電化學與電分析化學實驗

/電化學與電分析化學實驗Ⅰ電化學電解實驗一電解法制備普魯士藍膜修飾電極及電化學行為研究一、實驗目的了解什么是修飾電極；掌握用電積法制備普魯士藍的修飾電極的方法。二、實驗原理化學修飾電極（chemicallymodifiedelectrode）是由導體或半導體整理的電極，在電極表面涂敷了單分子，多分子的，離子的或聚合物的化合物薄膜，改變了電極界面的性質(zhì)，電極呈現(xiàn)的性質(zhì)與電極材料本身任何表面上的性質(zhì)不同，通過改變電極/電解液界面的微觀結(jié)構而調(diào)制成某種特性。對玻碳電極進行電化學處理——電沉積法——使之表面形成普魯士藍薄膜。三、儀器、試劑和材料儀器LK2005A型電化學工作站（天津蘭力科化學電子XXX），三電極系統(tǒng)（SCE為參比電極，鉑絲為對電極，玻碳電極為工作電極）；試劑0.1mol/L鐵氰化鉀，1mol/LKCl,0.2mol/LHCl，0.01mol/L

Fe2(SO4)3。四、實驗步驟1、按下列表格配置溶液，并以水定容為10mL：

鐵氰化鉀/mLKCl/mLFe2(SO4)3/mLH2O/mL10.250.54.320.2513.830.2522.840.2531.850.2540.82、制備修飾電極：a)將玻碳電極在潤濕的撒有粒度為1.0μm的α-Al2O3粉的拋光布上進行拋光，洗去表面的污物；b)以恒電位和循環(huán)電位在上述溶液中電解，在玻碳電極的表面上電沉積成普魯士藍修飾膜。3、修飾電極的電化學行為的研究：將電極放入KCl溶液的溶液中，在與上步同樣的條件下用循環(huán)伏安法電解玻碳上的普魯士藍，并記錄伏安圖，對比各個溶液制得的伏安圖，找出最好的峰形所對應的溶液。五、實驗討論作為化學修飾電極的基底材料主要是碳（包括石墨，熱解石墨和玻碳）和貴金屬及半導體。在采用任何方法之前，所用固體電極必須首先經(jīng)過表面的清潔處理，目的是為了獲得一種新鮮的，活性的和重現(xiàn)性好的電極表面狀態(tài)，以利于后續(xù)的修飾步驟進行。

普魯士藍的還原形式K2Fe(CN)6（Everrit鹽，ES）和氧化形式FeFe(CN)6（Berlin綠）

由于在V（Fe2(SO4)3）=4mL時制得的修飾電極的氧化還原峰最明顯，故對其電化學進行嚴格的討論：0.816V電位處出現(xiàn)一個很小的還原峰，0.150V的電位處，普魯士藍還原為Everitt鹽的i-E曲線為尖峰；0.198V處普魯士藍氧化成Berlin綠的i-E曲線為尖峰。0.150V下還原反應和0.198V下氧化反應消耗的總電量比為5：2。金屬腐蝕與防腐實驗二鐵的極化曲線的測定一、實驗目的1、掌握恒電位法測定電極極化曲線的原理和實驗技術。通過測定Fe在H2SO4、HCl溶液中的陰極極化、陽極極化曲線，求得Fe的自腐蝕電位，自腐蝕電流和鈍化電勢、鈍化電流等參數(shù)。2、了解Cl-離子，緩蝕劑等因素對鐵電極極化的影響。3、討論極化曲線在金屬腐蝕與防護中的應用。二、實驗原理1、鐵的極化曲線：金屬的電化學腐蝕是金屬與介質(zhì)接觸時發(fā)生的自溶解過程。例如Fe→Fe2++2e(1)2H++2e→H2(2)Fe將不斷被溶解，同時產(chǎn)生H2。Fe電極和H2電極及H2SO4溶液構成了腐蝕原電池，其腐蝕反應為：Fe+2H+→Fe2++H2(3)這就是Fe在酸性溶液中腐蝕的原因。當電極不與外電路接通時，其凈電流為零。即Icorr=IFe=-IH≠0。圖1中ra為陰極極化曲線。當對電極進行陰極極化，即加比Ecorr更負的電勢，反應[1]被抑制，反應[2]加速，電化學過程以H2析出為主，這種效應稱為“陰極保護”。塔菲爾(Tafel)半對數(shù)關系，即：圖1中ab為陽極極化曲線。當對電極進行陽極極化時，即加比Ecorr更正的電勢，則反應[2]被抑制，反應[1]加速，電化學過程以Fe溶解為主。符合公式：2、鐵的鈍化曲線：abc段是Fe的正常溶解，生成Fe2+，稱為活化區(qū)。cd段稱為活化鈍化過渡區(qū)。de段的電流稱為維鈍電流，此段電極處于比較穩(wěn)定的鈍化區(qū),Fe2+離子與溶液中的離子形成FeSO4沉淀層，阻滯了陽極反應，由于H+不易達到FeSO4層內(nèi)部，使Fe表面的pH增大，F(xiàn)e2O3、Fe3O4開始在Fe表面生成，形成了致密的氧化膜，極大地阻滯了Fe的溶解，因而出現(xiàn)鈍化現(xiàn)象。ef段稱為過鈍化區(qū)。圖3中W表示研究電極、C表示輔助電極、r表示參比電極。參比電極和研究電極組成原電池，可確定研究電極的電位。輔助電極與研究電極組成電解池，使研究電極處于極化狀態(tài)。在實際測量中，常采用的恒電勢法有下列兩種：·靜態(tài)法：將電極電勢較長時間地維持在某一恒定值，同時測量電流密度隨時間的變化，直到電流基本上達到某一穩(wěn)定值。如此逐點地測量在各個電極電勢下的穩(wěn)定電流密度值，以獲得完整的極化曲線?！討B(tài)法：控制電極電勢以較慢的速度連續(xù)地改變（掃描），并測量對應電勢下的瞬時電流密度，并以瞬時電流密度值與對應的電勢作圖就得到整個極化曲線。所采用的掃描速度（即電勢變化的速度）需要根據(jù)研究體系的性質(zhì)選定。一般說來，電極表面建立穩(wěn)態(tài)的速度越慢，則掃描也應越慢，這樣才能使測得的極化曲線與采用靜態(tài)法測得的結(jié)果接近。三、儀器和藥品

儀器LK2005A電化學工作站（天津蘭力科公司）1臺；電解池1個；硫酸亞汞電極（參比電極）、Fe電極（研究電極）、Pt片電極（輔助電極）各1支；試劑0.1mol/L、1mol/LH2SO4溶液；1mol/LHCl溶液；烏洛托品（緩蝕劑）。四、實驗步驟1、電極處理：用金相砂紙將鐵電極表面打磨平整光亮，用蒸餾水清洗后濾紙吸干。每次測量前都需要重復此步驟，電極處理得好壞對測量結(jié)果影響很大。2、測量極化曲線：（1）打開LK2005A型電化學工作站的窗口；（2）安裝電極，使電極進入電解質(zhì)溶液中，將綠色夾頭夾Fe電極，紅色夾頭夾Pt片電極，黃色夾頭夾參比電極；（3）測定開路電位。選中恒電位技術中的“開路電位—時間”實驗技術，雙擊選擇參數(shù)，可用儀器默認值，點擊“確認”。點擊“?”開始實驗，測得的開路電位即為電極的自腐蝕電勢Ecorr；（4）開路電位穩(wěn)定后，測電極極化曲線。選中“線性掃描技術”中的“塔菲爾曲線”實驗技術，雙擊。為使Fe電極的陰極極化、陽極極化、鈍化、過鈍化全部表示出來，初始電位設為“-1.0V”，終止電位設為“2.0V”，掃描速度設為“0.1V/s”，其它可用儀器默認值，極化曲線自動畫出。3、按1、2步驟分別測定Fe電極在0.1mol/L和1mol/LH2SO4溶液，1.0mol/LHCl溶液及含1%烏洛托品的1.0mol/LHCl溶液中的極化曲線。4、實驗完畢，清洗電極、電解池，將儀器恢復原位，桌面擦拭干凈五、數(shù)據(jù)處理（1）分別求出Fe電極在不同濃度的H2SO4溶液中的自腐蝕電流密度、自腐蝕電位、鈍化電流密度及鈍化電位范圍，分析H2SO4濃度對Fe鈍化的影響。（2）分別計算Fe在HCl及含緩蝕劑的HCl介質(zhì)中的自腐蝕電流密度及按下式換算成的腐蝕速率（υ）。υ＝3600Mi/nF其中：υ－腐蝕速度（g?m-2?h-1）；i－鈍化電流密度（A?m-2）；M－Fe的摩爾質(zhì)量（g?mol-1）；F－法拉第常數(shù)（C?mol-1）；n－發(fā)生1mol電極反應得失電子的物質(zhì)的量。注意事項:·測定前仔細了解儀器的使用方法。 ·電極表面一定要處理平整、光亮、干凈，不能有點蝕孔。六、思考題（1）平衡電極電位、自腐蝕電位有何不同？（2）分析H2SO4濃度對Fe鈍化在影響。比較鹽酸溶液中加和不加烏洛托品，F(xiàn)e電極上自腐蝕電流的大小。Fe在鹽酸中能否鈍化，為什么?（3）測定鈍化曲線為什么不采用恒電流法?（4）如果對某種體系進行陽極保護，首先必須明確哪些參數(shù)?Ⅱ電分析化學電位分析實驗三計時電流法實驗目的1、了解計時電流法的特點和基本實驗技術；2.、掌握極限擴散電流的基本理論；3.、了解采樣電流伏安法的原理。二、基本原理計時電流法是極譜法和伏安法的基礎。它是記錄當電極電位從初始電位階躍到某一指定電位時，電流隨時間的變化曲線。計時電流法又分為單電位階躍，雙電位階躍及多電位階躍等。計時電流法是研究極限擴散電流的工具，同時它又是常用的電化學暫態(tài)分析方法之一。當電流電位從初始電位階躍至極限電極電位時，不管電極反應是否可逆，電流與時間的關系式均可以表示為Cottrell公式：id(t)=nFADo1/2Co*/(лt)1/2(1)（1）式中id(t)為極限擴散電流，n為電極反應的電子交換數(shù)，F(xiàn)為法拉第常數(shù)，A為電極的有效面積，Do為電極反應物（氧化態(tài)）的擴散系數(shù)，Co*為電極反應物的本體濃度，t為反應時間。當電極的有效面積不變時，（1）式可以簡化為：id(t)=kt-1/2(2)即極限擴散電流隨t-1/2衰減。對（1）式進行積分，得到Q(t)=∫t0id(t)dt=2nFADo1/2Co*t1/2/л1/2=k’t1/2(3)即Q(t)與t1/2成正比。如果記錄Q(t)—t曲線，稱為計時電量法。另外，由（1）式可知：id(t)∝Co*(4)即極限擴散電流與溶液的本體濃度成正比這也是極譜法定量分析的依據(jù)。儀器與試劑儀器LK98BⅡ型電化學工作站（天津市蘭力科公司）；三電極系統(tǒng)：玻碳電極為工作電極，Ag/AgCl電極（或飽和甘汞電極）為參比電極，鉑電極為對極(鉑絲、鉑片、鉑柱電極均可)；試劑1.0×10-3mol/LK3[Fe(CN)6]-K4[Fe(CN)6](鐵氰化鉀)溶液（含0.2mol/LKNO3）。實驗步驟1、選擇儀器實驗方法：電位階躍技術——單電位階躍計時電流法。2、參數(shù)設置：起始電位：0.60V；階躍電位：根據(jù)需要設定；等待時間：0s；采樣間隔：0.002s；采樣點數(shù)：500；靈敏度：1mA；濾波參數(shù)：10Hz；放大倍數(shù)：1。3、依次將階躍電位設置為0.50，0.40，0.30，0.25，0.20，0.15，0.10，0，-0.10V，分別記錄計時電位曲線。（必要時可將每次試驗曲線編號存盤）。從數(shù)據(jù)列表中，找出數(shù)據(jù)，填寫下表（表1）：表1電位階躍試驗數(shù)據(jù)階躍電位（V）時間(s)0.050.100.200.300.400.500.600.500.400.300.250.200.150.100.00-0.10數(shù)據(jù)處理1、利用圖像疊加功能，將九條計時電流曲線疊加，觀察電流隨階躍電位的變化規(guī)律。2、根據(jù)表1中數(shù)據(jù)，繪制出在不同階躍電位下i-t-1/2曲線（九條），斜率是否相同？為什么？3、根據(jù)表1中數(shù)據(jù)，繪制出在不同的采樣時間時的i-E曲線（七條），即采樣電流伏安圖。每個圖得到的極限擴散電流是否相同？為什么？選做實驗1、記錄計時電量曲線，并繪制Q-t1/2曲線，得到什么結(jié)果？2、.配置系列濃度的鐵氰化鉀溶液。固定階躍電位-0.10V，分別記錄計時電流曲線。利用圖像疊加功能觀察極限擴散電流隨濃度的變化規(guī)律。脈沖技術實驗四水中鉛、鎘離子的電化學檢測實驗目的學會用脈沖技術測定微量離子的方法；熟悉電化學工作站的使用方法實驗原理差分脈沖極譜法又稱為微分脈沖極譜法，它施加于電化學池的電壓和時序關系如圖所示。（a）（b）工作電極的電位首先保持在Ei，維持τ`秒，此時不發(fā)生電極反應，沒有法拉第電流流過。在τ`秒時，電極電位突然階躍至E值，維持40—60ms。在加脈沖期間，在脈沖末期一預定時刻τ開始記錄通過電化學池的電流。脈沖結(jié)束時工作電極電位又回復到起始電位，開始下一個脈沖周期。每個周期的電極電位保持在Ei的時間及加脈沖的時間，采樣電流的時間和脈沖結(jié)束的時間完全相同，僅脈沖電壓較前一周期增加△EmV。記錄電流的方法有兩種，一是在加脈沖后的預定時刻τ至脈沖結(jié)束前的一極短時間間隔內(nèi)記錄電流的積分值，由此稱為積分極譜。二是加脈沖后的時間τ的電流和加脈沖前瞬間(τ`)的電流的差值。LK2006A型記錄電流的方式為后者。儀器與試劑儀器LK2006A電化學工作站（天津蘭力科化學電子高技術XXX）；三電極體系：工作電極為銀基汞膜電極或已鍍好汞膜的玻碳電極，參比電極為飽和甘汞電極，對電極為鉑片電極。試劑1.00×10-3mol·L-1Cd2+標準溶液，1.00×10-3mol·L-1Pb2+標準溶液，4mol·L-1鹽酸。四、實驗步驟1、汞膜電極用濕濾紙沾去污粉擦凈電極（銀絲）表面，用蒸餾水沖洗后浸入1:1HNO3中，待表面剛變白后立即用蒸餾水沖洗并沾汞。初次沾汞往往浸潤性不良，可用干濾紙將沾有少許汞的電極表面擦勻擦亮，再用1：1HNO3把此汞膜溶解，蒸餾水洗凈后重新涂汞膜。每次沾涂一滴汞（約4～5mg），涂汞需在Na2SO3除O2的氨水中進行。新制備的汞膜電極應在0.1mol/LKCl（Na2SO3除O2）中于-1.8V（vs.Ag/AgCl電極）陰極化并正向掃描至-0.2V，如此反復掃描3次左右后電極便可使用。2、打開LK2006A電化學工作站，選擇“脈沖技術”中的“差分脈沖溶出伏安法”3、設置實驗參數(shù)：初始電位：-0.10V，電沉積電位：-1.0V，終止電位：-0.10V，電位增量：4mV，脈沖幅度：20mV，脈沖寬度：40ms，脈沖間隔：100ms，電沉積時間：60s，平衡時間：15s，靈敏度：100μA，濾波參數(shù)：10Hz，放大倍率：1。另外，需要注意的是，在檢測實驗開始之前，須先打開LK2006A內(nèi)置攪拌器開關（此開關在儀器背面），將攪拌速度值手動調(diào)整設置為700~1000轉(zhuǎn)/分。上述步驟完成后，開始實驗，攪拌裝置會自動在“溶出過程”中啟動，并在“溶出過程”結(jié)束后自動停止，無須通過“手動”4、準確移取25.0mL自來水于50mLl容量瓶中，加1.0mL4mol·L-1鹽酸、2.0mLCd2+和Pb2+標準溶液，稀釋至刻度。5、將三電極系統(tǒng)插入溶液中，夾好電極夾，并確認電化學工作站與微機系統(tǒng)連接正常后啟動儀器開始測定，并保存。水樣要測定4次，取后3次平均值。同時分別加入Cd(Ⅱ)、,Pb(Ⅱ)標準溶液各50μl。再按上述條件測定4次，取后3次平均值。6、實驗結(jié)果示意圖：★注：上述方法與參數(shù)同樣適用于銅離子的電化學檢測。五、結(jié)果處理用標準加入法計算水樣中Cd、Pb的濃度。以μg/ml表示。六、思考題說明脈沖極譜法的基本原理。★安全注意事項：汞膜電極在涂汞、使用和溶解汞的操作中，注意不要把汞遺漏到實驗室。不連續(xù)使用汞膜電極時，應把電極上的汞溶解除凈后保存。方波技術實驗五河水中銅、鎘、鋅方波溶出伏安法的同時測定一、實驗目的1、掌握方波溶出伏安法的基本原理及同時測定水樣中銅、鎘、鋅的實驗技術。2、學會LK98BⅡ微機電化學分析系統(tǒng)的使用方法。二、實驗原理在醋酸－醋酸鈉緩沖溶液中，銅、鎘、鋅在一定的電位下被沉積在銀基汞膜電極上，靜止后，加上方波掃描電壓（電壓的類型是在線行變化的直流電壓上疊加高頻小振幅的連續(xù)方波電壓），使沉積的金屬重新溶出，并在每個方波改變方向前的瞬間記錄溶出電流。此時得一峰形波，波高與被測金屬離子的濃度成正比，借此次可進行定量分析。三、儀器與試劑儀器LK98BⅡ微機電化學分析系統(tǒng)（天津市蘭力科化學電子高科技XXX）；三電極系統(tǒng)：銀基汞膜電極作工作電極，飽和甘汞電極作參比電極，鉑電極作對極；100μl微量進樣器四只；50ml燒杯數(shù)只。試劑1.0×10-3mol/L醋酸－醋酸鈉緩沖溶液；Cd(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)標準溶液（1.0mg/ml）：用時均配成10μg/ml標準溶液。四、實驗步驟1、汞膜電極用濕濾紙沾去污粉擦凈電極（銀絲）表面，用蒸餾水沖洗后浸入1:1HNO3中，待表面剛變白后立即用蒸餾水沖洗并沾汞。初次沾汞往往浸潤性不良，可用干濾紙將沾有少許汞的電極表面擦勻擦亮，再用1：1HNO3把此汞膜溶解，蒸餾水洗凈后重新涂汞膜。每次沾涂一滴汞（約4～5mg），涂汞需在Na2SO3除O2的氨水中進行。新制備的汞膜電極應在0.1mol/LKCl（Na2SO3除O2）中于-1.8V（vs.Ag/AgCl電極）陰極化并正向掃描至-0.2V，如此反復掃描3次左右后電極便可使用。2、打開LK98BⅡ微機電化學分析系統(tǒng)，選擇“方波溶出伏安法”。3、設置實驗參數(shù)：靈敏度：20μA/V，初始電位：0.00V，終止電位：-0.1V，濾波參數(shù)：10Hz，電沉積電位：-1.40V，放大倍率：2，電位增量：6mV方波周期：100ms，方波幅度：20mV，平衡時間：10s，電沉積時間：120s。4、準確移取25.0ml河水于50ml容量瓶中，加5ml醋酸－醋酸鈉緩沖溶液，稀釋至刻度。5、將三電極系統(tǒng)插入溶液中，夾好電極夾，并確認電化學主機與微機系統(tǒng)連接正常后啟動儀器開始測定，并保存。河水樣要測定4次，取后3次平均值。同時分別加入Cd(Ⅱ),Cu(Ⅱ),Zn(Ⅱ)標準溶液各50μl。再按上述條件測定4次，取后3次平均值。五、結(jié)果處理用標準加入法計算河水中Cd、Cu、Zn的濃度。以μg/ml表示。六、思考題說明方波溶出伏安法的基本原理。線性掃描伏安法和循環(huán)伏安法實驗六線形掃描伏安法測定氧化鋅試劑中的微量鉛一、實驗目的1、了解線性掃描伏安法的特點和基本原理；2、.掌握線性掃描伏安法的定量分析方法；二、實驗原理在稀鹽酸溶液中，Pb+2的還原波為一可逆波，峰電位在－0.4V左右（vs:SCE）,在一定條件下，峰電流與溶液中Pb+2的濃度成正比，可用于測定鉛的含量。三、儀器與試劑儀器LK2005A電化學工作站（天津市蘭力科化學電子高科技XXX）三電極系統(tǒng)：懸汞電極作工作電極，Ag－AgCl電極作參比電極，鉑電極作對極。試劑Pb（Ⅱ）標準溶液：稱取3.312gPb(NO3)2,加幾滴HNO3，用去離子水溶解后轉(zhuǎn)移至100ml容量瓶中，用水稀至刻度，搖勻，得到1.00×10－2mol·L－1Pb（Ⅱ）標液。使用時稀至含鉛（Ⅱ）2.00×10-4mol·L－1溶液；ZnO：分析純試劑四、操作步驟1、選擇方法中的線形掃描伏安法，實驗條件見表1表1實驗條件的設定靈敏度：1uA/V初始電位：-0.300V濾波參數(shù)：10Hz終止電位：-0.600V放大倍率：16掃描速度：100mV/s電位增量：1mV2、稱取ZnO約0.8g，用25ml1mol·L－1HCl溶解后，移到100ml容量瓶中，用去離子水定容，得到0.1mol·L－1ZnCl2試液。3、移取ZnCl2試液10.0ml通N2除O25分鐘后測定，測兩份平行樣。4、在上試液中加0.10ml2.00×10-4mol·L－1Pb（Ⅱ）溶液，通N25min后再測，讀取峰高值幷保存。平行測定三次。五、數(shù)據(jù)處理根據(jù)加入標準前后測取的峰高值以及所加入的鉛離子標準溶液的體積和濃度，計算鉛的百分含量。

注：分析純ZnO試劑中Pb（Ⅱ）的最高允許含量為0.01﹪。從測定結(jié)果看是否合格？實驗七鐵氰化鉀在玻碳電極上的氧化還原一、實驗目的1、學習循環(huán)伏安法測定電極反應參數(shù)的基本原理2、熟悉伏安法測定的實驗技術3、學習固體電極表面的處理方法二、實驗原理循環(huán)伏安法(CV)是將循環(huán)變化的電壓施加于工作電極和參比電極之間，記錄工作電極上得到的電流與施加電壓的關系曲線。掃描電壓掃描電壓(V)時間/s循環(huán)伏安法的典型激發(fā)信號當工作電極被施加的掃描電壓激發(fā)時，其上將產(chǎn)生響應電流，以電流對電位作圖，稱為循環(huán)伏安圖。典型的循環(huán)伏安圖如下：從循環(huán)伏安圖中可得到幾個重要的參數(shù)：陽極峰電流（ipa)、陽極峰（Epa）、陰極峰電流（ipc）、陰極峰電位（Epc）對可逆氧化還原電對的式量電位Eθ’與Epc和Epa的關系為：（1）而兩峰之間的電位差值為：（2）對鐵氰化鉀電對，其反應為單電子過程，ΔEp是多少？從實驗求出來與理論值比較。對可逆體系的正向峰電流，由Randles–Savcik方程可表示為：ip=2.69×105n3/2AD1/2υ1/2c其中：ip為峰電流（A），n為電子轉(zhuǎn)移數(shù)，A為電極面積(cm2),D為擴散系數(shù)(cm2/s)，υ為掃描速度（V/s），c為濃度(mol/L)。根據(jù)上式，ip與υ1/2和c都是直線關系，對研究電極反應過程具有重要意義。在可逆電極反應過程中，

（4）對一個簡單的電極反應過程，式(2)和式(4)是判別電極反應是否可逆體系的重要依據(jù)。三、儀器與試劑儀器LK2005A電化學工作站（天津市蘭力科公司）；三電極系統(tǒng)：玻碳電極為工作電極，Ag/AgCl電極（或飽和甘汞電極）為參比電極，鉑電極為對極(鉑絲、鉑片、鉑柱電極均可)；試劑1.0x10-3mol/LK3[Fe(CN)6](鐵氰化鉀)溶液（含0.2mol/LKNO3）。四、實驗步驟1、選擇儀器實驗方法：電位掃描技術——循環(huán)伏安法。2、參數(shù)設置：初始電位：0.60V；開關電位1：0.60V；開關電位2：-0.20V；等待時間:3-5s；掃描速度：根據(jù)實驗需要設定；循環(huán)次數(shù)：2-3次；靈敏度選擇：10μA；濾波參數(shù)：50Hz；放大倍數(shù)：1.3、操作步驟：ⅰ.以1.0x10-3mol/LK3[Fe(CN)6]溶液為實驗溶液。分別設掃描速度為0.02，0.05，0.10，0.20，0.30，0.40，0.50和0.60V/s，記錄掃描伏安圖，并將實驗結(jié)果填入下表（表1）：表1線性掃描伏安法實驗結(jié)果掃描速度（V/s）0.020.050.100.200.300.400.500.60峰電流（ip）峰電位（Ep）ⅱ.配置系列濃度的K3[Fe(CN)6](鐵氰化鉀)溶液（含0.2mol/LKNO3）：1.0x10-3，2.0x10-3，4.0x10-3，6.0x10-3，8.0x10-3，1.0x10-2mol/L固定掃描速度為0.10V/s，記錄各個溶液的掃描伏安圖。將實驗結(jié)果填入下表（表2）：表2不同濃度溶液的峰電流濃度(mol/L)1.0x10-32.0x10-34.0x10-36.0x10-38.0x10-31.0x10-2峰電流(ip)ⅲ以1.0x10-3mol/LK3[Fe(CN)6](鐵氰化鉀)溶液為實驗溶液，改變掃描速度，將實驗結(jié)果填入下表（表3）：表3不同掃速下的峰電流之比和峰電位之差掃描速度（V/s）0.020.050.100.200.300.400.500.60峰電流之比（︱iPc/iPa︱）峰電位之差（ΔEp）五、數(shù)據(jù)處理：1、將表1中的峰電流對掃描速度v的1/2次方作圖（ip-v1/2）得到一條直線，說明什么問題？2、將表1中的峰電位對掃描速度作圖（Ep-v），并根據(jù)曲線解釋電極過程。3、將表2中的峰電流對濃度作圖（ip-C），將得到一條直線。試解釋之。4、表3中的峰電流之比值幾乎不隨掃描速度的變化而變化，并且接近于1，為什么？5、以表3中的峰電位之差值對掃描速度作圖（ΔEp-v），從圖上能說明什么問題？六、思考題

1、解釋溶液的循環(huán)伏安圖的形狀.

2、如何利用循環(huán)伏安法判斷電極過程的可逆性

七、.注意事項

1、實驗結(jié)果的好壞與電極的處理有直接關系,一般來講,電極處理的好,實驗結(jié)果接近可逆反應的理論,否則,為準可逆反應.2、在掃描過程中,溶液應靜止,避免擾動.控制電流庫侖分析實驗八控制電流庫侖滴定測定未知酸的含量一、實驗目的：學習和掌握庫侖滴定法的原理及實驗技術。二、基本原理：庫侖滴定法是在電解分析的基礎上發(fā)展起來的。它是在電解過程中，測量被分析物質(zhì)直接在電極上反應所消耗的電量或者測量被分析物質(zhì)間接與電極電解產(chǎn)物進行定量反應所消耗的電量來進行定量分析的方法。隨著精密電子儀器的發(fā)展，庫侖滴定發(fā)展更為迅速，不斷涌現(xiàn)新的方法和多種類型微庫侖計。在石油、化工、環(huán)境監(jiān)測和有機生化等領域得到廣泛應用。庫侖滴定既適用于微量亦適用于常量物質(zhì)的測定，是目前常量分析方法中最準確的方法之一。庫侖分析的基礎是法拉第定律，其關系式為：W=QM/nF=ItM/nF式中W為活性物質(zhì)在電極上反應的克數(shù),I為電解電流，t為電解時間，Q為電量（以庫侖C為單位），M為反應物的摩爾質(zhì)量，n為電子轉(zhuǎn)移數(shù)，F(xiàn)為法拉第常數(shù)（在電極上析出1/nmol物質(zhì)所需的電量），其值為96487庫。庫侖分析無需作校正曲線，而且測定準確度和精密度都在ppm級，和經(jīng)典的化學分析法相同。庫侖滴定測量的是電量，因此電極反應的電流效率必須為100﹪，即通過溶液的電量應全部用于電解被分析物質(zhì)，而無其它副反應發(fā)生。庫侖滴定法測定未知酸的原理是：H+在電極上還原為H2，以酚酞作指示劑，當溶液從無色變?yōu)榉奂t色時即到達滴定終點，記錄下電解過程中消耗的電量。通過法拉第公式是可求出未知酸的濃度。C酸=m酸/V樣=（W酸/M酸）·1/V樣=（It/nF）·1/V樣式中m酸為未知酸的摩爾數(shù)，V樣為未知酸的體積。M酸為未知酸的摩爾質(zhì)量，I為電解電流，t為電解時間。三、儀器和試劑：儀器LK2005型電化學工作站（天津市蘭力科化學電子高技術XXX）；鉑電極二支；鹽橋一支；試劑鹽酸溶液（濃度任意）；磷酸鹽緩沖溶液：稱取7.8gNaH2PO4·2H2O(AR)和1gNaOH(AR)溶于250mL水中，保存在試劑瓶中；0.5％酚酞溶液。四、實驗步驟：1、方法選擇：恒電流技術——恒電流電解。2、參數(shù)設置：起始電流：0mA；電解電流：-5mA（視需要設定）；電解時間：視需要設定。3、在兩室中分別放入磷酸鹽緩沖溶液。中間用鹽橋連接，工作電極放入陰極室，輔助電極放入陽極室。將陰極室放電磁攪拌器上，放入攪拌子。4、開動攪拌器啟動實驗，電解開始，注意觀察陰極室。當溶液剛一出現(xiàn)粉紅色（不僅僅是電極周圍），終止電解實驗。5、平行取未知酸樣品三次，將測量數(shù)據(jù)填入表1。表1測量結(jié)果試液體積（mL）電流（mA）時間（s）酸濃度（mol/L）V1V2V3五、討論：1、試分析本實驗滴定中可能的誤差來源及預防措施。2、本實驗是用酚酞作指示劑。還有其它指示終點的方法嗎？敘述其原理。實驗九恒電流庫侖滴定法測定砷一、實驗目的1、通過本實驗，學習掌握庫侖滴定法的基本原理。2、掌握恒電流庫侖滴定法測定痕量砷的實驗方法。二、方法原理庫侖滴定是通過電解產(chǎn)生的物質(zhì)作為“滴定劑”來滴定被測物質(zhì)的一種分析方法。在分析時，以100%的電流效率產(chǎn)生一種物質(zhì)（滴定劑），能與被分析物質(zhì)進行定量的化學反應，反應的終點可借助指示劑、電位法、電流法等進行確定。這種滴定方法所需的滴定劑不是由滴定管加入的，而是藉助于電解方法產(chǎn)生出來的，滴定劑的量與電解所消耗的電量（庫侖數(shù)）成比，所以稱為“庫侖滴定”。本實驗是采用恒電流電解碘化鉀的緩沖溶液（用碳酸氫鈉控制溶液的pH值）產(chǎn)生的碘來測定砷的含量。在鉑電極上碘離子被氧化為碘，然后與試劑中的砷（Ⅲ）反應，當砷（Ⅲ）全部被氧化為砷（V）后，過量的微量碘將淀粉溶液變?yōu)槲⒓t紫色，即達到終點。根據(jù)電解所消耗的電量（iτ），按法拉第定律計算溶液中砷（Ⅲ）的含量。三、儀器和試劑儀器LK20006A電化學工作站（天津蘭力科）；鉑片電極（作工作電極）；螺旋鉑絲電極；兩室電解池；鹽橋。試劑亞砷酸溶液：約10-4mol/L（用硫酸微酸化以使之穩(wěn)定）；碘化鉀緩沖溶液：溶解60g碘化鉀，10g碳酸氫鈉，然后稀釋至1L，加入亞砷酸溶液2~3mL,以防止被空氣氧化；新配制淀粉試液：0.5%；硝酸（體積比1:1），1mol/L硫酸鈉溶液。四、實驗步驟1、將鉑電極浸入1:1硝酸溶液中，數(shù)分鐘后，取出用蒸餾水吹洗，濾紙沾掉水珠。2、量取碘化鉀緩沖溶液50mL及淀粉溶液約3mL，置于電解池中，放入攪拌磁子，將電解池放在儀器內(nèi)置磁力攪拌器上。在陰極室中注入硫酸鈉溶液，至管的2/3部位，插入螺旋鉑絲電極。將鉑片電極裝在陽極室內(nèi)（注意鉑片要完全浸入試液中）。鉑片電極接“陽極”，螺旋鉑絲電極接“陰極”。啟動攪拌器，設置電解電流為1.0mA。仔細觀察電解溶液，當微紅紫色出現(xiàn)時，停止電解。慢慢滴加亞砷酸溶液，直至微紅紫色褪去再多加1~2滴，再次繼續(xù)電解至微紅紫色出現(xiàn)，停止電解。為能熟練掌握終點的顏色判斷，可如此反復練習幾次。3、準確移取亞砷酸10.0mL，置于上述電解池中，開始實驗，電解至溶液出現(xiàn)與定量加亞砷酸前一樣微紅紫色時，立即停止電解，記下電解時間（s）。再加入10.0mL亞砷酸溶液，同樣步驟測定。重復實驗3~4次。4、測量完畢，關閉LK2006A電化學工作站電源，洗凈電極并將電極浸在去離子水中。五、數(shù)據(jù)處理1、根據(jù)幾次測量結(jié)果，求出平均電解時間與標準偏差。2、根據(jù)平均電解時間，用法拉第定律計算出未知溶液中亞砷酸的含量（以mol/L計）。六、思考題1、寫出滴定過程的電極反應和化學應式。2、碳酸氫鈉在電解溶液中起什么作用？極譜分析原理實驗十天然水中鉬的極譜催化波測定一、實驗目的學習利用極譜催化波方法測定微量鉬的原理與實驗方法。二、基本原理在硫酸－氯酸鉀－酒石鉀鈉(Kna-Tar,Tar表示酒石酸)底液中，Mo（Ⅵ）在一定電位下發(fā)生下列電極反應：

Mo(Ⅵ)-Tar+e→Mo(Ⅴ)-Tar由于氯酸鉀在酸性介質(zhì)中為一強氧化劑，能將上述電極反應的還原產(chǎn)物Mo(Ⅴ)-Tar立即氧化：

6Mo(Ⅴ)–Tar＋ClO3－＋6H+→6Mo(Ⅵ)-Tar+3H2O+Cl－產(chǎn)生的Mo(Ⅵ)-Tar又可在滴汞電極上被還原，在電極表面附近形成電極反應－化學反應－電極反應的往復循環(huán)，使極譜電流大為增強，該極譜電流受化學反應速度所控制。而在實驗的電位范圍內(nèi)，KClO3不會發(fā)生電極反應。在這一循環(huán)過程中，鉬的濃度在反應前后幾乎未起變化，實際消耗的是KClO3，所以可把鉬看作催化劑。由于催化反應而增加的電流稱為催化電流，在一定的催化劑濃度范圍內(nèi)，催化電流與催化劑濃度成正比，因此可作為定量分析的基礎。催化電流的強度遠比單純的擴散電流強，故測定的靈敏度大為提高。在無吸附現(xiàn)象時，極譜催化波的波形與經(jīng)典極譜波相同，本實驗中鉬－酒石酸絡陰離子吸附于汞電極表面，因而所得的極譜催化波成對稱峰形，通過測量峰高，即可測定鉬的含量。三、儀器與試劑儀器LK2005A型電化學工作站（天津蘭力科化學電子高技術XXX）；三電極系統(tǒng)；Ag/AgCl為參比電極，滴汞電極為工作電極，鉑電極為對電極；容量瓶250mL，100mL，25mL；吸量管10mL，5mL試劑（1）Mo(Ⅵ)標準貯備溶液準確稱取分析純Na2MoO4·2H2O0.252g，用水溶解幷定容成100mL，溶液含Mo(Ⅵ)1.00mg/mL。（2）Mo(Ⅵ)標準工作溶液將Mo(Ⅵ)標準貯備溶液先稀釋成Mo(Ⅵ)4.00μg/mL，再稀釋為含Mo(Ⅵ)0.200μg/mL（使用前臨時配制）（3）0.35mol.·L－1KClO3溶液準確稱取分析純KClO310.723g（4）0.20mol·L－1酒石酸鉀鈉溶液準確稱取分析純NaKC4H4O6·4H2O5.644g，溶解于水，幷定容成100mL。（5）0.7mol·L－1H2SO4：量取分析純濃H2SO4（相對密度1.84）4.0mL，小心加入已盛有水的燒杯中，稀釋后定容100mL。（6）純N299.9%N2四、操作步驟1、于7只25mL容量瓶中，按下表所列體積（mL）加入各種溶液，然后定容成25mL。1234567H2SO42.52.52.52.52.52.52.5KNa-Tar2.52.52.52.52.502.5KclO310.010.010.010.010.010.00Mo(Ⅵ)0.200μg/mL1.002.005.007.5010.005.00Mo(Ⅵ)4.00μg/mL5.002、依次將1－7號溶液倒入電解池中，通入N2氣5min除氧，設置起始電位和終止電位分別為＋0.1和－0.8V，以適當?shù)膾呙杷俣扔涗洏O譜圖。于25mL容量瓶中，按上表1號溶液的用量加入H2SO4，KNa-Tar和KClO3溶液，再加入含鉬的水樣2.50mL，定容成25mL后，測其極譜圖。五、數(shù)據(jù)及處理1、可根據(jù)儀器打印的每個標準溶液和未知溶液的極譜電流自行繪制工作曲線，查出未知溶液的鉬含量。也可在測定時選用工作曲線法，輸入標準溶液的體積，儀器根據(jù)其測得的波高，可自動繪制標準工作曲線（三個標準即可），再根據(jù)未知試液的波高自動給出結(jié)果，具體操作參見儀器說明書。鉬含量以每毫升原始試液含鉬的微克數(shù)表示。將6號溶液與3號溶液的極譜圖比較，可以得出什么結(jié)論？將7號溶液與5號溶液的極譜圖比較，可以得出什么結(jié)論？實驗十一單掃描極譜法同時測定鉛和鎘一、實驗目的1、熟悉單掃描極譜法的基本原理和特點。2、測定水樣中鉛和鎘的含量。二、方法原理單掃描極譜法是在一個汞滴長成的后期，當汞滴的面積基本保持恒定時,把滴汞電極的電位從一個數(shù)值線性改變到另一個數(shù)值，同時觀察電流隨電位的變化，電流隨電位變化的i—E曲線直接從顯示器上顯示出來。對于可逆電極反應過程，可用峰電流方程式來表示：ip=Kn3/2qm2/3t2/3D1/2v1/2式中v為掃描速率，即電壓變化率（V·s-1）；t為出現(xiàn)電流峰的時間（s）；ip為峰電流（μA）；K為常數(shù)。其他與尤考維奇方程式相同。在一定的實驗條件下，峰電流ip與被測物質(zhì)的濃度c呈正比，即ip=kc三、儀器和試劑儀器：LK2005型電化學工作站（天津蘭力科化學電子XXX）。試劑：1.00×10-3mol·L-1Cd2+標準溶液，1.00×10-3mol·L-1Pb2+標準溶液，4mol·L-1鹽酸，5g·L-1明膠溶液。四、實驗步驟1、準確吸取用濾紙過濾的含Cd2+、Pb2+水樣25mL于50mL容量瓶中，加入15mL4mol·L-1HCl溶液，1.00mL5g·L-1明膠溶液。用蒸餾水稀釋至刻度，備用。2、

吸取上述溶液10.00mL于10mL電解池中，選擇線性掃描伏安法，并選中極譜模式，起始電位-0.1V，終止電位-0.9V，掃速0.05V/s，測量鎘和鉛的還原峰，讀取其峰高值。3、

在上述測量溶液中，分別加入1.00×10-3mol·L-1的鎘和鉛的標準溶液各0.30mL，攪勻后同操作2，測量鎘、鉛的峰值，以標準加入法計算水樣中鎘、鉛的量。五、結(jié)果處理根據(jù)標準加入法公式：

計算水樣中鎘和鉛的濃度。式中c為被測物質(zhì)在試液中的濃度，Vx為試液的體積；cs為加入標準溶液的濃度；Vs為加入標準溶液的體積，h和H分別為加入標準溶液前后的峰高。六、思考題1、

比較單掃描極譜法與經(jīng)典極譜法的異同點。2、

單掃描極譜法在測定中為什么不需除氧？玻璃電極實驗十二水中pH值的測定一、實驗目的1、通過實驗理解利用電化學工作站測定溶液pH值的原理；2、掌握用電化學工作站測定溶液pH值的方法。二、實驗原理電位法測定溶液的pH值，是以玻璃電極為指示電極（－），飽和甘汞電極為參比電極（＋）組成電池。25℃時，溶液的pH值變化1個單位時，電池的電動勢改變59.0mV。實際測量中，選用pH值與水樣pH值接近的標準緩沖溶液，校正pH計（又叫定位），并保持溶液溫度恒定，以減少由于液接電位、不對稱電位及溫度等變化而引起的誤差，測定水樣之前，用兩種不同pH值的緩沖溶液校正，如用一種pH值的緩沖溶液定位后，在測定相差約3個pH單位的另一種緩沖溶液的pH值時，誤差應在±校正后的pH計，可以直接測定水樣或溶液的pH值。三、儀器與試劑儀器：LK2006A電化學工作站（天津蘭力科化學電子XXX）；工作電極為231玻璃pH電極，參比電極為銀-氯化銀電極。試劑：0.05mol/L鄰苯二甲酸氫鉀標準緩沖溶液；0.025mol/L混合磷酸鹽緩沖溶液；NaH2PO4溶液約0.1mol/L四、實驗內(nèi)容1、將玻璃電極用蒸餾水沖洗干凈后，用標準緩沖溶液淋洗1～2次，放入電解池中，接工作電極。參比電極為銀-氯化銀電極。2、選擇恒電位計術中的開路電位-時間曲線選項，雙擊，設置參數(shù)為：初始電位0V，取樣間隔0.1s，等待時間1s，運行時間60s。3、點擊運行，得標準溶液的開路電位Es。4、水樣或溶液pH值的測定。（1）將電極放入水樣或溶液中測定開路電位，測定3次，取平均值Ex。（2）測定NaH2PO4溶液的pH值，測定3次。（3）測定完畢，清洗干凈電極和塑料杯。（4）實驗數(shù)據(jù)記錄。編號123被測溶液E值平均值pH值五、注意事項1、玻璃電極使用（1）使用前，將玻璃電極的球泡部位浸在蒸餾水中24h以上。如果在50℃蒸餾水（2）安裝：要用手指夾住電極導線插頭安裝，切勿使球泡與硬物接觸。玻璃電極下端要比銀-氯化銀電極高2～3mm，防止觸及杯底而損壞。（3）玻璃電極測定堿性水樣或溶液時，應盡快測定。測量膠體溶液、蛋白質(zhì)和染料溶液時，用后必須用棉花或軟紙蘸乙醚小心地擦拭、酒精清洗，最后用蒸餾水洗凈。2、儀器校正（1）應選擇與水樣pH接近的標準緩沖溶液校正儀器。（2）標準緩沖溶液。A）pH標準緩沖溶液的配制，見下表。pH標準緩沖溶液的配制標準溶液濃度pHs(25℃1000mL蒸餾水中基準物質(zhì)的質(zhì)量（g）10.05mol/L二草酸三氫鉀1.67912.612飽和酒石酸氫鉀（25℃3.5596.4①30.05mol/L檸檬酸二氫鉀3.77611.4140.05mol/L鄰苯二甲酸氫鉀4.00810.1250.025mol/L磷酸二氫鉀＋0.025mol/L磷酸氫二鈉6.8653.388②＋3.533②③60.008695mol/L磷酸二氫鉀＋0.03043mol/L磷酸氫二鈉7.4131.179②＋4.302②③70.01mol/L四硼酸鈉9.1803.80③80.025mol/L碳酸氫鈉＋0.025mol/L碳酸鈉10.0122.029＋2.6409飽和氫氧化鈣（25℃12.4541.5①①近似溶解度。②110～130℃③用新煮沸并冷卻的無CO2蒸餾水。B）試劑商店購買的pH基準試劑，按說明書配制。六、思考題1、恒電位法測定溶液pH值的原理是什么？2、一種緩沖溶液是一個共軛酸堿的混合物，那么為什么鄰苯二甲酸氫鉀、四硼酸鈉、二草酸三氫鉀等可作為緩沖溶液？離子選擇性電極實驗十三氟離子選擇性電極測定地下水中氟一、實驗目的：1、了解離子選擇性電極的結(jié)構與性能；2、掌握氟離子選擇性電極測定氟的原理及實驗方法。二、基本原理：所謂離子選擇性電極，就是該電極具有選擇性地對某一離子敏感的特性，可利用此性質(zhì)測定該離子的含量，其它離子不干擾測定或影響極小。因為氟離子是電荷的傳導者，所以由氟化鑭單晶組成的氟離子選擇性電極的敏感膜對氟離子具有高選擇性。氟化鑭電極的電位與溶液中氟離子的活度aF-符合能斯特方程式：EF-=E0-2.303RT/FlgaF-（1）式中E0為常數(shù)，R為氣體常數(shù)，T為測定時的絕對溫度，F(xiàn)為法拉第常數(shù)(96487庫)。用氟離子選擇性電極與飽和甘汞電極(參比電極)組成測量電池則電池電動勢為：Eemf=ESCE-EF-=-EF-mV(vs.SCE)（2）因此,通過測量該電池電動勢,可直接求出試液中氟離子的活度。如要測定氟離子的濃度,需要考慮離子強度的影響,如果控制一定離子強度，可使離子活度系數(shù)r維持不變,則有：EF-=E0-2.303RT/FlgrCF-=E0/-2.303RT/FlgCF-（3）由此通過測量氟電極電位可直接求氟離子濃度。采用工作曲線法測定氟離子濃度，就是配制一系列已知濃度的標準氟離子溶液，分別測定其電動勢，以氟電極電位對氟離子濃度的對數(shù)值作圖，可得到一直線（工作曲線）。再在相同條件下測定地下水中氟離子響應電位，由工作曲線的擬合表達式可直接計算出試驗中氟離子的濃度。酸度對氟電極有影響，氟化鑭電極適于在pH5-6間使用，為此，需用緩沖溶液調(diào)節(jié)pH值。有些陽離子（如Al3+,Fe3+等）可與氟離子生成穩(wěn)定的絡合物而干擾測定、為消除這種干擾，加入絡合劑檸檬酸鉀等來消除這些陽離子的干擾。使用總離子強度調(diào)節(jié)緩沖液（TISAB）既能控制溶液的離子強度，又可控制溶液的pH值，還可消除Al3+、Fe3+等金屬離子的干擾。三、儀器和試劑：儀器LK3200電化學工作站（天津蘭力科公司）；氟離子選擇性電極；飽和甘汞電極；磁力攪拌器；試劑TISAB溶液：稱取102gKNO3，83gNaAc，32g檸檬酸鉀,分別溶解后轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶中，加入14mL冰醋酸，加水至800mL，用10mol/L的NaOH溶液調(diào)節(jié)pH值至5.0-6.0之間。調(diào)好后，加水稀釋至刻度，搖勻備用；0.1mol/LNaF標準溶液：準確稱取分析純NaF1.0500g，在小燒杯中溶解后轉(zhuǎn)入250mL容量瓶中，稀釋至刻度；系列標準NaF溶液的配制：取5個50mL容量瓶，分別加入10mLTISAB溶液，移取5mL0.1mol/LNaF標準溶液到第一容量瓶中,稀釋至刻度,搖勻。再從第一個容量瓶中移取5mL溶液到第二個容量瓶中……,用此法配制含氟10-2，10-3，10-4，10-5，10-6mol/L的NaF系列標準溶液。四、實驗步驟：1、方法選擇：傳感器測量；2、氟電極按傳感器，飽和甘汞電極按參比電極；3、將NaF標準系列溶液依次倒在100mL小燒杯中（測量時濃度從小到大，電極和燒杯均不必水洗）。加入攪拌子，放在磁力攪拌器上，插入電極，攪拌3min，再停3min，而后按測量，讀取毫伏值。4、水樣測量：另取一50mL容量瓶，加入10mLTISAB，加待測的地下水至刻度，搖勻。按測標準溶液方法測量，記錄毫伏數(shù)。五、數(shù)據(jù)處理：1、記錄：編號（NO.）123456CF-（mol/L）10-610-510-410-310-2水樣Eemf(mV)EF-(mV)2、以EF-對lgCF-作圖，打開工作曲線法的菜單,將對方的EF-和lgCF-輸入,按下計算,得到工作曲線的斜率(S)和截距(P),即擬合公式為：EF-=P-SlgCF-輸入水樣的毫伏值,按下計算,便可得到水樣中氟離子濃度的對數(shù)值?？赊D(zhuǎn)換為濃度表示。六、討論：1、氟化鑭電極為什么能選擇性測定氟?2、TISAB溶液的作用是什么?3、.酸度對測定有何影響?綜合應用試驗十四電化學法在聚苯胺的聚合與降解研究中的應用一、實驗目的1、通過本實驗，熟悉和掌握循環(huán)伏安法、單電位階躍計時電流法、單電流階躍計時電位法的基本原理及在聚苯胺的電化學聚合及降解研究中的應用。2、通過對實驗現(xiàn)象的觀察及對記錄信號的解析與討論，了解聚苯胺的聚合機理、降解現(xiàn)象、性質(zhì)以及可能的應用前景。二、方法原理

聚苯胺的制備有化學法和電化學法，其中電化學法是一種簡單而有效的方法。制備時常采用三電極系統(tǒng)，即工作電極(W)、對電極(C)與參比電極(R)。工作電極一般用貴金屬或碳類材料整理，鉑金和甘汞電極可分別作為對電極和參比電極。

制備時可選擇不同波型的電壓或電流作為激勵行號，本實驗采用循環(huán)伏安法、單電位階躍計時電流法和單電流階躍計時電位法，各種方法加信號的方式簡圖及記錄顯示的信號曲線如圖1。

圖1：a1，b1，c1分別為循環(huán)伏安法、單電位階躍計時