聚合氯化鋁工藝

聚合氯化鋁工藝潘碌亭，束玉保，王鍵，吳蕾(同濟(jì)大學(xué)污染控制與資源化國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，上海200092)在水處理領(lǐng)域中，絮凝法凈化水是最古老的固液分離方法之一，由于其適用性廣、工藝簡(jiǎn)單、處理成本低等特點(diǎn)，絮凝法目前仍廣泛應(yīng)用于飲用水、生活污水和工業(yè)廢水處理中。聚合氯化鋁(PAC)是一種優(yōu)良的無(wú)機(jī)高分子絮凝劑.它首先在日本研制成功并與20世紀(jì)60年代投入工業(yè)化生產(chǎn)，是目前技術(shù)最為成熟，市場(chǎng)銷(xiāo)量最大的絮凝劑。PAC使用時(shí)具有絮體形成快、沉淀性能好，水中堿度消耗少，特別是對(duì)水溫、pH值、濁度和有機(jī)物含量變化適應(yīng)性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。我國(guó)從上世紀(jì)70年代開(kāi)始，已對(duì)聚合氯化鋁進(jìn)行了研發(fā)，近年來(lái)隨著實(shí)驗(yàn)室研究的深入，工業(yè)生產(chǎn)得到了快速的發(fā)展。本文從PAC生產(chǎn)的不同原料的角度.對(duì)目前我國(guó)聚合氯化鋁的生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)行了論述和探討1聚合氯化鋁的制備技術(shù)1.1以鋁屑、鋁灰及鋁渣為原料1.1.1酸溶一步法將鹽酸、水按一定比例投加于一定量鋁灰中，在一定溫度下充分反應(yīng)，并經(jīng)過(guò)若干小時(shí)熟化后.放出上層液體即得聚合氯化鋁液體產(chǎn)品。鋁反應(yīng)為放熱反應(yīng)，如果控制好反應(yīng)條件如鹽酸濃度和量，水量及投加速度和順序，就可以充分利用鋁反應(yīng)放出的熱量，使反應(yīng)降低對(duì)外加熱量的依賴(lài)度，甚至不需外加熱源而通過(guò)自熱進(jìn)行反應(yīng)，控制其鹽基度至合格。該法具有反應(yīng)速度快，投資設(shè)備少，工藝簡(jiǎn)單，操作方便等特點(diǎn)，產(chǎn)品鹽基度和氧化鋁含量較高，因而該法在國(guó)內(nèi)被普遍采用。但此工藝對(duì)設(shè)備腐蝕較嚴(yán)重，生產(chǎn)出的產(chǎn)品雜質(zhì)較多，特別是重金屬含量容易超標(biāo)，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定。阮復(fù)昌等？利用電解鋁粉、分析純鹽酸為原料，在實(shí)驗(yàn)室制備出了超純的聚合氯化鋁，據(jù)稱(chēng)可用于實(shí)驗(yàn)室制備聚合氯化鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液。1.1.2堿溶法先將鋁灰與氫氧化鈉反應(yīng)得到鋁酸鈉溶液，再用鹽酸調(diào)pH值，制得聚合氯化鋁溶液。這種方法的制得的產(chǎn)品外觀較好，水不溶物較少，但氯化鈉含量高，原材料消耗高，溶液氧化鋁含量低，工業(yè)化生產(chǎn)成本較大1.1.3中和法該法是先用鹽酸和氫氧化鈉與鋁灰反應(yīng).分別制得氯化鋁和鋁酸鈉，再把兩種溶液混合中和.即制得聚合氯化鋁液體。用此方法生產(chǎn)出的產(chǎn)品不溶物雜質(zhì)較少，但成本較高。劉春濤等12先用鹽酸與鋁箔反應(yīng)，再把得到的氯化鋁分為兩部分，一部分用氨水調(diào)節(jié)pH值至6?6.5.得到氫氧化鋁后.再把另一部分氯化鋁加入到氫氧化鋁中使其反應(yīng).得到聚合氯化鋁液體產(chǎn)品，干燥后得到固體產(chǎn)品，據(jù)稱(chēng)產(chǎn)品的鋁含量和鹽基度等指標(biāo)都很高。1.1.4原電池法該工藝是鋁灰酸溶一步法的改進(jìn)工藝，根據(jù)電化學(xué)原理.金屬鋁與鹽酸反應(yīng)可組成原電池，在圓桶形反應(yīng)室的底部置人用銅或不銹鋼等制成的金屬篩網(wǎng)作為陰極，倒人的鋁屑作為陽(yáng)極，加入鹽酸進(jìn)行反應(yīng)，最終制得PAC。該工藝可利用反應(yīng)中產(chǎn)生的氣泡上浮作用使溶液定向運(yùn)動(dòng)，取代機(jī)械攪拌，大大節(jié)約能耗］。1.2以氫氧化鋁為原料將氫氧化鋁與鹽酸和水按一定比例，在合適的溫度和壓強(qiáng)下反應(yīng)，熟化后制得聚合氯化鋁產(chǎn)品。該法生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)單，在上世紀(jì)80年代是國(guó)內(nèi)外普遍采用的一種工藝。由于氫氧化鋁酸溶性較差，故酸溶過(guò)程需加溫加壓。但此法生產(chǎn)出的產(chǎn)品鹽基度不高，通常在30%~50%范圍內(nèi)，國(guó)內(nèi)已有很多提高鹽基度的研究，如投加鋁屑、鋁酸鈉、碳酸鈣、氫氧化鋁凝膠和石灰等.此法生產(chǎn)出的產(chǎn)品雜質(zhì)較少.但以氫氧化鋁為原料生產(chǎn)成本較高，制得的產(chǎn)品多用于飲用水。晏永祥等采用氫氧化鋁酸溶法.以純鋁板為除鐵劑.制備出了高純聚合氯化鋁。1.3以氯化鋁為原料1.3.1沸騰熱解法用結(jié)晶氯化鋁在一定溫度下熱解，使其分解出氯化氫和水，再聚合變成粉狀熟料，后加一定量水?dāng)嚢?，短時(shí)間可固化成樹(shù)脂性產(chǎn)品，經(jīng)干燥后得聚合氯化鋁固體產(chǎn)品。1.3.2加堿法先配置一定濃度的氯化鋁溶液，在一定溫度下強(qiáng)烈攪拌同時(shí)緩慢滴加一定量的氫氧化鋁溶液，反應(yīng)至溶液變澄清，上清液即為聚合氯化鋁液體產(chǎn)品。通常認(rèn)為微量加堿法（極慢的加堿速度）所得產(chǎn)品的Al的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)80%以上，趙華章等通過(guò)提高溫度等手段制得了總鋁濃度為0.59mol/L，Al的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)80.7%的產(chǎn)品。但國(guó)外有報(bào)道指出在鋁濃度很低的情況下，緩慢加堿得不到Al反而在90c【二下通過(guò)快速加堿可得到Al的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%的PAC溶液，于月華等用逐滴加堿法制得聚合氯化鋁，制得的產(chǎn)品據(jù)稱(chēng)Al含'量也不高。1.3.3電解法該法中科院研究較多，通常以鋁板為陽(yáng)極，以不銹鋼為陰極，氯化鋁為電解液，通以直流電，在低壓、高電流的條件下，制得聚合氯化鋁。曲久輝等10］利用此法制得了堿化度高、Al含量高的聚合氯化鋁產(chǎn)品。也有學(xué)者對(duì)此裝置進(jìn)行了改進(jìn)，如何錫輝等?用對(duì)氫過(guò)電位更低的金屬銅作陰極.且可提高耐腐蝕性和導(dǎo)電性。羅亞田等_12用特制的倒極電源裝置合成聚合氯化鋁，據(jù)稱(chēng)可以減少電解過(guò)程中的極化現(xiàn)象。1.3.4電滲析法路光杰等113對(duì)此作了研究，以氯化鋁為電解液，以石墨（或鈦釘網(wǎng)）等惰性電極為陽(yáng)極，多孑L鐵板（或鉑片）為陰極，以?xún)蓮堦庪x子交換膜構(gòu)成反應(yīng)室，通以直流電，反應(yīng)后得到聚合氯化鋁產(chǎn)品。1.3.5膜法該法把堿液放在膜的一側(cè)，膜的另一側(cè)放置氯化鋁溶液，利用膜表面的微孔作為分布器，使堿液通過(guò)微孑L微量地加入到氯化鋁溶液中去.從而制得A1含量高的聚合氯化鋁。彭躍蓮等114'利用超濾膜制得的聚合氯化鋁產(chǎn)品A1的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)79.6%以上.張健等_15］利用中空纖維膜制得的聚合氯化鋁產(chǎn)品中的Al的質(zhì)量分?jǐn)?shù)據(jù)稱(chēng)可達(dá)90.18%。1.4以含鋁礦物為原料1.4.1鋁土礦、高嶺土、明磯石、霞石等礦物鋁土礦是一種含鋁水合物的土狀礦物，其中主要礦物有三水鋁石、~水軟鋁石、一水硬鋁石或這幾種礦物的混合物，鋁土礦中AIO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在40%~80%之間，主要雜質(zhì)有硅、鐵、鈦等的氧化物。高嶺土鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在40%左右，其分布較廣，蘊(yùn)藏豐富，主要成分是三氧化二鋁和二氧化硅。明磯石是硫酸復(fù)鹽礦物，在我國(guó)資源較為豐富，明磯石在提取氯化物、硫酸、鉀鹽的同時(shí)，可制得聚合氯化鋁，是一種利用價(jià)值較高的礦物。霞石鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在30%左右，若用燒結(jié)法制聚合氯化鋁，同時(shí)可得副產(chǎn)品純堿或鉀鹽。這些礦物一般采用酸溶法和堿溶法來(lái)制備聚合氯化鋁_I6］。酸溶法適用于除一水硬鋁礦外的大多數(shù)礦物。生產(chǎn)工藝是:①礦物破碎。為使液固相反應(yīng)有較大的接觸面，使氧化鋁盡量溶出，同時(shí)又考慮到殘?jiān)蛛x難度問(wèn)題.通常將礦石加工到40~60目的粉末。②礦粉焙燒。為提高氧化鋁的溶出率，需對(duì)礦粉進(jìn)行焙燒.最佳焙燒時(shí)間和焙燒溫度與礦石種類(lèi)和性質(zhì)有關(guān)，通常在600?800cC之間。③酸溶。通常加入的鹽酸濃度越高，氧化鋁溶出率越高，但考慮到鹽酸揮發(fā)問(wèn)題，通常選用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%左右的鹽酸。調(diào)整鹽基度熟化后即得到聚合氯化鋁產(chǎn)品。胡俊虎等［171以煤系高嶺土為原料，氧化鈣為助溶劑，酸浸一步合成制得聚合氯化鋁鐵.干燥后固體產(chǎn)品測(cè)得氧化鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于30%。一水硬鋁石或其它難溶于酸的礦石，可用堿法制備聚合氯化鋁。生產(chǎn)工藝前兩步與酸法一樣，都需破碎和焙燒，后用堿溶，用碳酸鈉或氫氧化鈉或其它堿與礦粉液反應(yīng)，制得鋁酸鈉，再用碳酸氫鈉和鹽酸調(diào)節(jié)，制得聚合氯化鋁。堿法投資大，設(shè)備復(fù)雜，成本高，一般使用較少。1.4.2煤矸石煤矸石是洗煤和選煤過(guò)程中排出的固體廢棄物.隨著煤炭工業(yè)的發(fā)展.煤矸石的產(chǎn)量日益劇增，而廢棄煤砰石容易污染環(huán)境。以煤砰石為原料生產(chǎn)聚合氯化鋁，不僅解決了其污染問(wèn)題，而且還使其有了使用價(jià)值。煤砰石一般含有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為16%~36%的AI2O2.5%~15%的Fe2O和51%?65%的SiO,利用煤砰石為原料可制得聚合氯化鋁或聚合氯化鋁鐵，自上世紀(jì)60年代以來(lái)，已經(jīng)投入工業(yè)化生產(chǎn)。常用的生產(chǎn)工藝是:煤砰石經(jīng)破碎和焙燒。在一定溫度下加入鹽酸反應(yīng)若干小時(shí)后.可加入聚丙烯酰胺進(jìn)行渣液分離，渣經(jīng)適當(dāng)處理后可作為制水泥原料，母液經(jīng)濃縮結(jié)晶可制得結(jié)晶三氯化鋁。這時(shí)可用沸騰熱分解制得聚合氯化鋁，也可采用直接加入一定濃度的氫氧化鈉調(diào)節(jié)鹽基度制得聚合氯化鋁。馬艷然等『1。利用煤砰石為原料制備出了符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的聚合氯化鋁產(chǎn)品。1.4.3鋁酸鈣礦粉鋁酸鈣粉由鋁土礦、碳酸鈣和其它配料經(jīng)高溫煅燒，冷卻后磨粉而得。按制作聚合氯化鋁方法的不同，分為堿溶法、酸溶法和兩步法。堿溶法用鋁酸鈣礦粉與純堿溶液反應(yīng)得到偏鋁酸鈉溶液，反應(yīng)溫度為100~ll0cC,反應(yīng)4h左右。后在偏鋁酸鈉溶液中通人二氧化碳?xì)怏w，當(dāng)溶液pH值為6~8時(shí)。形成大量氫氧化鋁凝膠，這時(shí)停止反應(yīng).這一過(guò)程反應(yīng)溫度不要超過(guò)40cC，否則會(huì)形成老化的難溶膠體。最后在所生成的氫氧化鋁中加入適量的鹽酸加熱溶解，得到無(wú)色、透明、黏稠狀的液體聚合氯化鋁，干燥后得到固體聚合氯化鋁。此法生產(chǎn)出的產(chǎn)品重金屬含量低，純度高，但生產(chǎn)成本較高［19］。酸溶法把鋁酸鈣粉直接與鹽酸反應(yīng)，調(diào)整完鹽基度并熟化后即得到聚合氯化鋁液體產(chǎn)品。該法工藝簡(jiǎn)單，投資少，操作方便，生產(chǎn)成本低，但產(chǎn)品的不溶物，重金屬含量較高，固體產(chǎn)品氧化鋁含量通常不高.質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為28%左右，產(chǎn)品外觀較差，鐵離子含量高。鄭懷禮等用酸溶法制備了聚合氯化鋁鐵。兩步法這種生產(chǎn)方法一般采用酸溶兩步法的生產(chǎn)工藝，在常壓和一定溫度下，第一步加較高的鹽酸量比到鋁土礦粉中，使氧化鋁盡可能溶出，第二步是把第一步反應(yīng)的上清液與新加入的鋁酸鈣粉反應(yīng)。這一步既有氧化鋁溶出，又可以調(diào)節(jié)鹽基度。通常第一步的氧化鋁能溶出80%以上，第二步的氧化鋁溶出率在50%以下，故第二段沉淀礦渣一般回流到第一步反應(yīng)中去。董申偉等用鋁土礦和鋁酸鈣粉為原料，采用酸溶兩步法工藝，制得了氧化鋁的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10.11%.鹽基度為85%的液體聚合氯化鋁產(chǎn)品。1.5以粉煤灰為原料粉煤灰是火力發(fā)電廠水力除灰系統(tǒng)排放的固體廢棄物。由于粉煤灰中約90%三氧化鋁呈玻璃態(tài).活性不高。酸溶很難直接把三氧化鋁溶解。以往通常采用堿石灰法。但設(shè)備投資大，對(duì)設(shè)備腐細(xì)性高，能耗大且需大量純堿，實(shí)際生產(chǎn)意義不大。有人用KF、NH4F等作為助溶劑打開(kāi)硅鋁鍵，再用酸溶，以提高氧化鋁溶出率.酸溶后得到氯化鋁，再用熱解法或用氫氧化鈉調(diào)節(jié)鹽基度。陸勝等用粉煤灰為原料，NHF為助溶劑，制得了聚合氯化鋁產(chǎn)品，據(jù)稱(chēng)能耗低。2國(guó)內(nèi)聚合氯化鋁制作過(guò)程中存在的難點(diǎn)問(wèn)題及解決建議我國(guó)對(duì)聚合氯化鋁研究較晚，但發(fā)展迅速，隨著聚合氯化鋁的廣泛應(yīng)用，對(duì)其研究也需深化。國(guó)內(nèi)雖對(duì)聚合氯化鋁中鋁離子水解形態(tài)研究了多年，但仍未取得一致共識(shí)，湯鴻霄等學(xué)者認(rèn)為A1為最佳組分。其含量越高。絮凝效果越好。但也有學(xué)者認(rèn)為A1并不是決定混凝效果的首要因素引，這方面是近幾年的研究熱點(diǎn)。也是難點(diǎn)，需進(jìn)一步研究；由于聚合氯化鋁確切形態(tài)復(fù)雜，目前用鹽基度反映其聚合程度和絮凝效果，而沒(méi)有考慮鈣、鐵、硅等離子參與聚合對(duì)鹽基度計(jì)算的影響，而上述離子一般對(duì)絮凝效果有著促進(jìn)作用，這些難點(diǎn)都需深入研究。國(guó)內(nèi)PAC_T業(yè)在產(chǎn)品制備中，主要存在以下難點(diǎn)問(wèn)題2.1產(chǎn)品純度問(wèn)題氧化鋁含量是聚合氯化鋁產(chǎn)品的重要指標(biāo)。通常認(rèn)為其含量越高、純度越高，說(shuō)明品質(zhì)愈好，我國(guó)聚合氯化鋁行業(yè)中，除少數(shù)企業(yè)能生產(chǎn)部分系列產(chǎn)品及專(zhuān)用產(chǎn)品外。大多數(shù)企業(yè)都是以鋁土礦、鋁酸鈣和副產(chǎn)鹽酸生產(chǎn)單一的低品質(zhì)聚合氯化鋁產(chǎn)品，生產(chǎn)規(guī)模小.技術(shù)含量低，產(chǎn)品有效成分氧化鋁含量低、雜質(zhì)多，而高效、廉價(jià)的復(fù)合型聚合鋁鹽和高純度聚合氯化鋁產(chǎn)品很少，滿(mǎn)足不了市場(chǎng)需求，特別是滿(mǎn)足不了造紙工業(yè)對(duì)高純度聚合氯化鋁產(chǎn)品的需要。這方面既是難點(diǎn)，也是研究熱點(diǎn)之一。因此，企業(yè)應(yīng)該避免短期投資行為，應(yīng)積極推廣新工藝技術(shù)，提高生產(chǎn)技術(shù)水平，同時(shí)需加大新產(chǎn)品開(kāi)發(fā)力度。2.2不溶物的問(wèn)題國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)對(duì)市售聚合氯化鋁的不溶物含量作了明確規(guī)定。因國(guó)內(nèi)企業(yè)一般選用礦物作為原料，而礦物等原材料一般成分復(fù)雜，并需經(jīng)過(guò)破碎等加成粉末。且粉末越細(xì)，氧化鋁溶出率越高。但是相應(yīng)不溶物等雜質(zhì)也就越難沉淀。因此如何有效降低不溶物是聚合氯化鋁生產(chǎn)急需解決的難點(diǎn)問(wèn)題。解決方案除合理DI1.T.礦物和選擇丁藝外，固液分離效果與不溶物含量有直接聯(lián)系，合理的分離方法選擇也是重要的環(huán)節(jié)之一，常用固液分離方法有:①自然沉淀法。但通常需要時(shí)間長(zhǎng)，不適用占地面積小的廠家。②板框壓濾機(jī)壓濾，但投資大，能耗高。③投加聚丙烯酰胺等助凝劑，控制好投加量，通常會(huì)取得較好的效果。2.3鹽基度問(wèn)題鹽基度越高通常產(chǎn)品的絮凝作用越好。一般可在低鹽基度產(chǎn)品中投加鋁屑、鋁酸鈉、碳酸鈣、碳酸鋁、氫氧化鈉凝膠、石灰等來(lái)提高鹽基度。若考慮到不引入重金屬和其它雜質(zhì)。一般采用加鋁屑和鋁酸鈉的方法。但成本要高于鋁酸鈣和鋁灰，目前國(guó)內(nèi)較多企業(yè)采用鋁酸鈣調(diào)整鹽基度。2.4重金屬等有害離子的去除問(wèn)題某些原料中重金屬等有害離子含量很高?？梢栽谒崛苓^(guò)程中加入硫化鈉、硫化鈣等硫化物.使有害離子生成硫化物沉淀而去除;也可以考慮用鋁屑置換和活性炭吸附的方法去除重金屬等有害離子。2.5鹽酸投加量問(wèn)題制備聚合氯化鋁方法很多，但實(shí)現(xiàn)一定規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的是酸溶法和堿溶法，其中由于生產(chǎn)成本、氧化鋁溶出率等問(wèn)題。酸溶法實(shí)際應(yīng)用較堿溶法多，而酸溶涉及到鹽酸濃度、鹽酸投加量等問(wèn)題。鹽酸濃度越高，氧化鋁溶出率越大，但鹽酸揮發(fā)也就越厲害，故要合理配置鹽酸濃度。質(zhì)量分?jǐn)?shù)通常為20%左右;鹽酸投加量少，氧化鋁溶出率低.而投加量大時(shí).制備出的聚合氯化鋁鹽基度低、腐蝕性強(qiáng)。運(yùn)輸困難，故需合理投加鹽酸量。3結(jié)語(yǔ)與展望聚合氯化鋁在國(guó)內(nèi)外是發(fā)展較快的精細(xì)化工產(chǎn)品.在水處理中是一種高效的絮凝劑，其研發(fā)對(duì)水處理及精細(xì)化工具有重要意義。目前在產(chǎn)品開(kāi)發(fā)上有兩個(gè)方向.一是開(kāi)發(fā)新材料制備聚合氯化鋁產(chǎn)品，以鋁屑、鋁灰及鋁渣等原料制備聚合氯化鋁產(chǎn)品，工藝較為簡(jiǎn)單，早期發(fā)展較為迅速，但近年來(lái)由于含鋁屑、鋁灰等含鋁材料的價(jià)格上漲，以及利用其生產(chǎn)其它具有更高價(jià)值的含鋁產(chǎn)品的出現(xiàn)，用此原料生產(chǎn)聚合氯化鋁已日益減少。以氫氧化鋁、氯化鋁為原料生產(chǎn)成本太高，故目前國(guó)內(nèi)一般采用含鋁礦物為原料制備聚合氯化鋁。近年來(lái)利用工業(yè)生產(chǎn)的廢棄物（粉煤灰、煤砰石）作為原材料的研究應(yīng)引起足夠重視.利用工業(yè)廢棄物作為原料來(lái)生產(chǎn)聚合氯化鋁既節(jié)省材料費(fèi)，又能使廢物循環(huán)利用，是非常有市場(chǎng)應(yīng)用前景的研究領(lǐng)域另外一個(gè)方向是聚合氯化鋁與無(wú)機(jī)或有機(jī)高分子絮凝劑復(fù)合或復(fù)配應(yīng)用的研究，復(fù)合或復(fù)配藥劑可以彌補(bǔ)單一絮凝劑的不足，兼具了各自單一絮凝劑的優(yōu)點(diǎn)，適應(yīng)范圍廣，還能提高有機(jī)物的去除率，降低殘留金屬離子濃度，能明顯提高絮凝效果。此外，目前國(guó)內(nèi)PAC的生產(chǎn)工藝多為間歇生產(chǎn)，污染嚴(yán)重，原料利用率低，產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定，開(kāi)發(fā)高效連續(xù)化生產(chǎn)工藝，必將成為今后工業(yè)生產(chǎn)研究的熱點(diǎn)參考文獻(xiàn)：阮復(fù)昌，鄭復(fù)昌，范娟.一種超純聚合氯化鋁的制備及其DH值與鹽基度的相關(guān)性研究[J].化學(xué)反應(yīng)工程與工藝，2006,16(1):38-41.劉春濤，馬榮華，李莉.廢棄鋁箔制備高效凈水劑及其應(yīng)用[J].水處理技術(shù)，2002，28(6):350-351.李凡修，陳武.聚合氯化鋁制備技術(shù)的研究現(xiàn)狀和進(jìn)展[J].工業(yè)水處理，2003。23(3):5-8.晏永祥，陳夫山，欒兆坤.高純聚合氯化鋁的制備及其影響因素[J].工業(yè)水處理，2007，27(2):57-59.[5]趙華章，彭鳳仙，欒兆坤，等.微量加堿法合成聚合氯化鋁的改進(jìn)及A113形成機(jī)理[J].環(huán)境化學(xué)，2004，23(2):202-207.AkittJW，E1de~JM.Muhinuc1earmagneticresonancestudiesofthehydro1ysisofa1uminium(III)[J].ChemSocDaltonTrans，1988，19(6):1347-1355.K1oproggeJT，SeykensD，JansenJBH，eto1.Nuc1earmagneticresonancestudyontheoptima1izationofthedeve1opmentoftheA113po1ymer[J].Journa1ofNon-Crysta11ineSo1ids，1992，142(2):94-102.BertschPM.ConditionsforA113po1ymerformationinpartia11yneutra1izedA1uminumso1utions[J].Soi1SciSOCAm，1987，51(6):825-828.于月華，柳松，黃冬根.聚合氯化鋁的制備與分析研究[J].無(wú)機(jī)鹽工業(yè)，2o06，38(1):35-37.曲久輝，劉會(huì)娟，雷鵬舉，等.電解法制備PAC在水處理中的應(yīng)用研究[J].中國(guó)給水排水，2001，17(5):l6一l9.何錫輝，朱紅濤，彭昌榮，等。電解法制備聚合氯化鋁的研究[J].四川大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)，2006,43(5):1088一l092.羅亞田，皮科武，鐘春妮，等.倒極電解法合