環(huán)己烯酮制備新工藝課件

環(huán)己烯酮制備新工藝環(huán)己烯酮的背景環(huán)己烯酮又稱2-環(huán)己烯-1-酮或者2-環(huán)己烯酮，是一種重要的有機(jī)化工中間體。廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、香精香料等精細(xì)化工產(chǎn)品的合成中，如用于合成甾族化合物、環(huán)己烯酮類除草劑、消炎鎮(zhèn)痛藥卡洛芬等。環(huán)己烯酮的分子結(jié)構(gòu)：CAS號(hào)：930-68-7；英文名稱：2-cyclohexen-1-one,分子量：96.13環(huán)己烯酮的用途環(huán)己烯酮的產(chǎn)量環(huán)己烯酮生產(chǎn)公司主要集中在歐洲和中國等少數(shù)國家，德國BASF是最早生產(chǎn)2-環(huán)己烯-1-酮的公司，已經(jīng)有了幾十年的生產(chǎn)歷史，目前年產(chǎn)能在150噸左右。2012年全球總產(chǎn)能為430噸。中國是全球最大的環(huán)己烯酮生產(chǎn)國家，占全球總產(chǎn)能的46.5%。國家產(chǎn)能（噸）份額（%）法國8019德國15035中國20046我國環(huán)己烯酮的生產(chǎn)及價(jià)格國內(nèi)環(huán)己烯酮的生產(chǎn)主要分布在華東地區(qū)，最近5年產(chǎn)能年均增長11.5%。公司名稱含量（%）產(chǎn)能（噸）宜興市星宇醫(yī)藥化工9850鹽城市濱江精細(xì)化工9850湖北鑫銀河化工有限公司

9850其他*9850*據(jù)不完全調(diào)查，可能還有其他廠家在生產(chǎn)。環(huán)己烯酮的價(jià)格最近5年環(huán)己烯酮平均價(jià)格傳統(tǒng)環(huán)己烯酮工業(yè)生產(chǎn)方法化學(xué)氧化法：采用鉻酸氧化環(huán)己烯制取，產(chǎn)率低，分離困難，環(huán)境污染嚴(yán)重。CrO3是高毒、致癌、助燃的腐蝕性、刺激性化學(xué)品，可污染空氣和水源。鉻酐氧化法制備環(huán)己烯酮過程中產(chǎn)生10種以上的副產(chǎn)物，不僅嚴(yán)重影響了反應(yīng)收率，而且增加了產(chǎn)物分離的難度和能耗，導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量下降?；瘜W(xué)氧化法生產(chǎn)環(huán)己烯酮存在的問題環(huán)已烯的選擇性氧化是一個(gè)較難的課題，氧化反應(yīng)的產(chǎn)物較復(fù)雜。原因是環(huán)己烯存在兩個(gè)活性部位，均易發(fā)生氧化反應(yīng)。環(huán)己烯催化氧化法制備環(huán)己烯酮催化氧化法：采用仿生催化劑催化分子氧氧化環(huán)己烯制備環(huán)己烯酮是曾經(jīng)是催化氧化研究的熱點(diǎn)課題之一，并取得了較好的效果，但該方法反應(yīng)條件苛刻，存在催化劑成本高、回收困難和重復(fù)利用不理想等問題。環(huán)己酮溴化法制備環(huán)己烯酮環(huán)己酮與溴素反應(yīng)后再脫HBr即可得到環(huán)己烯酮。雖然該方法產(chǎn)品質(zhì)量有保證，但是因?yàn)橐凿逅貫樵希笠?guī)模生產(chǎn)時(shí)過程安全性降低，環(huán)境污染嚴(yán)重。制備環(huán)己烯酮的其他方法苯酚加氫法：以苯酚為原料，帶模板劑的MCM-41分子篩負(fù)載的Pd為催化劑在有氧條件下加氫可以選擇性地得到環(huán)己烯酮。該反應(yīng)需進(jìn)行在有機(jī)溶劑中，因?yàn)閷2、H2和有機(jī)物混合，具有潛在的爆炸性。此外，催化劑成本高、重復(fù)使用性能差。一鍋三組分法環(huán)己烯酮制備新工藝原料：二烷基醚、羰基化合物、甲醛、乙醇或者甲醇、無機(jī)酸、燒堿、水等。反應(yīng)路線：設(shè)備：常壓獲得低壓間歇式反應(yīng)釜、精餾、換熱裝置等。環(huán)己烯酮新路線反應(yīng)機(jī)理第一步：2-乙氧基-3,4-取代二氫吡喃合成環(huán)己烯酮新路線