《高分子化學(xué)與物理》期末考試題

千里之行，始于足下讓知識(shí)帶有溫度。第第2頁(yè)/共2頁(yè)精品文檔推薦《高分子化學(xué)與物理》期末考試題1、活性自由基聚合五種辦法任選3種寫(xiě)機(jī)理。

1）原子轉(zhuǎn)移自由基聚合：成分（引發(fā)劑、催化劑、配體、單體、溶劑）

2）可逆加成－斷裂鏈轉(zhuǎn)移自由基聚合

+Mtn/L

RXR.+Mtn+1X/L

Ki+M

+M

RMX+Mtn/LRM.+Mtn+1X/LInitiation

PropagationR－Mn－X+Mtn/LRM

n

.+Mtn+1X/L

+MK

p

Kact

Kdact

Scheme2.MechanismofATRP

NMP

2、活性可控聚合的原理是什么。

活性自由基聚合因?yàn)槠浠究刂圃硐嗤?，都是通過(guò)建立活性種與休眠種的可逆平衡。

3、活性自由基聚合的特點(diǎn)是什么。

4、RAFT聚合中的阻滯（Retardation）現(xiàn)象

阻滯現(xiàn)象是指在RAFT聚合體系中，加入RAFT試劑后聚合反應(yīng)速率要比沒(méi)有RAFT試劑時(shí)慢，增強(qiáng)RAFT試劑的濃度會(huì)進(jìn)一步降低聚合反應(yīng)速率，這是不利的一種狀況。根據(jù)前述

的RAFT聚合機(jī)理，只要能迅速發(fā)生加成―斷裂反應(yīng)，形成的中間體A和B的壽命較短，那么RAFT試劑的加入不應(yīng)當(dāng)顯著影響聚合反應(yīng)的速率，由于加入的RAFT試劑的多少不會(huì)影響增長(zhǎng)自由基濃度，增長(zhǎng)自由基的濃度應(yīng)由引發(fā)―終止平衡反應(yīng)所控制：

5、文獻(xiàn)中報(bào)道的產(chǎn)生阻滯現(xiàn)象的緣由可能有：

1）.加入RAFT試劑后，降低了聚合過(guò)程中的凝膠效應(yīng)；

2）.在聚合過(guò)程中增長(zhǎng)自由基與RAFT試劑形成的中間體A和B的分解速率較慢；

3）.最初的RAFT試劑與增長(zhǎng)自由基加成后分解形成的再引發(fā)自由基R?的引發(fā)聚合速率比本來(lái)的增長(zhǎng)自由基的聚合速率慢；

4）.聚合體系中分解產(chǎn)生的自由基R?和增長(zhǎng)自由基有可能和自由基中間體A或者B發(fā)生雙基終止反應(yīng)，從而使聚合體系中的增長(zhǎng)自由基濃度下降。

6、RAFT體系中的自由基產(chǎn)生方式主要有以下三種：

（1）有機(jī)自由基引發(fā)劑的分解（常用）：AIBN、BPO、過(guò)硫酸酸鉀。

（2）通過(guò)外加方式引發(fā)（如紫外輻照、γ射線輻照和等離子體引發(fā)等）；

（3）單體自身熱引發(fā)。

7、TEMPO調(diào)控的自由基聚合速率慢的主要緣由是穩(wěn)定自由基的堆積，這是由雙基終止和氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)引起的．從機(jī)理上講，轉(zhuǎn)變反應(yīng)的平衡常數(shù)來(lái)提高增長(zhǎng)自由基的濃度，降低隨反應(yīng)時(shí)光而上升的TEMPO的濃度，或適量補(bǔ)充增長(zhǎng)自由基數(shù)目，都可以起到加速作用．固然，上述計(jì)劃的前提是要保證TEMPO調(diào)控的自由基聚合的“活性”特征和窄的產(chǎn)物分子量分布。兩種提高聚合速率的辦法：

1添加有機(jī)酸，還原劑等。

2有持續(xù)引發(fā)的體系：該種辦法是基于持續(xù)不斷地補(bǔ)充因雙基終止而削減的增長(zhǎng)自由基．關(guān)鍵是自由基的補(bǔ)充應(yīng)該