表面活性劑分析

表面活性劑分析第一頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

一、表面活性劑的特點1.雙親媒性從化學結構看，表面活性劑分子中應同時具有親油性（憎水性）的碳氫鍵和親水性的官能團。2.溶解度表面活性劑至少應溶于液相中的一相。3.界面吸咐在達到平衡時，表面活性劑溶質在介面上的濃度要大于溶質在溶液整體的中的濃度。4.界面定性表面活性劑在界面上會定向排列成分子層。5.當表面活性劑溶質的濃度達到一定時，會產生聚集而形成膠束，這種濃度的極限值稱為臨界膠束濃度（criticalmicelleconcentration,簡稱cmc）。

6.多功能性表面活性劑的溶液通常具有多種復合的功能。如清洗、發(fā)泡、潤濕、乳化、增溶、分散等。

第二頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

二、表面活性劑的結構水溶性表面活性劑的分子結構都具有不對稱性和極性的特點。分子中具有親水基和親油基，親油基也稱為疏水基，其由長鏈組成的，鏈有長有短，有的具有支鏈或被雜原子或球關原子團所中斷，它一般可從石油產品中獲得。親水基則有羧基、磺酸基、硫酸脂基、醚基、氨基、羥基等。通常用符號表示如下：表面活性劑親水基親油基

第三頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

三、表面活性劑的分類表面活性劑有很多種分類方法，人們一般按照它的化學結構來分類：陽離子型表面活性劑，如胺鹽：C18H37NH3+Cl-兩性表面活性劑，如氨基酸型：R-NH-CH2-COOH非離子型表面活性劑，如聚乙二醇HOCH2[CH2OCH2]nCH2OH

第四頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

四、表面活性劑的親水-親油平衡（HLB）值表面活性劑的結構對其效率及有效值的影響：表面活性劑的效率是指使水的表面張力明顯降低所需要的表面活性劑濃度。表面活性劑的有效值則是指該表面活性劑能夠把水的表面張力可能降到的最小值。當憎水基團鏈長增加時，效率提高，但當鏈長相當長時，再增加鏈長往往使表面活性劑的有效值降低。當憎水基團有支鏈或不飽和度增加時，效率降低，但有效值卻增加。當兩親分子中的親水基團由分子末端向憎水鏈中心位置移動時，效率降低，有效值卻增加?？傊?，長鏈而一端帶有親水基團的表面活性劑，降低水表面張力的效率很高，但在有效值上比短鏈的同系物或具有支鏈、或親水基團在中央的同系物差得多。

第五頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

離子型表面活性劑由于親水基團在水中電離而產生了靜電排斥力，所以效率不高，但其有效值也不高。在低濃度區(qū)間，表面張力隨表面活性劑濃度的增加而急劇下降，以后逐漸平穩(wěn)。此外，表面活性劑的效率隨鏈長的增加而增加，但長鏈的有效值比短鏈的同系物低。

第六頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

當離子型表面活性劑的濃度較低時，以單分子形式存在，由于它的兩親性質，這些分子聚集在水的表面上，使空氣和水的接觸面減少，引起水的表面張力顯著降低（當然也有一部分在水中的表面活性分子自相接觸，把憎水基團靠在一起，開始形成簡單的膠束-micelle。當溶解濃度逐漸增加時，不但表面上聚集的表面活性劑增多而形成單分子層，而且溶液內部表面活性劑分子也三三兩兩的互相聚集形成膠束。排列成憎水基向里，親水基向外的膠束。膠束可以是球狀、棒狀或層狀。這時的表面活性劑的濃度就相當于上圖曲線的轉折點。形成膠束的最低濃度叫做臨界膠束濃度（CMC值）。繼續(xù)增加表面活性劑的濃度，超過了臨界膠束濃度后，由于表面已經占滿，只能增加溶液中的膠束數量，即形成表面活性劑憎水基團靠在一起的膠束。由于膠束不具有活性，表面張力不再下降。

第七頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

表面活性劑的種類繁多，對于一定體系究竟采用哪種表面活性劑比較合適，效率最高，目前還缺乏理論指導。一般認為，比較表面活性劑分子的親水基團的親水性和親油基團的親油性是一項重要指標，而它們可通過以下方法簡單比較：

表面活性劑親水性＝親水基的親水性－憎水基的憎水性表面活性劑親水性＝親水基的親水性÷憎水基的憎水性由于每一個表面活性劑分子都包含親水基團和憎水基團兩部分。親水基的親水性代表表面活性物質溶于水的能力，憎水基的憎水性代表溶油能力。

第八頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

由于憎水基的憎水性和親水性在大多數情況下不能用同樣的單位來衡量，所以較少用相減的方法，基于此，格里芬(Griffin)提出用HLB值（親油親水平衡）來表示表面活性劑的親水性。HLB是一個相對值，人們規(guī)定親油性強的石蠟的HLB值等于0；親水性強的聚乙二醇的HLB值等于20。以此為標準，定出其它表面活性劑的HLB值。HLB值越小，表面活性劑的親油性越強，反之親水性越強。表面活性劑的親水親油平衡值（Hydrophilic-Lipophilic-Balance,簡稱HLB）值本來是為選擇乳化劑而提出的一個經驗指標。Devis將HLB作為結構因子的總和來處理，把表面活性劑結構分解為一些基團，每一基團對HLB值均有確定的影響，可以從相關資料中查出各種基團的HLB數值，稱其為HLB基團數。將各基團數代入下式中，即可計算出表面活性劑的HLB值。

第九頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

HLB=7＋Σ（親水基的基團數）－Σ（親油基的基團數）對于一般的表面活性劑，其親油基為碳氫鍵，故Σ（親油基的基團數）要寫為0.475m（m為親油基的碳原子數）如果只為-（C2H4O）-為親水基的非離子表面活性劑，則可用下列式子表示：

HLB=（2-1）式中E---表面活性劑中環(huán)氧乙烷的質量百分數。陰、陽離子表面活性劑的HLB值在1～40之間，而非離子型表面活性劑的HLB在1～20之間。

第十頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

表2-1一些HLB值親水的基團數親油的基團數親水的基團數親油的基團數SO4Na38.7COOK21.1COONa19.1SO3Na11-N（叔胺）9.4酯(失水山梨醇環(huán))6.8-CH-0.475-CH2-0.475-CH30.475=CH-0.475

酯（自由）2.4COOH2.1-OH1.9-O-1.3-OH(失水山梨醇環(huán))0.5-(C2H4O)-0.33-C3H6O-0.5（氧丙烯基）

CF2-0.870CF3-0.870第十一頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

五、表面活性劑分析試樣的制備1.表面活性劑液體樣品的制備比較方便，通常在天平上精確稱取一定量的試樣，置于容量瓶中，用蒸餾水至刻度，搖勻。2.粉狀樣品要求在不改變改變組成的情況下，對樣品的數量進行縮分，即分樣。通常采用的是旋轉式分樣器。（如圖）第十二頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

分樣方法如下：（1）所分樣品總量小于分樣品的容量將8支100ml接受瓶稱重并進行編號后，如圖進行安裝。裝好加料斗，將樣品倒入。開啟轉盤和振動器，樣品由送料槽慢慢進入漏斗。（2）如樣品量較大，需要進行幾次分樣。將接受瓶標記后，每次取有標記的接受瓶，混合即可。（3）不能通過一次分樣得到所需要的量時，則將幾次分樣所取部分混合后再分樣。如試樣量為400g，第一次分樣后得50g，取兩只分析后得12.5g。（4）試樣量最少不得少于10g。第十三頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第一節(jié)概述

六、表面活性劑分析方法1.表面活性劑的通用分析方法系指所用各類表面活性劑都適用的分析方法，這些方法也是較為常規(guī)范化的分析項目。比如：酸度、硬度、游離堿度或游離酸度的測定，碘值、皂化值的測定，表面張力、分散力、乳化力的測定等。2.表面活性劑產品技術要求及檢驗方法主要是限界分析。針對各類表面活性劑的技術指標作出產品合格與否的判定。表面活性劑分析分別為合成洗滌劑常規(guī)分析、合成洗滌劑原料分析、合成洗滌劑生產控制分析、表面活性劑常規(guī)分析、表面活性劑基礎分析、表面活性劑結構分析、表面活性劑分離分析、未知物分析和溶液配制。第十四頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第二節(jié)碘值的測定一、測定原理：本方法用于測定表面活性劑的不飽和度?？梢灾浪鶞y試表面活性劑所含不飽和酸類、醇類、胺類、動植物油脂類的總體含量。通常是用一定條件下，每100g樣品所吸收碘的質量，以g（I2）/100g試樣表示。試樣在溶劑中溶解后，加入韋氏試劑。經過特定的反應時間，再加入碘化鉀溶液和水。用硫化硫酸鈉標推溶液滴定析出的碘。

第十五頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第二節(jié)碘值的測定二、試劑和溶液1．三氟甲烷；2．四氯化碳；3．碘；4．碘化鉀溶液150g/l；

5．鹽酸溶液l+1溶液；6．碘酸鉀镕液c(KIO3)＝0.04mol/L，將碘酸鉀在105—110℃干燥1h．然后稱取2.140g碘酸鉀，精確至0.002g，并溶解于水中，稀釋至1L；

7.硫代硫酸鈉標準溶液；8.淀粉指示液稱0.5g淀粉和1g碘化汞，用少量水混合后加到100ml沸水中,煮沸3min。第十六頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第二節(jié)碘值的測定三、儀器和設備

1．碘量瓶250，500ml；

2．移液瞥10，25Mml；

3．滴定管50ml。第十七頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第二節(jié)碘值的測定四、操作步驟1．韋氏試劑的制備將19g一氯化碘溶解在1L冰醋酸中，攪勻后置于棕色小口玻碘瓶內，在25℃以下保存。2．韋氏試劑中碘-氯比率的測定

（1）測定取50ml鹽酸溶液和50ml四氯化碳．放人500m1碘量瓶中，用干燥的移液管吸取25ml韋氏試劑，加到碘量瓶中，搖勻。用碘酸鉀溶液滴定紫色四氯化碳層中的游離碘，到無色為終點。另取一50m1碘量瓶，吸取25ml韋氏試劑放人其中，并立即加入150m1水和15ml碘化鐘溶液。用硫代硫酸鈉標準滴定溶液滴定，用淀粉溶液作指示劑。

第十八頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第二節(jié)碘值的測定

（2）計算碘-氯比率按式(10—1)計算。=

（2-2）

式中V1——測定-氯化碘中碘量時所用硫代硫酸鈉標準溶液的體積，ml;

c1——硫代硫酸鈉標準滴定溶液的實際濃度，mol/L;V2——測定游離碘時所用碘酸鉀溶液的體積;

c2——碘酸鉀溶液的實際濃度，mol/L。碘-氯比率應大于1，否則要加一定量的純的重升華碘于韋氏試劑中，重測碘-氯比率。

第十九頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第二節(jié)碘值的測定

（3）試樣的稱量根據預計的碘值的不同稱取試樣質量，如表4-1所示。

第二十頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第二節(jié)碘值的測定

（4）試樣的測定稱取的試樣(精確至0.002g)故人干燥的250m1碘量瓶中，加入30ml三氯甲烷，使試樣完全溶解。準確吸取10m1韋氏試劑加入瓶中，瓶塞用碘化鉀溶液濕潤后，立即將瓶蓋緊，搖動碘量瓶，使瓶中溶液充分混合，并置于25℃以下暗處。對于碘值低于150的試樣，放置1h；對于碘值高于150的以及聚合物和已經氧化的物質，放置2h。將碘量瓶從暗處取出，加15m1碘化鉀溶液和50m水。用硫代硫酸鈉標難滴定溶液滴定直到碘的黃色幾乎消失時，加2ml淀粉指示液，繼續(xù)滴定，并劇烈搖動，直到藍色剛好消失。對同一試樣進行兩次測定。同時做一空白試驗。

第二十一頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第二節(jié)碘值的測定五、分析結果的表述以質量分數表示的碘值(ω)，按式(10--2)計算：

ω=

（2-3）式中c--所用硫代硫酸鈉標準溶液的實際濃度，mol/l;V0--用于空白試驗所消耗的硫代硫酸鈉標準,ml;V--用于測定試樣所消耗的硫代硫酸鈉標推溶液的體積，m1；

m--試樣的質量，g。

第二十二頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第三節(jié)

電導法測定表面活性劑臨界膠束濃度

一、原理對于一般電解質溶液，其導電能力由電導率L，即電阻的例數(1/R)來衡量．若所用電導管電極面積為a，電極間距為l，用此管測定電解質溶液電導，則（2-4）式中：k是a＝1m2：、l＝1m時的電導，稱作比電導或電導率，其單位為Ω-1m-1；l/a稱作電導管常數。電導率k和摩爾電導λm由下列關系（2-6）為濃度無限稀時的摩爾電導，A為常數。第二十三頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第三節(jié)

電導法測定表面活性劑臨界膠束濃度

對于離子型表面活性劑溶液，當溶液濃度很稀時，電導的變化規(guī)律也和強電解質一樣；但當溶液濃度達到臨界膠束濃度時，隨著膠束的生成，電導率發(fā)生改變，摩爾電導急劇下降，這就是電導法測定cmc的依據。第二十四頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第三節(jié)

電導法測定表面活性劑臨界膠束濃度

二、儀器藥品學生型電位計，音頻振蕩器，示波器，恒溫槽，四鈕或六鈕電阻箱，電導管，容量瓶，移液管。氯化鉀，十二烷基硫酸鈉(用乙醇經2~3次重結晶提純)，電導水。第二十五頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第三節(jié)

電導法測定表面活性劑臨界膠束濃度

三、實驗步驟1．電導的測量交流電橋法測溶液的電阻，其線路如圖4-2所示。圖中R1為待測溶液的電阻(待測液放在電導管中)，R2為四鈕或六鈕電阻箱，R3和R4為學生型電位計的滑線電阻，阻值為10Ω，均分為1000等分。音頻振蕩器供給交流訊號，示波器(圖中用OSC表示)檢波，也可用耳機．滑線上的接觸點固定在A，調節(jié)R2，使示波器螢光屏上的正弦波變?yōu)橐粭l水平線為止，此時A與B兩點電位相等，即電橋達到平衡，則若L、H兩點接柱改接L/、H/，則

第二十六頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第三節(jié)

電導法測定表面活性劑臨界膠束濃度

采用示波器檢波比用耳機靈敏度高，且不受噪音干擾，測量時A的數值可固定在500的位置，使相對誤差趨于最小，也減少處理數據的麻煩。按圖10-2接好線路，準備測量。第二十七頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第三節(jié)

電導法測定表面活性劑臨界膠束濃度

（1）安裝好恒溫槽，溫度調節(jié)到25±0.1℃。（2）測定電導管常數。用電導水將電導管沖洗干凈，并用少量0.02moll-1的KCl溶液刷洗2次，測量時先恒溫10分鐘，按1所述進行測量．（3）用25ml容量瓶精確配制濃度范圍在310-3~310-2moll-1

的8~10個不同濃度的十二烷基硫酸鈉水溶液。配制時最好用新蒸餾出的電導水。（4）從低濃度到高濃度依次測定表面活性劑溶液的電阻值。每次測量前電導管都得用待測溶液刷洗2~3次。第二十八頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第三節(jié)

電導法測定表面活性劑臨界膠束濃度

2．結果處理：(1)由0.02mol·l-1KCl水溶液在25℃時的電導率（附錄1）及測出的電阻值，求出所用電導管的電導管常數。(2)計算各濃度的十二烷基硫酸鈉水溶液的電導率和摩爾電導。(3)將數據列表，做k-c圖與λm—圖，由曲線轉折點確定臨界膠束濃度cmc值。第二十九頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第四節(jié)

表面活性劑乳化力的測定

比色法

一、原理本法是表面活性劑乳化力測定法之一，主要適用于流出油處理劑乳化能力的測定。乳化劑于具有顏色的油類以一定的比例進行充分混合后，加到水中，經過振蕩，生成乳化液。靜置分層后用溶劑萃取乳化層中的油。測定萃取液的光密度。從工作曲線上找到對應的乳化油量，從而算出乳化力的大小。第三十頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第四節(jié)

表面活性劑乳化力的測定

比色法

二、試劑及規(guī)格1．三氯甲烷（氯仿）化學純；

2.燃料油（船用內燃機燃料油）：賽氏粘度400~500s；密度（20Oc）0.8872g/cm3；

3.蒸餾水：pH=7~8；水溫一定，報告中應注明；

4.無水硫酸鈉：化學純。第三十一頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第四節(jié)

表面活性劑乳化力的測定

比色法

三、儀器及設備

1.球形分液漏斗：容量60ml;

2.移液管：10，20，25ml；

3.容量瓶：25，50，100ml；

4.具刻度燒杯：50ml；

5.水平振蕩器：220V，240次/min；

6.攪拌器：不銹鋼制槳式攪拌器及圓柱形杯。見圖1；

7.手持式轉速表：測定攪拌速度；

8.秒表。第三十二頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第四節(jié)

表面活性劑乳化力的測定

比色法

四、操作步驟

1.繪制工作曲線圖稱取燃料油0.5g（精確至0.001g），用三氯甲烷稀釋至100ml。分別吸取1，2，3，4，5，6ml,各稀釋至50ml,測定光密度，根據所測的六個光密度值，與已知油的含量作一工作曲線。如圖2所示。

2.燃料油與乳化劑混合物的配制稱燃料油30g（精確至0.1g），放入攪拌器中，開動攪拌。再稱取乳化劑0.6g（精確至0.05g），滴加到正在攪拌的燃料油中。調節(jié)攪拌速度為1400~1500r/min。攪拌0.5h。

3.測定：在三只60ml分液漏斗中各加規(guī)定溫度的蒸餾水(ph=7~8)25ml，然后分別加入新配制的乳化劑與油混合物0.2g（精確至0.01g），再各補加蒸餾水25ml。第三十三頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第四節(jié)

表面活性劑乳化力的測定

比色法

將分液漏斗置于水平振蕩器上，振蕩2min，然后垂直置于支架上靜置30s。放下乳化層溶液30ml于燒杯中，用移液管將溶液攪動均勻后吸取10ml，放入另一60ml分液漏斗中。用三氯甲烷約50ml，分幾次進行萃取，萃取液收集在50ml容量瓶中，直至刻度處。若發(fā)現萃取液較混濁，可加入無水硫酸鈉進行脫水，使溶液成褐色透明。

在λ=400nm波長下，以三氯甲烷為對比液，對三只容量瓶內的萃取液進行光密度測定。根據光密度值，從工作曲線上找到對應的含油量，與加入油量相比，得到乳化劑的乳化力。第三十四頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第四節(jié)

表面活性劑乳化力的測定

比色法

五、測試結果

1.計算方法

以百分率來表示乳化力的大小。

計算式如下：

乳化力=

（2-7）

式中：C-----從工作曲線上查得的乳化油量，g/L；

V-----萃取液體積，L；

M-----加入乳化劑和燃料油的量，g。

2.重現性由同一分析人員進行的三次測試中至少有兩次結果的差不超過平均值的5%。第三十五頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第五節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測定

一、基本原理在表面活性劑的臨界膠束濃度范圍內，溶液的一些物理性質發(fā)生明顯的變化，如表面張力、電導、摩爾電導、滲透壓、去污能力等等。測定表面活性劑溶液的CMC有各種方法，表面張力法，電導法，染料法等。電導法是測定溶液的電導率，計算出相應的摩爾電導Λm，然后作K—C或Λm—

圖，得相應的曲線，曲線上轉折點對應的濃度即為CMC。一般CMC為一濃度范圍，且隨測量的方法不同而異。

第三十六頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第五節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測定

電導法測定離子表面活性劑的CMC相當方便，在溶液中對電導有貢獻的主要是帶長鏈烷基的表面活性劑離子和相應的反離子，而膠束的貢獻則極為微小。從離子貢獻大小來考慮，反離子大于表面活性劑離子。當溶液濃度達CMC時，由于表面活性劑離子締合成膠束，反離子固定于膠束的表面，它們對電導的貢獻明顯下降，同時由于膠束的電荷被反離子部分中和，這種電荷量小，體積大的膠束對電導的貢獻非常小，所以電導急劇下降。

第三十七頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第五節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測定

二、儀器和試劑1．DDS—11型電導儀;2．50ml酸式、堿式滴定管;3．50ml燒杯;4．250ml燒杯;5．十二烷基硫酸鈉（化學純）0.02mol/L。

第三十八頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第五節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測定

三、操作步驟1.配制0.02M200ml表面活性劑溶液，再配成表中的一系列濃度（40ml）的溶液。2.置溶液于定溫下（超級恒溫槽35℃），測其電導率K。

3.數據記錄和處理（1）將實驗數據記錄于下表：實驗溫度：大氣壓：

第三十九頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第五節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測定

表2-3數據記錄表編號123456789101112水ml0.02Mml

C

K

第四十頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第五節(jié)

表面活性劑臨界膠束濃度CMC的測定

（2）以K—C作圖，求CMC；（3）以—作圖，求CMC；（4）查文獻值，計算誤差，比較兩種作法的準確性。（5）實驗要求:測定表面活性劑臨界膠束濃度CMC，并加深對表面活性劑性質的理解。了解測量CMC的各種實驗方法。

第四十一頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

一、測定原理1.術語乳化能力：乳化劑促使乳液形成的能力，以配制100g乳液與所耗用的乳化劑的最少克數之比表示。破乳；由于被乳化液體的顆粒聚結而造成的乳液解體。乳液的分離：連續(xù)相以透明或澄清的形式出現。2.原理用不兩濃度的表面活性劑通過機械攪拌制備一系列乳液，根據電導法測定乳液的類型，并在一定條件下測定乳液的性能，由此評定表面活性劑的乳化能力。本方法適用于由表面活性劑、不溶于水的液體或固體與水形成的乳液。該乳液在性能測定的溫度范圍內應保持其流變性。第四十二頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

二、乳液的制備1．儀器和設備實驗室常用儀器。具塞磨口玻璃瓶125ml。不銹鋼攪拌器。電動機可控制轉速為100～500r／min。恒溫水溶鍋。第四十三頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

2．乳液的制備方法（1）準備

水相應按

“表面活性劑試驗用水和水溶液電導率的測定”的規(guī)定測定其電導率，按

“表面活性劑已知鈣硬度水的制備”的規(guī)定測定其硬度，固體油相應了解其熔點。分別稱取配制400g乳液所需的油相和水相物質(稱準至0.1g)于燒杯中，稱取一定量的乳化劑(稱準至0.1g)置于易溶的一相中，將燒杯加蓋以免其蒸發(fā)，把油相和水相預熱至制備乳液所需的兩相相同的溫度(若油相中含有固體物質，則兩相應預熱至高于固體熔點10℃的溫度)。若乳化劑在水相或油相中都不能完全溶解，則將它加入水相中。第四十四頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

（2）制備將攪拌器置于含油相的燒杯中心，并距底部2-3mm處，調節(jié)電動機轉速為250r／min，在恒溫條件下，按下述方法將水相加入油相中：第一分鐘，加入5％的水相(滴加)；第二分鐘，加入50％的水相；第三分鐘．加入其余的水相，維持攪拌2min，在冷水浴中繼續(xù)攪拌冷至室溫，將制備好的乳液移入出境潔凈干燥的具塞磨口玻璃瓶中，備用。第四十五頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

三、乳液性能的測定1．乳液類型的測定接“表面活性劑試驗用水和水溶液電導率的測定”的規(guī)定測定乳液的電導率。O／W型乳液的電導率比水相的電導率大，W／O型乳液的電導率比水相的電導率小。2．目測方法及結果的評定在強烈照明的情況下，用目力觀察裝在具塞磨口玻璃瓶中的乳液所呈的現象并接下表對乳液的穩(wěn)定性進行評定。第四十六頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

第四十七頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

3．儲藏穩(wěn)定性的測定將裝有乳液的具塞磨口玻璃瓶在恒溫下[(23±2)℃]或其他溫度(例如0℃或45℃)條件下，放置一定時間(例如數小時，一星期或數星期)后按“目測方法及結果的評定”的規(guī)定進行目測評定。第四十八頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

4．離心穩(wěn)定性的測定（1）儀器①離心機轉速可選4000r／min。②離心分離管10ml。（2）測定方法將l0m1乳液注入離心分離管中，在4000r／min(或其他轉速)條件下，離心分離10min(在特殊情況下．離心分離60min)后，按“目測方法及結果的評定”的規(guī)定進行目測評定。并記錄所觀察到的現象。第四十九頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

5．乳液粒徑的測定（1）儀器顯微鏡(500-1500倍)。（2）測定過程乳液制備完畢后20min，用移液管吸取一滴乳液，在5min內用顯擻鏡觀寨其一般外觀，顆粒最大直徑、平均直徑以及凝聚趨勢，并記錄最大直徑和最小直徑的顆粒數。對于油相濃度超過10％的乳液，可采用相同的水相將乳液稀釋(必要時，可加人少量乳化劑或穩(wěn)定劑)，使油相濃度下降到5％～10％，再用移液管吸取一滴乳液稀釋液，進行顯微鏡觀察。顯微鏡放大倍數應根據顆粒的大小調節(jié)。也可通過顯馓攝影技術來測定乳液的粒徑大小和分布情況。顯微鏡觀察僅適用于O／W型乳液。

第五十頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

6．冷熱循環(huán)穩(wěn)定性的測定（1）儀器及設備冰箱

可調節(jié)溫度至l0℃。架盤藥物天平

最大稱量500g，感量0.5g。（2）測定方法稱取100g乳液(稱準至lg)置于具塞磨口玻璃瓶中，在(-10±2)℃條件下，放置16h后于(23±2)℃條件下繼續(xù)放置8h，作為一次冷熱循環(huán)(凝膠－解凍)，觀察乳液狀態(tài)的變化(破乳、聚結、聚凝或分離)。若乳液無明顯變化，重復上述循環(huán)直至乳液狀態(tài)發(fā)生變化或重復循環(huán)5次。乳液對冷熱循環(huán)的穩(wěn)定性以經受凝膠－解凍的循環(huán)次數表示。第五十一頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第六節(jié)

表面活性劑中、高粘度乳液的特性測試及其乳化能力的評定方法

四、乳化能力的評定對由不同濃度的乳化劑配成的一系列乳液按本方法規(guī)定的方法測定其各項性能，以配制各項性能相對最佳的乳液100g與所需乳化劑的最少克數之比來表示該乳化劑的乳化能力。第五十二頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第七節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質總含量的測定

一、測定原理在硫酸鈉存在下將試樣乙醇溶液沸騰回流、過濾、蒸發(fā)濾液后稱量殘留物。將殘留物熔解于丙酮溶液中，用硝酸銀標準滴定溶液滴定，測定其中的氯化鈉。用氯化鈉含量校正殘留物的質量。本方法適用于乙氧基化醇和烷基酚的硫酸鹽及其產品[烷基醇氧乙烯醚硫酸鹽（乙氧基化醇硫酸鹽）或烷基酚氧乙烯醚硫酸鹽（乙氧基化烷基酚硫酸鹽）]活性物質總含量的測定?？偦钚晕镔|包括溶解于乙醇的有機物（烷基醚硫酸鹽、烷基酚醚硫酸鹽、聚乙二醇硫酸鹽和非離子組分）。第五十三頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第七節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質總含量的測定

二、試劑及儀器（1）無水乙醇。（2）二氯甲烷。（3）無水硫酸鈉。（4）丙酮溶液φ=50%。（5）硝酸銀標準滴定溶液[c(AgNO3)=0.1mol/L]。（6）鉻酸鉀100g/L指標濟溶液。（7）普通實驗室儀器（8）磨口錐形瓶250ml

（9）旋轉蒸發(fā)器配有250ml圓底燒瓶。（10）冷凝管與錐形瓶相配。第五十四頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第七節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質總含量的測定

三、試樣及制備按“表面活性劑和洗滌劑粉狀樣品分樣法”制備實驗室樣品。四、操作步驟（1）從實驗室樣品（必要時加入已知的適量水使之均勻化）稱取含0.5～1.5g總活性物質的均勻試樣(精確至0.001g),置于磨口錐形瓶中。(2)測定①加入100ml無水乙醇和100mg無水硫酸鈉至盛有試樣的磨口錐形瓶中,裝上冷凝管沸騰回流30min。②取下冷凝管，用無水乙醇沖洗冷凝管內壁和磨口錐形瓶頸部，收集洗滌液于磨口錐形瓶中，使其澄清。③將磨口錐形瓶中的溶液趁熱通過快速濾紙濾入經預先干燥并稱量（精確至0.001g）的圓底燒瓶中,用50ml熱無水乙醇洗滌磨口錐形瓶,過濾洗滌液至圓底燒瓶中。

第五十五頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第七節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質總含量的測定

④將圓底燒瓶裝在旋轉蒸發(fā)器上,保持溫度40℃左右,用旋轉蒸發(fā)器蒸發(fā)乙醇.然后加入10ml二氯甲烷重復此步驟,再將燒瓶裝在旋轉蒸發(fā)器上繼續(xù)蒸發(fā)15min,除去最后的痕量水。⑤從旋轉蒸發(fā)器上取下燒瓶,移入干燥器中放置15min,將燒瓶和殘留物稱量。⑥將燒瓶再裝在旋轉蒸發(fā)器上蒸發(fā)15min,然后移入干燥器中放置15min,再將燒瓶和殘留物量.重復干燥和稱量步驟起碼至兩次連續(xù)稱量之差不超過0.003g。⑦用60～80ml丙酮溶液溶解殘留物，加入1ml鉻酚鉀指示劑溶液，用硝酸煞標準滴定溶液滴定至棕色不變。（3）空白試驗在測定試樣的同時，用相同試劑按照同樣的測定步驟，不加試樣進行平行操作。第五十六頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第七節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質總含量的測定

五、計算分析結果的表述活性物質總含量（ω）用質量分數表示，按式（2-8）計算：

ω=（2-8）式中:m0———試樣的質量，g；M1———殘留物的質量，g；c———硝酸銀標準滴定溶液的濃度，mol/L；V0———空白試驗耗用硝酸爭標準滴定游泳的體積，ml；V1———測定殘留物中氯化鈉耗用硝酸銀標準滴定溶液的體積，ml；0.0585———與1.00ml硝酸銀標準滴定溶液[C(AgNO3)=1.000mol/L]相當的以克表示的氯化鈉質量。第五十七頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第七節(jié)

乙氧基化醇和烷基酚硫酸鹽活性物質總含量的測定

六、精密度在15個實驗室進行比較分析得到的如下統(tǒng)計結果：平均值[總活性物質，ω=%]：58.67重復性標準偏差,σr:0.33再現性標準偏差,σR:0.94第五十八頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第八節(jié)

油包水乳液貯藏穩(wěn)定性的測定-烘箱法

一、基本原理將100ml樣品裝入標有刻度的量筒內，將量筒置于85℃帶鼓風的恒溫烘箱內存放48h或96h，然后測定樣品中分離出來的油和水的量。另外，樣品上層和下層指定液位水分含量也可以分別得到。本方法適用于油包水乳液在貯藏和正常使用中穩(wěn)定性的測定。第五十九頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第八節(jié)

油包水乳液貯藏穩(wěn)定性的測定-烘箱法

二、儀器和設備（1）恒溫烘箱溫度波動范圍小于等于烘箱溫度與室溫之差的±1%。（2）刻度量筒100ml具塞玻璃量筒，分刻度為1ml，瓶塞帶放空槽。（3）移液管10ml。（4）玻璃瓶約30ml。第六十頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第八節(jié)

油包水乳液貯藏穩(wěn)定性的測定-烘箱法

三、試樣及制備為了保證樣品均勻性，在移取試驗所需的量以前，必須將樣品充分混合，對于1L及其以下容器，可以用手工劇烈攪動或機械方法混合3～5min,對于更大的容器,可以適當延長攪拌時間,以保證樣品均勻。第六十一頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第八節(jié)

油包水乳液貯藏穩(wěn)定性的測定-烘箱法

四、操作步驟1.方法A--48h試驗(1)48h試驗將100ml樣品移入刻度量筒中,蓋上瓶塞。將量筒放入恒溫于（85±1）℃的烘箱內48h。量筒放于烘箱中部，距烘箱底部至少75mm，以保證溫度的均勻性。將量筒從烘箱內移出，在室溫（21±3）℃下靜置1h，觀察并記錄分離出油和水的體積。并將移液管尖端準確地置于量筒80ml記刻度處，緩緩移取10ml樣品至玻璃瓶中，作為上層試樣；再將移液管尖端準確地置于量筒80ml刻度處，緩慢移取10ml樣品至玻璃瓶中，作為上層試樣，再將移液管尖端準確置于量管15ml刻度處，緩慢移取10ml樣品至玻璃瓶中，作為下層試樣。第六十二頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第八節(jié)

油包水乳液貯藏穩(wěn)定性的測定-烘箱法

注：①當同時進行多個樣品測定時，安放量筒時應避免對流不足而導致烘箱內溫度的差異。并且測定樣品個數應予以限制。②若分離的水的量在體積上等于或超過10%，下層試樣的水分含量為選做步驟。（2）上層試樣和下層試樣水分含量的測定將玻璃瓶中的試樣振搖后，以1：2二甲笨-甲醇混合溶劑作為試樣溶劑，按本節(jié)“表面活性劑和洗滌劑含水量的測定卡爾·費休法”規(guī)定的方法測定上層試樣和下層試樣中水分含量。2.方法B--96h試驗該方法中除了將在烘箱內放置時間改為96h外,其余步驟同上述“48h試驗”。第六十三頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第八節(jié)

油包水乳液貯藏穩(wěn)定性的測定-烘箱法

五、精密度本測定方法的精密度取決于乳液的穩(wěn)定性。1.I型---穩(wěn)定乳液(方法A和B)(1)重復性兩次連續(xù)測定的結果之差超過表4-15數值的幾率不大于二十分之一。（2）再現性兩次單獨測定的結果之差超過表4-15數量的幾率不大于二十分之一。2.Ⅱ型---高度不穩(wěn)定乳液關于96h試驗精密度的限度與I型乳液數量級相同。3.Ⅲ型---穩(wěn)定性兩可乳液無法制定精密度限度。第六十四頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第九節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測定

一、測定原理對已知嘗試的陰離子表面活性劑水溶液進行試驗溫度范圍的預測定，加熱時溶液由濁變清，冷卻時由清變濁。將相同嘗試的兩份溶液，一份溶液較冷顯濁，別一份溶液較熱顯清，置于水溶中。該水溶溫度控制在預測定時確立的溫度范圍內。記下在溫度平衡時兩份溶液的外觀。重復試驗，在預測定的溫度范圍內改變水溶溫度，直至清液仍清，濁液仍濁或溶液很慢地由濁變清，或由清變濁。第六十五頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第九節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測定

由表面活性劑的濃度和溶解度的極限溫度，繪制溶解度曲線。本方法適用于純表面活性劑，也適用于工業(yè)產品和液體陰離子表面活性劑復配制品，只要這些產品溶液清澈透明，色澤不太深均適用。用純產品得到的溶解度曲線可以用來測定克拉夫特（Krafft）溫度。第六十六頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第九節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測定

二、試劑和溶液蒸餾水或純度與蒸餾水相當的水。三、設備（1）普通實驗室儀器。（2）試管直徑20mm，長200mm。（3）精密溫度計分度為0.1℃。（4）恒溫水溶-5-90℃，能控制在±0.1℃，并帶有透明池。第六十七頁，共七十七頁，編輯于2023年，星期一第九節(jié)

陰離子表面活性劑水中溶解度的測定

四、試樣制備按“表面活性劑和洗滌劑粉狀樣品分樣法”制備和貯存陰離子表面活性劑的實驗室樣品。稱取試樣，其量相當于待測表面活性劑的某一濃度[濃度ω通常為1%～50%]，精確至0.01g,配成約100ml溶液。若溶液含有雜質，可將其加熱至高于變濁溫度后過濾。該過程不應引起表面活性劑濃度的任何變化。第六十八頁，共七