有機(jī)化學(xué)練習(xí)題(大學(xué))(十三) 鹵代烴

有機(jī)化學(xué)練習(xí)題(大學(xué))(十三)鹵代烴有機(jī)化學(xué)練習(xí)題(大學(xué))(十三)鹵代烴PAGE12有機(jī)化學(xué)練習(xí)題(大學(xué))(十三)鹵代烴有機(jī)化學(xué)練習(xí)題(大學(xué))(十三)鹵代烴第五章鹵代烴一選擇題1．下列哪些特性與SN2反應(yīng)符合?反應(yīng)速率只取決于親核試劑的濃度(I),親核試劑從被置換基團(tuán)的反面進(jìn)攻(II),反應(yīng)過(guò)程中鍵的形成和鍵的破裂同時(shí)發(fā)生(III)。.(A)I，II(B)II，III(C)全部符合(D)I，III2．SN1反應(yīng)的特征是:生成碳正離子中間體(I),立體化學(xué)發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化(II),反應(yīng)速率受反應(yīng)物濃度影響,與親核試劑濃度無(wú)關(guān)(III),在親核試劑的親核性強(qiáng)時(shí)易發(fā)生(IV)。(A)I，II(B)III，IV(C)I，III(D)I，IV3．下列化合物進(jìn)行SN1反應(yīng)時(shí),哪一個(gè)反應(yīng)速率最快?4．在NaOH水溶液中,(CH3)3CX(I),(CH3)2CHX(II),CH3CH2CH2X(III),CH2=CHX(IV)各鹵代烴的反應(yīng)活性次序?yàn)?I>II>III>IV(B)I>II>IV>III(C)IV>I>II>III(D)III>II>I>IV5．(CH3)3CBr與乙醇鈉在乙醇溶液中反應(yīng)主要產(chǎn)物是:(A)(CH3)3COCH2CH3(B)(CH3)2C=CH2(C)CH3CH=CHCH3(D)CH3CH2OCH2CH36．下列哪個(gè)化合物能生成穩(wěn)定的格氏試劑?(A)CH3CHClCH2OH(B)CH3CH2CH2Br(C)HC≡CCH2Cl(D)CH3CONHCH2CH2Cl7．實(shí)驗(yàn)室合成格氏試劑時(shí),除CH3I之外,最常用的鹵代物是:(A)RI(B)RBr(C)RCl(D)RF8．實(shí)驗(yàn)室合成甲基格氏試劑,常用CH3MgI而不用CH3MgBr,原因是:CH3I價(jià)廉(B)CH3Br太不活潑(C)CH3Br在常溫下是氣體,使用不便(D)CH3Br不9．合成格氏試劑一般在下列哪一溶劑中反應(yīng)?(A)醇(B)醚(C)酯(D)石油醚10．用下列何種試劑還原鹵代烴必須在無(wú)水介質(zhì)中進(jìn)行?(A)NaBH4(B)LiAlH4(C)Zn+HCl(D)HI11．下列四個(gè)鹵代烴,R是相同的烴基,其中鹵原子最容易成為負(fù)離子離去的是:(A)R─I(B)R─Br(C)R─Cl(D)R─F12．下列四個(gè)氯代烴,最容易發(fā)生SN2的是:(A)CH3CH2CH2CH2Cl(B)(CH3)2CHCH2Cl(C)CH3CH2CH(Cl)CH3(D)(CH3)3CCl13．用KOH/C2H5OH處理(CH3)2CHCHClCH2CH3,主要產(chǎn)物可能是：(A)反-4-甲基-2-戊烯(B)順-4-甲基-2-戊烯(C)2-甲基-2-戊烯(D)反-2-甲基-2-戊烯14．下列描述SN2反應(yīng)性質(zhì)的說(shuō)法,哪一項(xiàng)是錯(cuò)誤的？(A)通常動(dòng)力學(xué)上呈二級(jí)反應(yīng),對(duì)反應(yīng)物和親核試劑濃度各呈一級(jí)(B)進(jìn)攻試劑親核能力對(duì)反應(yīng)速率有顯著影響(C)反應(yīng)物離去基離去能力對(duì)反應(yīng)速率有顯著影響(D)叔鹵代烴比仲鹵代烴反應(yīng)快。15．哪一個(gè)氯代烴和AgNO3/EtOH反應(yīng)最快？16．下列化合物屬于非質(zhì)子極性溶劑的是:①DMF②i-PrOH③CCl4④DMSO(A)①②B)①③(C)①④(D)③④17．按SN2歷程反應(yīng),下列化合物活性次序是：(A)①>③>②>④(B)①>④>③>②(C)④>③>①>②(D)①>③>④>②18．按SN1反應(yīng),下列化合物的反應(yīng)活性順序應(yīng)是：(A)①>②>③>④(B)①>③>②>④(C)③>①>②>④(D)③>②>①>④19．按SN1反應(yīng)，下列化合物的反應(yīng)活性順序應(yīng)是：①芐溴②溴苯③1-苯基-1-溴乙烷④2-苯基-1-溴乙烷(A)③>①>④>②(B)①>②>③>④20．鹵代烷在NaOH含水乙醇中反應(yīng),下面屬于SN1歷程的應(yīng)是：①堿濃度增加,反應(yīng)速率無(wú)明顯變化②堿濃度增加,反應(yīng)速率明顯增加③增加溶劑含水量,反應(yīng)速率加快④反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)型轉(zhuǎn)化(A)①②(B)①④(C)②③(D)①③21．下列化合物發(fā)生消去反應(yīng)活性順序是：①(CH3)3C─Cl②(CH3)3C③CH3CH2CH2Cl④CH3CH2CHClCH3(A)①>②>③>④(B)②>①>④>③22．選用一個(gè)合適的試劑鑒別下列化合物：CH3CH2CH=CH2CH3CH2CH2CH2ICH3CH2C≡(A)吐倫試劑(B)溴水(C)高錳酸鉀(D)盧卡氏試劑 23．下面哪種RX易與格氏試劑發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)？24．下列化合物進(jìn)行SN1水解反應(yīng)速率最快的是:25．下面哪種因素對(duì)鹵代物的SN2反應(yīng)不利?(A)伯鹵代烴(B)高濃度鹵代烴(C)強(qiáng)親核試劑(D)強(qiáng)極性溶劑26．旋光性的2-碘辛烷用NaI/丙酮處理后發(fā)生消旋化,你認(rèn)為此過(guò)程是經(jīng)過(guò)了什么機(jī)理?(A)SN1(B)SN2(C)E1(D)E2二．填空題1．化合物3-甲基-4-氯-5-溴庚烷的構(gòu)造是什么?2．用CCS命名法,下面化合物名稱是什么?3．4．5．6．7．8．9．10．11．12．13．14．三．合成題1．如何完成下列轉(zhuǎn)變?CH3CHBrCH3CH3CH2CH2Br2如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變?CH3CH2CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2CHBrCH33如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？4．如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？5．用三個(gè)碳的化合物合成：6．如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？7．如何實(shí)現(xiàn)下列轉(zhuǎn)變？8．如何完成下列轉(zhuǎn)變?四．推結(jié)構(gòu)1．化合物C7H15Br,用堿處理后得到混合物。經(jīng)氣相色譜分析及小心分離,知其中含有三種烯烴A,B,C。把它們分別進(jìn)行催化加氫都得到2-甲基己烷。將A與B2H6作用后經(jīng)H2O2/OH-處理,得到幾乎全部都是醇D。用同樣方法處理B和C,則得到D和E兩種幾乎等量的醇的異構(gòu)體。試推出原化合物及A,B,C,D,E的結(jié)構(gòu)。2．分子式為C7H11Br的化合物A,構(gòu)型為R,在無(wú)過(guò)氧化物存在下,A和溴化氫反應(yīng)生成異構(gòu)體B(C7H12Br2)和C(C7H12Br2)。B具有光學(xué)活性,C沒(méi)有光學(xué)活性。用1mol叔丁醇鉀處理B,則又生成A,用1mol叔丁醇鉀處理C得到A和它的對(duì)映體。A用叔丁醇鉀處理得D(C7H10),D經(jīng)臭氧化還原水解可得2mol甲醛和1mol的1,3-環(huán)戊二酮。試寫出A,B,C,D的構(gòu)型式或構(gòu)造式。3．某鹵代烴A分子式為C7H13Cl,A堿性水解可得化合物B(C7H14O),A在NaOH-EtOH溶液中加熱生成C,C經(jīng)臭氧氧化還原水解得到OHC(CH2)4COCH3。試推測(cè)A,B,C的結(jié)構(gòu)。4．化合物A（C6H11Br）在KOH作用下生成B（C6H10）,B經(jīng)臭氧氧化分解只得到一個(gè)直鏈的二醛F,B與Br2反應(yīng)生成一對(duì)旋光異構(gòu)體C、C＇,分子式為C6H10Br2,B與過(guò)酸反應(yīng)生成D（C6H10O）,D酸性水解生成一對(duì)旋光異構(gòu)體E、E＇。推測(cè)A,B,C,C',D,E,E＇,F的結(jié)構(gòu)式。5．某化合物A(C6H13Br)先制成Grignard試劑,再與丙酮反應(yīng),水解得到2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。A消去HBr得到兩個(gè)異構(gòu)體烯烴C6H12,主要產(chǎn)物為B。B與OsO4反應(yīng)后用Na2SO3處理得到C;C與Pb(OAc)4反應(yīng)得到一個(gè)