子酸水楊酸乙酰水楊酸（Aspirin）酚酸:當前57頁，總共67頁?；瘜W(xué)性質(zhì)：1.酸性2.脫水反應(yīng)（1）-醇酸丙交酯當前58頁，總共67頁。（2）-醇酸生物體內(nèi)在延胡索酸酶作用下脫水，生成延胡索酸當前59頁，總共67頁。（3）或-醇酸-丁內(nèi)酯-戊內(nèi)酯當前60頁，總共67頁。課堂習(xí)題:

-甲基--戊內(nèi)酯當前61頁，總共67頁。3.氧化羰基酸不反應(yīng)弱氧化劑，可鑒別a,b－羥基酸當前62頁，總共67頁。二、羰基酸醛酸:丙醛酸甲酰乙酸

3-氧代丙酸乙醛酸