化妝品化學(xué)課件

1化妝品化學(xué)2油脂和蠟類（基質(zhì)）它是除化妝水以外的化妝品基礎(chǔ)性原料，主要起滋潤、柔滑作用。它的質(zhì)地明顯影響化妝品的性能（如手感、吸收等）油脂和蠟3常溫下呈液態(tài)的稱為油；呈半固態(tài)或軟性固態(tài)的稱為脂；呈固態(tài)的稱為蠟。動植物油脂和蠟礦物油脂和蠟合成油脂和蠟天然油脂和蠟41.從化學(xué)組成看：動植物油脂是由甘油脂肪酸（C16~C18）酯構(gòu)成。2.動植物油脂中脂肪酸往往含有不飽和鍵，容易出現(xiàn)氧化變質(zhì)。需要進(jìn)行加氫反應(yīng)處理，得到

相應(yīng)的“硬化油”一、動植物油脂

51.動植物蠟由高碳脂肪酸和高碳脂肪醇形成的酯構(gòu)成（C16~C30）2.動植物蠟具有較高的熔點(diǎn)和硬度；可起到增強(qiáng)化妝品穩(wěn)定性、調(diào)節(jié)粘稠度、提高光澤性的作用。二、動植物蠟64.常用于化妝品的較好的

動植物油脂：

橄欖油、椰子油、角鯊?fù)?.動植物油脂含有少量雜質(zhì)，影響其顏色、氣味，必須精制得到“精制油”沒有油膩感73.常見動植物蠟性質(zhì)、組成及其用途蜂蠟源于蜂巢,微溶于乙醇,溶于乙醚,氯仿

主組分：十六酸三十醇

（棕櫚酸蜂蠟醇酯）

性質(zhì)：軟熔點(diǎn)高,性韌可塑;抗細(xì)菌,真菌

用途：冷霜,唇膏重要原料（基質(zhì)）之一十六醇（棕櫚醇）8羊毛脂新剪羊毛中含有10%~20%的羊毛脂

性質(zhì)：油蠟狀物。溶于苯、熱乙醇

化學(xué)成分：高碳α-羥基酸和高碳脂肪醇的酯

用途：廣泛用作化妝品的基質(zhì)9巴西棕櫚蠟棕櫚葉子分泌物(也稱卡那巴蠟）

性質(zhì)：質(zhì)硬而韌,有光澤,熔點(diǎn)高,氣味愉快

化學(xué)成分：二十六酸三十(醇)酯

用途：化妝品的基質(zhì),與其他蠟調(diào)配使用霍霍巴蠟霍霍巴植物種子的油脂,是脂肪酸和脂肪醇的酯,即蠟

性質(zhì)：淺黃,無臭,無味液體。不易氧化和酸敗

用途：高級化妝品的基質(zhì),皮膚吸收性,保濕性好,質(zhì)感優(yōu)良。10主要有:

液狀石蠟:亦稱白油或礦物油,16碳以上的烷烴.含有較多的支鏈烴(支鏈烴熔點(diǎn)較低)三、礦物油脂和蠟凡士林:譯音.亦稱礦物脂；20碳以上飽烴,是液態(tài)石蠟和固態(tài)石蠟的混合物；白色/淺黃色粘稠半固體石蠟:石油加工過程中,壓濾除去油分(沸點(diǎn)較低的飽和烴)而得到的無色、半透明、蠟狀固體；化學(xué)成分主要是16碳以上的直鏈飽和烴11用天然油脂和蠟,提純精制,再經(jīng)化學(xué)反應(yīng)得到相應(yīng)的衍生物用煤化、石化等化工原料，按照天然油脂和蠟的化學(xué)結(jié)構(gòu)進(jìn)行合成，所得的優(yōu)質(zhì)油脂和蠟類化合物。四、合成油脂和蠟12（一）羊毛脂衍生物羊毛脂是高碳α-羥基酸

和高碳脂肪醇的酯，含有活潑的α-羥基。從結(jié)構(gòu)上知道純羊毛脂有一定的親水性。需要對其作化學(xué)修飾。得到羊毛酯的衍生物。羊毛脂（Lanolin）原來的作用是潤滑羊毛，免受日曬風(fēng)吹，但有動物的膻臭味。不能用于化妝品。（一）羊毛脂衍生物13乙酰羊毛脂

（acetylatedlanolin）這是乙?；蛎阴；?，羥基

被保護(hù)起來降低與水分子作用的能力，增加油溶性。涂抹在皮膚上形成抗水性薄膜，可以防止皮膚水分蒸發(fā)。14聚氧乙烯羊毛脂（polyoxyethyleneLanolin）聚氧乙烯羊毛脂根據(jù)環(huán)氧乙烷(EO)與羊毛脂發(fā)生加成的n

數(shù),如n=5R--CH--COOR'(OCH2CH2)nOH物質(zhì)的量5EO羊毛脂或聚氧乙烯(5)羊毛脂可以表示為：15聚氧乙烯羊毛脂分子中聚氧乙烯鏈越長（n越大）,氧原子數(shù)越多,其水溶性,醇溶性增加.表面活性增加而仍然保持潤膚的特性在配方中可以根據(jù)設(shè)計(jì)要求選擇合適的聚氧乙烯羊毛酯。16羊毛脂乙氧基化的結(jié)果改變了天然羊毛脂原來的性質(zhì),加入化妝品制得沒有黏膩感覺的液體產(chǎn)品。澳洲盛產(chǎn)羊毛,澳洲的羊毛脂護(hù)膚品質(zhì)量較好,應(yīng)用廣泛。17（二）多元醇的脂肪酸酯

多元醇通常指：丙三醇(甘油)，乙二醇、丙二醇、己六醇(山梨醇)甘油的脂肪酸酯是動植物油脂的主要成分,但天然產(chǎn)品中的一些微量成分不符合高質(zhì)量化妝品的要求。通過合成的方法可以獲得純凈的油脂，使化妝品的品質(zhì)提升。（二）多元醇的脂肪酸酯18常見的多元醇的脂肪酸酯甘油

脂肪酸酯單硬脂酸甘油脂單油酸甘油脂有機(jī)化學(xué)原理醇+酸===酯

+水19單硬脂酸甘油脂單油酸甘油脂甘油脂HO-CH-OHHO-C-OHHO-CH-OOCC17H3520多元醇脂肪酸酯都是油脂性原料（基質(zhì)）有良好的滋潤性；同時(shí)具有親油性乳化性能21油脂和蠟通常稱為基質(zhì)，是化妝品的基礎(chǔ)原料。它的主要作用是滋潤皮膚、柔滑毛發(fā)。形成防水膜，阻止皮膚水分過度蒸發(fā)。各種油脂和蠟在配方中的準(zhǔn)確搭配，使得化妝品乳化體軟硬度、流掛度恰到好處，使用時(shí)手感優(yōu)良。小結(jié)1基質(zhì)小結(jié)22表面活性劑表面活性劑皮膚需要補(bǔ)充水分和水溶性維生素等皮膚的“食糧”；皮膚表面又需要油脂形成滋潤保護(hù)膜。油和水這對互不相溶的“冤家”，偏要在化妝品中“碰頭”23

乳化是一種液體以極微小液滴均勻地分散在互不相溶的另一種液體中的作用。兩種不相溶的液體，如油與水，若加入適當(dāng)?shù)奈镔|(zhì)在強(qiáng)烈的攪拌下，油被分散在水中，形成乳狀液，該過程叫乳化。24那么，我們就請出一個(gè)“和事佬”

———表面活性劑當(dāng)兩種液體的接觸界面（表面）的張力較大時(shí)，表現(xiàn)為互不混溶(油和水)！如果將某種物質(zhì)加入其中的液體，使得界面的張力降低，就可以令兩種液體的溶解度增大。這種物質(zhì)就是表面活性劑。25表面活性劑是化妝品中的第二類重要的組分。表面活性劑在化妝品中稱為“乳化劑”。乳化劑分子的結(jié)構(gòu)中同時(shí)存在親水基團(tuán)和親油基團(tuán)，如：月桂酸陰離子COO-CH3CH2親水基親油基通常表示為26油相水相水和油之間能夠聯(lián)結(jié)在一起攪拌，分散水包油乳滴2728除了脂肪酸鹽陰離子可以做乳化劑外，化妝品中還會用到各種各樣的乳化劑。通常分為兩大類—離子型、非離子型1.離子型陰離子型：RCOO-Na+

ROSO3Na陽離子型:有機(jī)銨鹽類化合物兩性離子型：甜菜堿型兩性乳化劑牛黃酸型兩性乳化劑氧化胺29非離子型表面活性劑2.非離子型表面活性劑

分子中不存在可以電離的基團(tuán)。親油基和離子型表面活性劑大致相同，但親水基由一定數(shù)量的含氧基團(tuán)（羥基或聚氧乙烯鏈）構(gòu)成。聚乙二醇型乳化劑

1.脂肪醇聚氧乙烯醚（平平加）

2.脂肪酸聚氧乙烯酯多元醇型乳化劑

1.單羧酸甘油酯

2.失水山梨醇羧酸酯（司盤系列）22CHCHO()n30有機(jī)銨鹽類化合物Cl-R=C12H25

潔而滅Br-R=C12H25

新潔而滅陽離子表面活性劑有殺菌作用；能在頭發(fā)表面吸附成膜。主要用途為頭發(fā)調(diào)理劑、護(hù)發(fā)劑。31甜菜堿型兩性乳化劑淺黃色粘稠液體，無毒，易溶于水，發(fā)泡力，去污力強(qiáng)具有殺菌性和抗靜電性。廣泛用于洗發(fā)香波、護(hù)發(fā)素。烷基可以C12~C18COO—N+CH2CH2RCH2CH2CH2OHOH烷基羥乙基甜菜堿32牛黃酸型兩性乳化劑牛黃酸，化學(xué)名：氨基乙磺酸國外商品名為IgeponT國內(nèi)譯名伊捷邦T(209洗滌劑)COON+CH2CH3HCH2S-OOOH33C17油酸酰牛黃酸帶正電，能結(jié)合堿帶負(fù)電，能結(jié)合酸牛黃酸型兩性表面活性劑對酸堿穩(wěn)定，多用于洗發(fā)香波和泡沫浴液33聚乙二醇型乳化劑

此類型乳化劑是由環(huán)氧乙烷開環(huán)加成反應(yīng)而得環(huán)氧乙烷＋n脂肪醇聚氧乙烯醚

(平平加)長鏈脂肪醇長鏈脂肪酸脂肪酸聚氧乙烯酯34小結(jié)表面活性劑

(SAA)在化妝品中是必不可少的組分。1.SAA的基本結(jié)構(gòu)—親水基團(tuán)、親油基團(tuán)2.SAA的種類有四種（兩大類）。353.各種不同的SAA代表性物質(zhì)的商品名，實(shí)際例子脂肪醇聚氧乙烯醚十二烷基二甲基甜菜堿364.注意：在許多化妝品中，表面活性劑的作用不僅僅是形成乳化體，而且還有其他的作用。例如，陽離子SAA還有殺菌消毒的作用；氧化胺（兩性SAA）還有頭發(fā)調(diào)理，抗靜電作用等。37油水表面活性劑inwater表面活性劑在水中的情況濃度很低濃度較大形成膠束在油水界面定向排列38表面活性劑在水中形成膠束后，能使難溶于的物質(zhì)溶解度顯著增大，而且溶液呈透明狀，這種作用稱為“增溶作用”有機(jī)物溶解在里面有機(jī)物溶解在里面膠束的結(jié)構(gòu)和增溶作用39增溶作用機(jī)理saa在水中形成的膠束可以看作是“油滴覆蓋了極性外衣”膠束的內(nèi)部可以溶解非極性物質(zhì)(a)；另外，膠束的“隊(duì)列”中也可以插入其他物質(zhì)(b,c,d)abdc40注意：表面活性劑的增溶作用與乳化作用是不同的。（1）從外觀看：saa增溶的溶液是透明，而乳化是不透明的乳狀液。通過增溶作用可以是一些在水中溶解度不大的有效物質(zhì)做成穩(wěn)定的水溶液

（2）乳化在熱力學(xué)上是不穩(wěn)定的，而增溶在熱力學(xué)上是穩(wěn)定的41乳化體化妝品的產(chǎn)品形式(劑型)

有：乳化體、水溶液、油溶液、懸浮液、粉劑或固體。其中，以乳化體（乳狀液）的形式最為普遍，深受歡迎。乳化體流體—似水溶液，容易流淌粘稠狀液—乳蜜液半固體—膏、霜42乳狀液兩種互不混溶的液相(油相和水相)，其中一相以微小粒子分散在另一相中所形成的體系，稱為乳狀液。43W/O水油O/W乳狀液水包油型(O/W)洗面奶等油包水型(W/O)人造奶油44乳狀液的類型鑒別染色法：在乳狀液中加入油性染料(蘇丹紅Ⅲ),搖勻;如果整個(gè)乳狀液都是紅色為W/O型,因?yàn)樵撊玖显谟拖嘀腥芙舛容^大。電導(dǎo)法：水和油電導(dǎo)率差別很大，O/W中連續(xù)相是水，水能導(dǎo)電，可以測定。乳狀液的兩種分類是依據(jù)分散相和連續(xù)相的相互關(guān)系來決定的。可以根據(jù)水相和油相各自的特點(diǎn)進(jìn)行鑒別45乳狀液的形成攪拌靜置穩(wěn)定油水不穩(wěn)定相對穩(wěn)定W/O水油O/W加入SAA46乳狀液的穩(wěn)定性乳狀液的穩(wěn)定性對化妝品的品質(zhì)有著非常重要的影響提高乳狀液的穩(wěn)定性可從下面幾個(gè)方面考慮1.依據(jù)乳狀液的類型選擇乳化劑：通常要選擇在分散相中溶解度適當(dāng)?shù)腟AA2.

選擇助乳化劑：分散相要有一定強(qiáng)度的“界面膜”才能保證乳狀液穩(wěn)定性。單靠一種SAA是不夠的，需要幾種SAA復(fù)配473.加入增稠劑：提高分散介質(zhì)的粘度，可使分散相（分散離子）運(yùn)動受阻，不容易合并為大顆粒。適當(dāng)加入增稠劑可以使產(chǎn)品的感觀良好。想方設(shè)法提高乳狀液的穩(wěn)定性，是化妝品研究的一項(xiàng)重要內(nèi)容。因?yàn)闆]有穩(wěn)定、細(xì)膩的乳狀液，再好的有效物質(zhì)也難于發(fā)揮其最大的作用48HLB值的意義油、脂乳化劑水乳狀液有各種各樣的結(jié)構(gòu)。其疏水性不盡相同有不同的類型和不同的水溶型油和乳化劑如何搭配才能恰到好處？有沒有直觀的指標(biāo)？這個(gè)直觀的指標(biāo)就是HLB值49HLB值說明表面活性劑分子中的親水基團(tuán)與親油基團(tuán)的平衡關(guān)系。在HLB中H"Hydrophile"表示親水性，L為"Lipophilic"表示親油性，B是"Balance"表示平衡的意思。