醛和酮第二節(jié)醌課件

一.醛和酮的分子結(jié)構(gòu).二.醛和酮的化學(xué)性質(zhì)

1.親核加成反應(yīng)(與HCN、NaHSO3、水、ROH、氨的衍生物及格氏試劑反應(yīng)).

2.α-H的反應(yīng).(1)羥醛縮合反應(yīng).(2)鹵代和鹵仿反應(yīng).復(fù)習(xí)3.氧化反應(yīng)

醛由于其羰基上連有氫原子，很容易被氧化,既可被強(qiáng)的氧化劑高錳酸鉀等氧化，也可被弱的氧化劑如托倫試劑和斐林試劑所氧化，生成含相同數(shù)碳原子的羧酸，而酮在相同條件下卻不被氧化.

托倫試劑是由硝酸銀和氨水制得的銀氨溶液.托倫試劑與醛共熱，醛被氧化成羧酸而弱氧化劑中的銀被還原成金屬銀析出.若反應(yīng)試管干凈，銀可以在試管壁上生成明亮的銀鏡，故又稱銀鏡反應(yīng).寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院

利用托倫試劑和斐林試劑可把醛與酮區(qū)別開來(lái).芳香醛(羰基直接連在芳環(huán)上)能與托倫試劑反應(yīng),但不與斐林試劑作用,因此,利用斐林試劑可把脂肪醛和芳香醛區(qū)別開來(lái).另外,托倫試劑和斐林試劑都不能氧化C=C和C≡C,用于不飽和醛制備不飽和酸.

斐林試劑是由硫酸銅和酒石酸鉀鈉的氫氧化鈉溶液配制而成的深藍(lán)色二價(jià)銅絡(luò)合物,與醛共熱則被還原成磚紅色的氧化亞銅沉淀。寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院歸納鑒別醛、酮的方法

試劑醛酮氨的衍生物(2,4-二硝基苯肼)生成結(jié)晶，據(jù)熔點(diǎn)鑒定(橙紅色或橙黃色結(jié)晶)生成結(jié)晶，據(jù)熔點(diǎn)鑒定(橙紅色或橙黃色結(jié)晶)飽和NaHSO3有不溶于飽和亞硫酸氫鈉溶液的白色結(jié)晶析出。脂肪族甲基酮和八個(gè)碳以下的環(huán)酮有白色結(jié)晶，其它酮無(wú)反應(yīng)。I2+NaOH(碘仿反應(yīng))乙醛有黃色沉淀，其它醛無(wú)。甲基酮有黃色沉淀，其它酮無(wú)。Tollen試劑有銀鏡析出.無(wú)Feshtling試劑脂肪族醛有磚紅色沉淀，醛基連在苯環(huán)上的芳香醛無(wú)。無(wú)寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院4.還原反應(yīng)

采用不同的還原劑，可將醛、酮分子中的羰基還原成羥基,也可以脫氧還原成烴(亞甲基).(1)還原成醇

醛、酮在催化劑鉑、鎘、鎳等存在下,可催化加氫還原成伯醇和仲醇(羰基還原成羥基).若分子中有碳碳雙鍵也同時(shí)被還原.寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院

用金屬氫化物如硼氫化鈉、氫化鋰鋁等則只選擇性地把羰基還原成羥基，而分子中的碳碳雙鍵不被還原.(2)還原成烴

醛、酮可被一些特殊試劑直接還原成烴,如,醛、酮與鋅汞齊及濃鹽酸回流反應(yīng)，羰基被還原成亞甲基，這一反應(yīng)稱為克萊門森還原.寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院

兩種不含α-H的醛在濃堿條件下作用，若其中一種是甲醛,由于甲醛是還原性最強(qiáng)的醛，所以總是甲醛被氧化成酸而另一醛被還原成醇.這一特性使得該反應(yīng)成為一種有用的合成方法.寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院三.重要的醛和酮(一)甲醛

又名蟻醛.甲醛在常溫下是氣體,易溶于水.它有殺菌防腐能力.福爾馬林是40%甲醛水溶液,用作消毒劑和防腐劑.甲醛溶液與氨共同蒸發(fā),生成環(huán)六亞甲基四胺,藥名為烏洛托品.烏洛托品為白色結(jié)晶粉末,易溶于水,在醫(yī)藥上用作利尿劑及尿道消毒劑.(二)乙醛

乙醛是無(wú)色、有刺激臭味、易揮發(fā)的液體，可溶于水、乙醇、乙醚中.三氯乙醛是乙醛的一個(gè)重要衍生物，是由乙醇與氯氣作用而得。三氯乙醛由于三個(gè)氯原子的吸電子效應(yīng)，使羰基活性大為提高，可與水形成穩(wěn)定的水合物，稱為水合三氯乙醛，簡(jiǎn)稱水合氯醛.其10%水溶液在臨床上作為長(zhǎng)時(shí)間作用的催眠藥，用于失眠、煩躁不安等。寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院

為無(wú)色液體，微溶于水，易溶于乙醇和乙醚中,有濃厚的苦杏仁味.苯甲醛易被空氣中的氧氧化成白色的苯甲酸固體.苯甲醛是工業(yè)上制造染料及香料的重要原料.

為無(wú)色易揮發(fā)易燃的液體，具有特殊的氣味，與極性及非極性液體均能混溶，與水能以任何比例混溶.丙酮是一種優(yōu)良的溶劑,廣泛用于人造纖維及油漆等工業(yè)中,應(yīng)用丙酮可以合成有機(jī)玻璃,并可制取氯仿等.(三)苯甲醛

(四)丙酮

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醌一般由芳香烴衍生物轉(zhuǎn)變而來(lái)，命名時(shí)是以苯醌、萘醌等作為母體來(lái)命名的,在“醌“字前加上芳基的名稱，并標(biāo)出羰基的位置.兩個(gè)羰基的位置可用阿拉伯?dāng)?shù)字標(biāo)明寫在醌名字前.母體上如有取代基，可將取代基的位置、數(shù)目、名稱寫在前面.一.醌的命名寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院二.醌的性質(zhì)(二)化學(xué)性質(zhì)

醌分子中含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的共軛體系，因此醌具有烯烴和羰基化合物的典型反應(yīng)，能發(fā)生加成反應(yīng)和還原反應(yīng)等.1.加成反應(yīng)(一)物理性質(zhì)

醌為結(jié)晶固體，都具有顏色，對(duì)位醌多呈黃色，鄰位醌則常為紅色或橙色.對(duì)位醌具有刺激性氣味，可隨水蒸氣汽化，鄰位醌沒(méi)有氣味，不隨水蒸氣汽化.(1)羰基的加成

醌分子中的羰基能與羰基試劑等加成.如對(duì)─苯醌和羥氨作用生成單肟和二肟.寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院(2)雙鍵的加成

醌分子中的碳碳雙鍵能和鹵素、鹵化氫等親電試劑發(fā)生加成反應(yīng).(3)1,4─加成

由于碳─碳雙鍵與碳─氧雙鍵的共軛，所以醌可以發(fā)生1,4─加成反應(yīng).如對(duì)苯醌與氯化氫加成后，生成對(duì)苯二酚的衍生物.寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院三.重要的醌(一)對(duì)苯醌

對(duì)苯醌是黃色晶體,熔點(diǎn)115.7℃,能隨水蒸氣蒸出,具有刺激性臭味，有毒，能腐蝕皮膚，微溶于冷水,能溶于熱水及醇和醚中.對(duì)苯醌很容易被還原成對(duì)苯二酚.如將對(duì)苯醌的乙醇溶液和對(duì)苯二酚的乙醇溶液混合,溶液顏色變?yōu)樽厣?并有深綠色的晶體析出.這是一分子對(duì)苯醌和一分子對(duì)苯二酚結(jié)合而成的分子配合物，叫做醌氫醌.

在醌氫醌溶液中插入一鉑片，即組成醌氫醌電極，這個(gè)電極的電位與溶液中的氫離子濃度有關(guān)，可用于測(cè)定溶液的氫離子濃度。寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院(二)α─萘醌和維生素K

α─萘醌又叫1,4─萘醌,是黃色晶體，熔點(diǎn)125℃,可升華，微溶于水,易溶于酒精和醚中,具有刺鼻氣味.許多天然色素均含有α─萘醌構(gòu)造，例如維生素K1和K2.寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院

維生素K1和K2的差別只在于側(cè)鏈有所不同，維生素K1為黃色油狀液體，維生素K2為黃色晶體.維生素K1和K2廣泛存在于自然界中，在綠色植物(如苜蓿、菠菜等)、蛋黃、肝臟等中含量豐富.維生素K1和K2的主要作用是能促進(jìn)血液的凝固，所以可用作止血?jiǎng)?寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院(三)泛醌(輔酶Q)

具有苯醌結(jié)構(gòu)的泛醌類又稱輔酶類,廣泛存在于生物體中,參與生物體內(nèi)氧化還原過(guò)程,其中輔酶Q10

(n=10)用于高血壓及心臟病等的輔助治療.(四)質(zhì)醌

質(zhì)醌又稱質(zhì)體醌,在植物光合作用中參與氫的傳遞和電子轉(zhuǎn)移,是植物體內(nèi)一類重要的化合物.寧德職業(yè)技術(shù)學(xué)院(五)蒽醌

天然蒽醌以9,10─蒽醌最為常見(jiàn)，由于整個(gè)