2023學(xué)年完整公開課版酸堿滴定法

第四章酸堿滴定法

分析化學(xué)1返回第四章酸堿滴定法§4-1酸堿平衡的理論基礎(chǔ)§4-2不同pH值溶液中酸堿存在形式的分布情況－－分布曲線§4-3酸堿溶液pH值的計(jì)算§4-4酸堿滴定終點(diǎn)的指示方法§4-5一元酸堿的滴定§4-6多元酸、混合酸和多元堿的滴定§4-7酸堿滴定法應(yīng)用示例§4-8酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定§4-9酸堿滴定法結(jié)果計(jì)算示例2返回§4-1酸堿平衡的理論基礎(chǔ)一、酸堿質(zhì)子理論二、酸堿解離平衡3返回一、酸堿質(zhì)子理論BrΦnsted－Lowry酸堿質(zhì)子理論：凡是能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是酸，能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。共軛酸堿對(conjugateacidandbase)：酸(HA)失去質(zhì)子后，變成該酸的共軛堿(A-)；堿得到質(zhì)子后變成其共軛酸。

酸堿反應(yīng)：實(shí)質(zhì)是質(zhì)子的轉(zhuǎn)移（得失），酸給出的質(zhì)子必須轉(zhuǎn)移到另一種能夠接受質(zhì)子的堿上。4返回5酸質(zhì)子堿HAH++A-HClH++Cl-HCO3-H++CO32-NH4+H++NH3(CH2)6N4H+H++(CH2)6N4HA與A-互為共軛酸堿對，得失一個質(zhì)子酸（堿）可以是中性分子、陰離子或陽離子返回酸堿反應(yīng)HAc溶于水6HAcH++Ac-（酸1）（堿1）H2O+H+H3O+（堿2）（酸2）HAc+H2OH3O++Ac-(酸1)(堿2)(酸2)(堿1)H2O作為堿參與反應(yīng)半反應(yīng)式，也為簡式總反應(yīng)式返回NH3溶于水7NH3+H+NH4+（堿1）（酸1）H2OH++OH-（酸2）（堿2）NH3+H2OOH-+NH4+(堿1)(酸2)(堿2)(酸1)H2O作為酸參與反應(yīng)返回8

鹽類水解反應(yīng)也是離子酸堿的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)。例如NaAc水解：酸(1)堿(2)酸(2)堿(1)H+NH4Cl水解：酸(1)堿(2)酸(2)堿(1)H+Ac－+H2OOH－

+HAc+H2OH3O++NH3水的質(zhì)子自遞常數(shù)Kw在水分子之間產(chǎn)生的質(zhì)子轉(zhuǎn)移，稱為質(zhì)子自遞作用，其平衡常數(shù)稱為水的質(zhì)子自遞常數(shù)（autoprotolysisconstant）。9H2O

+H2O?H3O++OH-返回水合質(zhì)子H3O+也常寫作H＋，所以可簡寫為：H2O

?H++OH-不同溫度時水的質(zhì)子自遞常數(shù)值10t℃0102025304050pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.26返回二、酸堿解離平衡弱酸、弱堿的解離常數(shù)11常用弱酸、弱堿離解常數(shù)可查表返回A-

+H2O?HA+OH-HA+H2O?H3O++A-簡寫為：HA?H++A-常用弱酸、弱堿解離常數(shù)12名稱分子式解離常數(shù)酸砷酸H3AsO4Ka1=5.610-3Ka2=1.710-7Ka3=3.010-12硼酸H3BO3Ka=5.710-10氫氰酸HCNKa=6.210-10磷酸H3PO4Ka1=7.610-3Ka2=6.310-8Ka3=4.410-13硫酸H2SO4Ka2=1.010-2堿氨水NH3H2OKb=1.810-5羥胺NH2OHKb=9.110-9返回13一元酸共軛酸堿對Ka、Kb的關(guān)系

返回14.酸堿的強(qiáng)度

酸堿強(qiáng)度取決于酸給質(zhì)子的能力和堿奪取質(zhì)子的能力。在水溶液中可根據(jù)酸堿的離解常數(shù)Ka

、Kb來判斷其強(qiáng)弱。Ka(Kb)值越大，酸（堿）越強(qiáng)。三種酸的強(qiáng)度順序是：HCl＞HAc＞NH4+

HAc+H2OH3O++Ac-Ka=1.75×10-5HCl+H2OH3O++Cl-Ka=1.55×106NH4++H2OH3O++NH3Ka=5.5×10-10

酸的強(qiáng)度與其共軛堿的強(qiáng)度是反比關(guān)系，酸愈強(qiáng)（pKa愈?。?，其共軛堿愈弱（pKb愈大）?！?-2不同pH值溶液中酸堿存在形式的分布情況－分布曲線一、分析濃度和平衡濃度二、酸度對酸堿溶液中各組分濃度的影響一元酸二元酸n元酸15返回一、分析濃度和平衡濃度酸度：溶液中H+的濃度或活度，用pH表示。酸的濃度（分析濃度）：包括已離解的酸的濃度和未離解的酸的濃度之和，即酸的總濃度，用CB表示。平衡濃度：平衡時溶質(zhì)存在的各形式濃度，用[]表示。各形式平衡濃度之和為總濃度（分析濃度）。16返回二、酸度對溶液中各組分濃度的影響分布系數(shù)：某組分的平衡濃度與分析濃度的比值。

決定于酸堿的性質(zhì)和溶液的pH值。HB?B-+H+CHB=[HB]+[B-]17返回一元酸總濃度為c的HA溶液中有HA和A-兩形式18HAH++A-Ka可見，分布系數(shù)與溶液[H+]有關(guān)，與總濃度無關(guān)返回19HAc

分布系數(shù)與溶液pH關(guān)系曲線的討論(1)δ0+δ1=1(2)pH=pKa

時；

δ0=δ1=0.5(3)pH<pKa

時；

HAc（δ1）為主(4)pH>pKa

時；

Ac-（δ0）為主例1計(jì)算pH=5.00時，HAc和Ac-的分布系數(shù)?解：20返回二元酸總濃度為c的H2A溶液中有H2A、HA-、A2-三種形式，則21返回22H2A分布系數(shù)與溶液pH關(guān)系曲線的討論：a.pH<pKa1時，

H2C2O4為主b.pKa1<

pH<pKa2時，HC2O4-為主c.pH>pKa2時，

C2O42

-為主d.pH=2.71時，1最大；1=0.938；2=0.031；0=0.031如圖在pH為2.71時，第一個質(zhì)子未反應(yīng)完全，第二個質(zhì)子即開始反應(yīng)。23H2A分布系數(shù)與溶液pH關(guān)系曲線的討論：a.pH<pKa1時，

H2C2O4為主b.pKa1<

pH<pKa2時，HC2O4-為主c.pH>pKa2時，

C2O42

-為主d.pH=2.71時，1最大；1=0.938；2=0.031；0=0.031如圖在pH為2.71時，第一個質(zhì)子未反應(yīng)完全，第二個質(zhì)子即開始反應(yīng)。例2計(jì)算pH=5.00時，0.10mol·L-1草酸溶液中C2O42-的濃度?解：24返回n元酸溶液25返回26H3PO4分布曲線的討論：（

pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36）a.

三個pKa相差較大，共存現(xiàn)象不明顯；

b.

pH

=

4.7

時，

δ2=0.994δ3=δ1=0.003c.

pH

=

9.8

時，

δ1=

0.995

δ0=δ2=0.003練習(xí)1、某三元酸(H3A)的電離常數(shù)Ka1、Ka2、Ka3分別為1.0×10－2、1.0×10－6、1.0×10－8；當(dāng)溶液PH=5.0時，溶液中主要存在形式為：A、H3AB、H2A－

C、HA2－

D、A3－練習(xí)2、某二元酸（H2A）的PK1=4.19，PK2=5.57，在PH=4.0時，H2A的分布系數(shù)δ=?27§4-3酸堿溶液pH的計(jì)算質(zhì)子條件溶液pH的計(jì)算一元弱酸（弱堿）溶液2.多元酸堿溶液3.兩性物質(zhì)溶液4.緩沖溶液28返回基本思路全面考慮、分清主次、合理取舍、近似計(jì)算：29

質(zhì)子條件

化學(xué)平衡關(guān)系

[H+]的精確表達(dá)式近似處理近似式進(jìn)一步近似處理最簡式返回一.質(zhì)子條件酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡時，酸失去的質(zhì)子數(shù)與堿得到的質(zhì)子數(shù)一定相等。寫出PBE的途徑根據(jù)得失質(zhì)子的物質(zhì)的量相等直接列出；30返回質(zhì)子條件根據(jù)得失質(zhì)子的物質(zhì)的量寫出質(zhì)子條件步驟：選擇溶液中一些原始的反應(yīng)物作參考（零水準(zhǔn)）寫出所有酸堿反應(yīng)找出得質(zhì)子產(chǎn)物和失質(zhì)子產(chǎn)物，得寫一邊，失寫等式另一邊，如：31PBE(質(zhì)子平衡方程）不含原始物質(zhì)，質(zhì)子轉(zhuǎn)移多個時存在系數(shù)返回二、溶液pH的計(jì)算一元弱酸（弱堿）溶液多元酸堿溶液兩性物質(zhì)溶液緩沖溶液32先判斷溶液性質(zhì)，再利用相應(yīng)的公式計(jì)算返回2.一元弱酸（弱堿）溶液質(zhì)子條件（弱酸HA）：[H+]=[A-]+[OH-]33（3-4）返回34精確式（3-5）返回在允許誤差5%時：35若Ka[HA]10Kw，Kw可忽略；又弱酸Ka較小，則可用Ka[HA]Kac

10Kw來判斷。即當(dāng)Kac10Kw時，Kw忽略，得：返回若平衡時[H+]<<c，則c-[H+]c，由式得：36最簡式式（3-7）使用條件是：cKa10Kw和c/Ka

105（計(jì)算誤差<5%

）若計(jì)算一元弱堿pOH值，將上述式中[H+]換為[OH-]，Ka換為Kb即可（3-7）近似式（3-6）返回例4計(jì)算0.010mol·L-1HAc溶液的pH？解：Ka=1.80×10-5cKa>10Kw，c/Ka>105采用最簡式計(jì)算：37返回例5計(jì)算0.10mol·L-1NH3溶液的pH？解：Kb=1.80×10-5，cKb>10Kw，c/Kb>105，用最簡式計(jì)算：38弱堿返回例7計(jì)算1.0×10-4mol·L-1NaCN溶液的pH？解：HCN的Ka=6.2×10-10，CN-的Kb=Kw/Ka=1.6×10-5cKb>10Kw，但c/Kb<105，用近似式計(jì)算：39返回2.多元酸（堿）溶液若cKa110Kw時，且2Ka2/[H+]<<1，則若c/Ka1105時cKa110Kw時，且2Ka2/[H+]<<1，則：40近似式（3-8）最簡式返回例8室溫時，H2CO3飽和溶液的濃度約為0.040mol·L-1，計(jì)算溶液的pH？解：41按最簡式計(jì)算返回4.兩性物質(zhì)溶液酸式鹽（如NaHA）質(zhì)子條件：[H+]+[H2A]=[A2-]+[OH-]42精確式返回討論：43最簡式近似式（3-10）（3-9）返回例10計(jì)算0.10mol·L-1NaHCO3溶液的pH?解：44返回其中Ka1表示堿的共軛酸的離解常數(shù)；Ka2表示酸的離解常數(shù)例11計(jì)算0.1mol·L-1Na2HPO4溶液的pH？解：45返回5.緩沖溶液緩沖溶液：向溶液中加入少量的酸或堿、或?qū)⑷芤荷约酉♂?，溶液的酸度都能基本保持不變的溶液。緩沖溶液的組成：一般是由濃度較大的弱酸及其共軛堿所組成；兩性物質(zhì)；高濃度的強(qiáng)酸(pH<2)或強(qiáng)堿溶液(pH>12)。46返回47弱酸HA及其共軛堿A-組成的緩沖溶液（3-13）精確式返回（3-14）最簡式例12計(jì)算0.10mol·L-1NH4Cl和0.20mol·L-1NH3組成的緩沖溶液的pH？解：Kb=1.8×10-5，Ka=5.6×10-10，濃度較大，用最簡式計(jì)算得：

pH=pKa+lg0.20/0.10=9.5648注意：Ka的正確選擇、共軛酸堿對對應(yīng)的濃度返回例130.30mol·L-1吡啶和0.10mol·L-1HCl等體積混合是否為緩沖溶液？溶液的pH？解：吡啶Kb=1.7×10-9，與HCl作用生成吡啶鹽酸鹽，Ka=5.9×10-6，則溶液為0.10mol·L-1吡啶和0.050mol·L-1吡啶鹽酸鹽的混合溶液，濃度較大，溶液是緩沖溶液。用最簡式計(jì)算得：pH=5.5349發(fā)生反應(yīng)后，計(jì)算并判斷共軛酸堿對的濃度，即平衡時濃度返回50溶液中pH計(jì)算總結(jié)：一般可先列出體系的質(zhì)子條件，根據(jù)質(zhì)子條件、化學(xué)平衡關(guān)系和溶液中各組分的分布分?jǐn)?shù)，列出方程式，再討論具體的條件，忽略次要組分，計(jì)算溶液中[H+]。要求大家能判斷溶液體系性質(zhì)，利用相應(yīng)的最簡式計(jì)算溶液pH值。返回練習(xí)、用最簡式計(jì)算下列溶液的PH:(1)19.98mol·L-1NaAC和0.02mol·L-1HAC的混合液(HACKa=1.8×10-5)(2)0.05mol·L-1NH4NO3((NH3

Kb=1.80×10-5)51§4-4酸堿滴定終點(diǎn)的指示方法一、指示劑法酸堿指示劑的變色原理指示劑的變色范圍混合指示劑52返回1.酸堿指示劑的變色原理酸堿指示劑（Indicator）一般是有機(jī)弱酸或弱堿，其酸式與共軛堿式具有不同顏色。溶液pH改變時，指示劑失質(zhì)子由酸式轉(zhuǎn)變?yōu)閴A式，或得質(zhì)子由堿式轉(zhuǎn)變?yōu)樗崾?，分子結(jié)構(gòu)改變，引起了顏色變化。

HIn=In-+

H+

甲基橙(pKa=3.4)紅色

黃色(pH3.1~4.4)酚酞(pKa=9.1)無色紅色(pH8.0~9.6)53返回54甲基橙（MethylOrange，MO）55OH-H+酸式：紅色（醌式）堿式：黃色（偶氮式）返回HIn：HIn=H++In-56返回變色范圍：pH=pKa1實(shí)際觀察時與理論計(jì)算有一定的差距，一方面是人眼對各種顏色的敏感度不同，顏色間互相影響；另一方面，指示劑的用量、溫度、離子強(qiáng)度、膠體的存在等因素對變色范圍有一定的影響。57返回表3-1常用酸堿指示劑及其變色范圍58指示劑變色范圍pH顏色pKHIn酸色堿色甲基橙3.1～4.4紅黃3.4甲基紅4.4～6.2紅黃5.2酚酞8.0～10無紅9.1百里酚酞9.4～10.6無藍(lán)10.0指示劑的變色范圍不恰好在pH=7，而隨指示劑的KHIn而定，變色范圍一般大于1pH單位和小于2pH單位，變色范圍內(nèi)顯示過渡色返回2023/6/18酸堿指示劑3.混合指示劑特點(diǎn)：利用顏色互補(bǔ)使變色更敏銳，變色范圍更窄。類型：兩種或兩種以上指示劑混合：甲基紅（紅－黃）+溴甲酚綠（黃-藍(lán)）→（酒紅色－綠色）60返回61影響指示劑變色范圍的因素1.指示劑用量用量過多，會使終點(diǎn)變色遲鈍，且指示劑本身也會多消耗滴定劑;

用量太少，顏色變化不明顯。因此，在不影響變色敏銳的前提下，盡量少用指示劑。一般分析中2—4滴。(建議取下限)2.滴定程序一般情況下，指示劑的顏色由淺入深變化易于觀察。故酸滴定堿時，一般用甲基橙或甲基紅為指示劑，顏色由黃色變?yōu)槌燃t色；堿滴定酸時，一般以酸酞為指示劑，終點(diǎn)顏色由無色變?yōu)榧t色。3.溫度、溶劑、鹽類等，都會影響指示劑變色§4-5一元酸堿的滴定一、強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸二、強(qiáng)堿滴定弱酸三、強(qiáng)酸滴定弱堿62返回一、強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸以0.1000mol·L-1NaOH滴20.00mL等濃度HCl為例，計(jì)算滴定過程溶液pH變化：滴定前：取決于HCl的濃度，pH=1.00滴定開始到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：取決于剩余的HCl，

[H+]=0.1000×(20.00-VNaOH)/(20.00+VNaOH)63返回化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時：[H+]=[OH-]，pH=7.00化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：取決于過量NaOH的濃度，[OH-]=0.1000×(VNaOH-20.00)/(VNaOH+20.00)64返回逐一計(jì)算滴定過程pH值，結(jié)果列表65NaOHV/mL滴定分?jǐn)?shù)a剩余HClV/mL過量NaOHV/mLpH0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.000.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.10020.002.000.200.020.000.020.202.001.002.283.304.307.009.7010.7011.70突躍范圍返回化學(xué)計(jì)量點(diǎn)滴定突躍化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后，滴定不足0.1%至滴定過量0.1%（即滴定分?jǐn)?shù)0.999~1.001的范圍內(nèi)）溶液pH的變化，稱為滴定突躍；相應(yīng)的pH的變化范圍，稱為滴定突躍范圍；突躍范圍是選擇判斷終點(diǎn)的依據(jù)，濃度減小，范圍變窄。66返回滴定曲線以滴定劑體積或滴定分?jǐn)?shù)為橫坐標(biāo)，溶液pH值為縱坐標(biāo)作圖6700.501.001.502.00a12108642pHPPMRMONaOHHCl00.501.001.502.00a12108642pH1mol·L-10.1mol·L-10.01mol·L-1PPMRMO濃度不同返回68甲基橙甲基紅酚酞C(mol.L-1)

強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸化學(xué)計(jì)量點(diǎn)1.00.100.0100.0010滴定突躍-0.1%+0.1%酸緩沖區(qū)突躍區(qū)堿緩沖區(qū)V(NaOH)中和%pH0.000.001.0018.0090.002.3019.8099.003.3019.9899.904.3020.00100.07.0020.02100.19.70C(mol.L-1)滴定突躍1.0003.30~10.700.10004.30~9.700.010005.30~8.70影響突躍范圍的因素：c的大小指示劑的選擇原則：指示劑的變色范圍應(yīng)處于或部分處于化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近的pH突躍范圍之內(nèi)；變色應(yīng)明顯。69返回二、強(qiáng)堿滴定弱酸0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL等濃度HAc溶液，滴定過程pH計(jì)算：滴定前：取決于HAc的濃度滴定開始到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前：取決于剩余HAc和生成Ac-的濃度，70接近SP時用近似式計(jì)算返回化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時：生成NaAc弱堿化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后：取決于過量NaOH的濃度71返回

逐一計(jì)算滴定過程pH值，結(jié)果列表72NaOHV/mL滴定分?jǐn)?shù)a剩余HAcV/mL過量NaOHV/mLpH0.0018.0019.8019.9820.0020.0220.2022.000.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.10020.002.000.200.020.000.020.202.002.875.706.747.748.729.7010.7011.70突躍范圍化學(xué)計(jì)量點(diǎn)返回73強(qiáng)堿滴定弱酸HAcHCl突躍區(qū)堿緩沖區(qū)共軛緩沖區(qū)pKa化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：8.72突躍突躍滴定突躍：4.3～9.7

7.76~9.70在弱堿性范圍，強(qiáng)堿滴定弱酸，只可用弱堿性范圍變色的指示劑。2.87強(qiáng)堿滴定弱酸

影響滴定突躍范圍的因素：C、Ka

1、Ka一定時，C越大，突躍范圍越大。但這種影響有限

度，對極弱酸，即使是高濃度，突躍也很小；

2、C一定時，Ka越大，突躍范圍越大。74750.1000mol.L-1NaOH滴定同濃度、不同強(qiáng)度的酸pHEt%pHEt%HCl10-510-610-710-8可行性判斷Ka

Et%10-610-710-8pH-0.208.689.5610.25-0.108.939.7010.300.09.359.8510.350.19.7710.0010.400.210.0210.1410.44滴定突躍(0.1)0.840.300.10滴定突躍(0.2)1.340.580.19目測：pH≥0.3

誤差≤0.1%目測終點(diǎn)準(zhǔn)確滴定的可行性判斷：cKa

10-8滴定曲線7600.501.001.502.00a12108642pHHClKa=10-9Ka=10-7Ka=10-5Ka=10-3影響滴定突躍的因素：濃度和酸的強(qiáng)弱（Ka的大小）。濃度越大，酸越強(qiáng)，突躍范圍越大。目測法確定滴定終點(diǎn)，弱酸能被準(zhǔn)確滴定的條件：cKa10-8。返回三、強(qiáng)酸滴定弱堿77影響滴定突躍的因素：濃度和堿的強(qiáng)弱（Kb的大?。舛仍酱?，堿越強(qiáng)，突躍范圍越大。目測法確定滴定終點(diǎn)，弱堿能被準(zhǔn)確滴定的條件：cKb10-8。00.501.001.502.00a12108642pHHCl堿NaOHNH3Kb=10-5Kb=10-7Kb=10-9返回§3-6多元酸、混合酸和多元堿的滴定一、多元酸的滴定二、混合酸的滴定三、多元堿的滴定78返回要求：791、滴定的可行性判斷（包括能否分步滴定的判斷）；2、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pHsp的計(jì)算；3、指示劑的選擇。特點(diǎn)：逐級中和，組分復(fù)雜一、多元酸的滴定H3PO4的分布曲線（4.7；9.8）8001234567891011121314pH1.00.90.80.70.60.50.40.30.20.1返回0.10mol·L-1NaOH滴定等濃度H3PO4，滴定過程分析：H3PO4三級pKa分別為：

2.12,7.20,12.36；首先H3PO4被中和，生成H2PO4-

，出現(xiàn)第一個pH突躍，按兩性物質(zhì)最簡式計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時的pH，

pH=4.66；用溴鉀酚綠和甲基橙混合指示劑（PH=4.3）81返回繼續(xù)滴定，生成HPO42-

，出現(xiàn)第二個突躍，按兩性物質(zhì)計(jì)算SP時的pH，pH=9.78；用酚酞和百里酚酞混合指示劑（PH=9.9）c·Ka3<<10-8，無法滴定，無第三個突躍。但若加入CaCl2使形成Ca3(PO4)2沉淀，將H+釋放出，也可滴定（弱酸強(qiáng)化）。82返回83Ka1,Ka210-2,10-910-2,10-610-2,10-5二元酸滴定的可行性判斷用0.1000mol.L-1NaOH滴定同濃度、不同強(qiáng)度的二元酸。第一突躍小第二突躍大cKa110-8,cKa210-8Ka1/Ka2

104分步滴定至HA-和A2-滴定有兩個化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：pHsp1,pHsp2；滴定有兩個突躍；突躍的大小與pK有關(guān)。cKa1

10-8,cKa2<10-8,Ka1/Ka2

104可準(zhǔn)確滴定至HA-第一突躍較大第二突躍較大第一突躍大第二突躍小cKa110-8,cKa210-8,Ka1/Ka2<104可準(zhǔn)確滴定至A2-滴定曲線8401.002.003.00a12108642pH4.79.7多元酸能否被準(zhǔn)確滴定，首先要判斷能否分步滴定，根據(jù)Kai/Kai+1104，cKai10-9

（pKai+1－pKai4

）來判斷，否則不能分步滴定；然后根據(jù)弱酸滴定條件判斷cKai10-8能滴定至哪一級；如H2C2O4，pKa1=1.22，pKa2=4.19，濃度不太稀時，兩個H+都可被滴定，但Ka1/Ka2<104

，故不能分別滴定，只出現(xiàn)一個pH突躍。返回(1)若cKa1≥10-9，cKa2≥10-9，Ka1/Ka2<104

此二元酸一次被滴定，1個sp，一個突躍(2)若cKa1≥10-9，cKa2≥10-9，Ka1/Ka2≥104此二元酸可分步滴定，2個sp，兩個突躍(3)若cKa1≥10-9，cKa2<

10-9，Ka1/Ka2≥105此二元酸只滴一個H+，1個sp，一個突躍(4)若cKa1≥10-9，cKa2<10-9，Ka1/Ka2<105此二元酸一級也不能滴

歸納總結(jié)：例14下列物質(zhì)可否用相同濃度的酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定？如果可以，有幾個pH突躍？A．0.2mol·L-1HF溶液（Ka=6.6×10-4）B．0.2mol·L-1Na2C2O4溶液（H2C2O4Ka1=5.9×10-2Ka2=6.4×10-5）C．0.2mol·L-1Na2CO3溶液（H2CO3Ka1=4.2×10-7

Ka2=5.6×10-11）86A．可以，一個pH突躍；Ｂ．不可以，無pH突躍；Ｃ．可以，兩個pH突躍。返回二、混合酸的滴定兩種弱酸（HA＋HB）混合強(qiáng)酸（HX）與弱酸（HA）混合87返回1.兩種弱酸（HA＋HB）混合與多元酸相似，比較兩種酸的強(qiáng)度，考慮濃度大小，在允許1％的終點(diǎn)誤差和滴定突躍0.4pH時，分別滴定其中較強(qiáng)的一種弱酸（如HA），需滿足條件：88自行考慮：HB的測定，或需測定HA+HB總量時需滿足條件有哪些？返回三、多元堿的滴定與多元酸的滴定類似，將Ka換Kb8901.002.003.00a12108642pH返回§3-7酸堿滴定法應(yīng)用示例一、水泥生料碳酸鈣滴定值的測定二、燒堿中NaOH和Na2CO3含量的測定三、極弱酸（堿）的測定－弱酸強(qiáng)化法四、銨鹽中氮的測定－甲醛法或蒸餾法五、硅酸鹽中硅的測定－氟硅酸鉀法六、醛和酮的測定七、環(huán)氧化合物的測定90返回一、水泥生料碳酸鈣滴定值的測定水泥生產(chǎn)工藝規(guī)定：生料中凡能與0.5000mol·L-1HCl作用的所有物質(zhì)，都當(dāng)作CaCO3，并用酸堿滴定法滴定出以CaCO3表示的百分含量，為碳酸鈣滴定值。91返回二、燒堿中NaOH和Na2CO3的測定雙指示劑法先以酚酞指示，HCl標(biāo)液滴定至紅色剛消失，消耗HCl體積V1，此時NaOH全部中和，Na2CO3中和為NaHCO3。然后加入甲基橙指示，繼續(xù)用HCl標(biāo)液滴定至橙紅色，消耗HCl體積V2，為NaHCO3消耗的體積。92返回93對于其他類似混合組分也可用此法測定，如Na2CO3與NaHCO3混合堿測定、Na3PO4與Na2HPO4混合堿測定等。返回混合堿的滴定曲線94V1>V2