第五章 黃酮類化合物

第五章黃酮類化合物第一頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四?簡介?化學結構?提取方法?結構鑒定?生物活性第二頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四銀杏黃酮目前，已從銀杏葉中分離到大約38種黃酮類物質,已經明確結構的有20種，按化學結構分類可分為以下三種單黃酮苷：芹黃素葡萄糖苷、黃色黃素葡萄糖苷、楊梅黃素蕓香苷，以及新近報道的山奈酚鼠李葡萄糖苷和槲皮素鼠李葡萄糖苷，主要的苷元有山奈黃素(Keampferol)、槲皮素(Quercetin)、異鼠李黃素(Isorhamnetin)、黃色黃素(Luteolin)等雙黃酮：以游離苷元存在，有銀杏黃素(Ginkgetin)、異銀杏黃素(Isoginkgetin)、白果黃素(Bilobetin)、阿曼托黃素(Amentoflavone)、西阿多黃素(Sciadopitytin)、5′-甲氧基白果黃素(I-5′-Methoxybilobetin)兒茶素：兒茶素((+)Catechin-pentaacetate)、表兒茶素((-)Epicatechin-pentaacetate)、沒食子酸兒茶素((+)Gallocatechin-hexaacetate)、表沒食子酸兒茶素((-)Epigallocatechin-hexaacetate)第三頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四單黃酮苷的苷元第四頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四雙黃酮第五頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四兒茶素根據旋光性的不同而分類第六頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四總黃酮的提取方法系統(tǒng)提取法：第七頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四單組份的提取提取分離（方案一）由于黃酮類化合物具有羰基和較多的羥基，所以我們可以用聚酰胺吸附色譜法進行黃酮類化合物的分離，首先以單黃酮苷類為例。單黃酮苷是由單糖、二糖或三糖與苷元以糖苷鍵的方式結合在一起的，從而形成了種類繁多的黃酮苷類化合物，將其全部水解，則可以分離得到三種結構不同的苷元即為：山奈素、槲皮素、異鼠李素。在聚酰胺吸附色譜分離過程中，由于鄰二酚羥基的吸附性要小于酚羥基，所以吸附性：山奈素>槲皮素第八頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四各種溶劑在聚酰胺色譜上的洗脫能力為：水<甲醇<丙酮<氫氧化鈉溶液<甲酰胺<二甲基甲酰胺<尿素水溶液調整洗脫溶劑來使不同的成分逐一洗脫由于異鼠李素和山奈素與聚酰胺形成氫鍵的能力相似，用這個方法很難將二者分離。提取分離（方案二）1.使用硼酸鹽或醋酸鉛進行絡合，沉淀分離2.三種物質的極性比較：山奈素<異鼠李素<槲皮素使用硅膠柱色譜，利用極性的變化使用不同的洗脫劑使三種物質逐級洗脫在進行結構鑒定之前，需要先測定物質的純度，保證在合適的純度的條件下在進行鑒定第九頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四未知物物理常數TLC分子式取代基定性定量骨架特征取代基定位平面結構立體結構全合成mp[a]DMS+元素分析(EA)IR;UV;1H(13C)-NMR植化分類光譜特征NMRMS化學法NMRMS解析CDORDNMR(NOE)已知物化學關聯結構測定單晶X-射線衍射數據獲取光譜特征化學證明與已知物對照第十頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四紫外及可見光譜測定黃酮類化合物的UV吸收光譜，對結構的鑒定有特殊意義特點：1.用量少

2.用特殊試劑使黃酮母核上官能團發(fā)生反應，提供有關取代基的位置或數量的信息第十一頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四黃酮類化合物在甲醇溶液中

的UV光譜特征在多數黃酮類化合物在UV光譜中有兩個主要吸收帶，即在200~400nm區(qū)域內有兩個吸收帶

BenzoylCinnamoyl帶Ⅱ220~280nm帶Ⅰ300~400nm第十二頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四1.黃酮及黃酮醇類帶Ⅱ帶Ⅰ

黃酮220~280nm

304~350nmI<350nm

黃酮醇強吸收352~385nmI>350nm3-OR328~385第十三頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四1.B環(huán)氧取代程度,則帶Ⅰ紅移.2.A環(huán)氧取代程度,則帶Ⅱ紅移.3.若OH甲基化或苷化,引起相應吸收帶,尤其帶Ⅰ紫移.4.若OH乙酰化,原來酚OH對光譜的影響消失.第十四頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四核磁共振氫譜分析（以山奈酚為例）δ8.051雙峰δ6.979雙峰δ6.508δ6.251δ3.01δ2.041第十五頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四δ8.051[2H;m]為H-2`和H-6`δ6.979[2H;m]為H-3`和H-5`δ6.508[1H;d;2.0Hz]為H-8δ6.251[1H;d;2.0Hz]為H-6δ3,01為OH與水的快速交換形成的信號峰δ2.041的七重峰為氘代丙酮殘留的溶劑峰間位偶合為兩重峰，偶合常數J=2.0Hz，構成AX二自旋體系第十六頁，共十七頁，編輯于2023年，星期四生物活性及應用(一)影響心血管系統(tǒng)擴張冠狀血管，拮抗腎上腺素的作用，可引起骨骼肌血管擴張，血壓下降。(二)保護腦神經系統(tǒng)改善腦部血液循環(huán)，能防止自由基及血小板活化因子(PAF)引起的膜紊亂，對于抗衰老有一定的作用。(三)對抗血小板活化因子阻滯血小板活化因子的作用，從而減少動脈粥樣硬化的形成