水質(zhì)汞、砷、硒、銻、鉍作業(yè)指導(dǎo)書(shū)

水質(zhì)汞、砷、硒、銻、鉍的測(cè)定原子熒光法HJ694-2023適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中汞、砷、硒、鉍和銻的原子熒光法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中汞、砷、硒、鉍和銻的溶解態(tài)和總量的測(cè)定。0.04μg/L0.16μg/L;0.3μg/L，測(cè)1.6μg/L;0.2μg/L，0.8μg/L。方法原理〔或硼氫化鈉復(fù)原作用下，生成砷化氫、鉍化氫、銻化氫、硒化氫氣體和汞原子，氫化物在氬氫火焰中形成基態(tài)原子，其基態(tài)原子和汞原子受元素〔汞、砷、硒、鉍和銻〕燈放射光的激發(fā)產(chǎn)生原子熒光，原子熒光強(qiáng)度與試液中待測(cè)元素含量在肯定范圍內(nèi)呈正比。試劑和材料除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑，試驗(yàn)用水為制備的去離子水或蒸餾水。鹽酸：p(HCI)=1.19g/ml，優(yōu)級(jí)純。硝酸：p(HN03)=1.42g/ml，優(yōu)級(jí)純。高氯醵：p(HC104)=1.68g/ml，優(yōu)級(jí)純。氫氫化鈉(NaOH)。硼氫化鉀(KBH4)。硫脲(CH4N2S)?？箟难?C6H806)。重鉻酸鉀(K2Cr207)：優(yōu)級(jí)純。氯化汞(HgC12)：優(yōu)級(jí)純。三氧化二砷(As203)：優(yōu)級(jí)純。硒粉：高純〔質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.99%以上。鉍：高純〔質(zhì)量分?jǐn)?shù)99.99%以上。三氧化二銻(Sb203)：優(yōu)級(jí)純。鹽酸溶液：1+1。鹽酸溶液：5+95。硝酸溶液：1+1。鹽酸一硝酸溶液300mll00ml400ml水中，混勻。硝酸一高氯酸混合酸：用等體積硝酸和高氯酸混合配制。臨用時(shí)現(xiàn)配。復(fù)原劑硼氫化鉀溶液A0.5g100ml1.09臨用時(shí)現(xiàn)配，存于塑料瓶中。硼氫化鉀溶液B0.5g氫氧化鈉(6.4)100ml2.09硼氫化鉀(6.5)，混勻。此溶液用于砷、硒、鉍、銻的測(cè)定，臨用時(shí)現(xiàn)配，存于塑料瓶中。注：也可以用氫氧化鉀、硼氫化鉀配置復(fù)原劑。硫脲一抗壞血酸溶液5.0g100ml水溶解，混勻，測(cè)定當(dāng)日配制。汞標(biāo)準(zhǔn)溶液汞標(biāo)準(zhǔn)固定液0.5g重鉻酸鉀(6.8)950ml50ml硝酸，混勻。汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(Hg)=l00mg/L購(gòu)置市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1354g于硅膠枯燥器中放置過(guò)夜的氯化汞，用少量汞標(biāo)準(zhǔn)固定液溶解后移入1000ml容量瓶中，用汞標(biāo)準(zhǔn)固定液稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。42年。汞標(biāo)準(zhǔn)中間液：p(Hg)=1.00mg/L5.00ml500ml50ml標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。4100d。汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：p(Hg)=10.0μg/L5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)中間液(6.21.3)500ml50ml鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。臨用現(xiàn)配。砷標(biāo)準(zhǔn)溶液砷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(As)=100mg/L購(gòu)置市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1320g1052h的優(yōu)級(jí)純?nèi)趸槿芙庥?ml1mol/L1mol/L1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。42年。砷標(biāo)準(zhǔn)中間液：p(As)=l.00mg/L5.00ml500ml容量瓶中，參加l00ml鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。41年。砷標(biāo)準(zhǔn)使用液：p(As)=100μg/L10.00ml砷標(biāo)準(zhǔn)中間液于l00ml20ml鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。430d。硒標(biāo)準(zhǔn)溶液硒標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(Se)=100mg/L購(gòu)置市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1000g高純硒粉于l00ml燒杯中，低溫加熱溶解后冷卻至室溫，移入l000ml42年。加20ml硝酸混勻。貯存硒標(biāo)準(zhǔn)中間液：p(Se)=1.00mg/L5.00ml500ml150ml4100d。硒標(biāo)準(zhǔn)使用液：p(Se)=10.0Ug/L5.00ml500ml150ml鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液鉍標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(Bi)=100mg/L購(gòu)置市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1000g高純金屬鉍于l00ml20ml硝酸，低溫加熱至溶解完全，冷卻，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。42年。鉍標(biāo)準(zhǔn)中間液：p(Bi)=1.00mg/L5.00ml500ml容量瓶中，參加l00ml鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。41年。鉍標(biāo)準(zhǔn)使用液：p(Bi)=100μg/L移取l0.00ml鉍標(biāo)準(zhǔn)中間液于l00ml20ml臨用現(xiàn)配。銻標(biāo)準(zhǔn)溶液銻標(biāo)準(zhǔn)貯備液：p(Sb)=100mg/L購(gòu)置市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1197g1052h的三氧化二銻，溶解于80ml鹽酸中，移入l000ml120ml鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。42年。銻標(biāo)準(zhǔn)中間液：p(Sb)=1.00mg/L5.00ml500ml容量瓶中，參加l00ml鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。41年。銻標(biāo)準(zhǔn)使用液：p(Sb)=l00μg/L10.00ml銻標(biāo)準(zhǔn)中間液于l00ml20ml鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。臨用現(xiàn)配。3.26氬氣：純度≥99.999%。儀器和設(shè)備原予熒光光譜儀：儀器性能指標(biāo)應(yīng)符合GB/T21191的規(guī)定。元素?zé)簟补?、砷、硒、鉍、銻。可調(diào)溫電熱板。1℃。抽濾裝置：0.45μm孔徑水系微孔濾膜。0.0001g。采樣容器：硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶〔桶。試驗(yàn)室常用器皿：符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的A級(jí)玻璃量器和玻璃器皿。樣品樣品的采集樣品采集參照HJ/T91和HJ/T164的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，溶解態(tài)樣品和總量樣品分別采集。樣品的保存樣品保存參照HJ493的相關(guān)規(guī)定進(jìn)展?？蔀V態(tài)汞、砷、硒、鉍、銻樣品0.45μm50ml，用少量濾液清洗采樣瓶，收集濾液于采樣瓶中。測(cè)定汞的樣品，如水樣為中性，按每升水樣中參加5ml鹽酸的比例參加鹽酸；測(cè)定砷、硒、銻、鉍的樣品，按每升水樣中參加2ml鹽酸的比例參加鹽酸。樣14d。汞、砷、硒、鉍、銻總量樣品除樣品采集后不經(jīng)過(guò)濾外，其他的處理方法和保存期同5.2.1。試樣的制備汞5.0ml混勻后的樣品(5.2.1)或(5.2.2)l0ml比色管中，參加Iml鹽酸一硝酸溶液，th1-2混勻，待測(cè)。砷、硒、鉍、銻50.0ml混勻后的樣品(5.2.1)或(5.2.2)150ml5ml硝酸一高氯酸混合酸，于電熱板上加熱至冒白煙，冷卸。再參加5ml鹽酸溶液，加熱至黃褐色煙冒盡，冷卻50ml容量瓶中，加水稀釋定容，混勻，待測(cè)?？瞻自嚇?.3的步驟制備空白試樣。分析步驟儀器調(diào)試依據(jù)儀器使用說(shuō)明書(shū)調(diào)整儀器至最正確工作狀態(tài)。參考測(cè)量條件見(jiàn)表1。表1 參考測(cè)量條件校準(zhǔn)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)系列配制汞0、1.00、2.00、5.00、7.00、l0.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液于l00ml容量瓶中，分別參加l0.0ml鹽酸一硝酸溶液，用水稀釋至標(biāo)線，混勻。砷0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml50ml容量瓶中，分別參加l0mll0ml30min〔1530℃30min〕用水稀釋定容，混勻。硒0、2.00、4.00、6.00、8.00、l0.00ml50ml容量瓶中，分別參加l0ml鹽酸溶液，用水稀釋定容，混勻。鉍0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml50ml容量瓶中，分別參加l0ml鹽酸溶液，用水稀釋定容，混勻。銻0、0.50、1.00、2.00、3.00、5.00ml50ml容量瓶中，分別參加l0mll0ml30min〔1530℃30min〕用水稀釋定容，混勻。汞、砷、硒、鉍、銻標(biāo)準(zhǔn)系列的質(zhì)量濃度見(jiàn)表2。表2標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度 單位：lμg/L校準(zhǔn)曲線的繪制汞參考測(cè)量條件或承受自行確定的最正確測(cè)量條件A為質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。砷、硒、鉍、銻參考測(cè)量條件或承受自行確定的最正確測(cè)量條件B為相應(yīng)元素的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。試樣的測(cè)定汞依據(jù)與繪制校準(zhǔn)曲線一樣的條件測(cè)定試樣的原予熒光強(qiáng)度品，對(duì)其消解液稀釋后再行測(cè)定，稀釋倍數(shù)為f。砷、銻5.0mll0ml2ml鹽酸溶液、2ml放置30mi〔室溫低于1℃時(shí)，置于3℃水浴中保溫30mi行測(cè)定，稀釋倍數(shù)為f。硒、鉍5.0mll0ml2ml鹽酸溶液，用水稀釋定容，混勻，依據(jù)與測(cè)定，稀釋倍數(shù)為f。空白試驗(yàn)依據(jù)與測(cè)定一樣步驟測(cè)定空白試樣。結(jié)果計(jì)算與表示結(jié)果計(jì)算樣品中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度p按公式(1)計(jì)算：式中：ρ——樣品中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，lμg/L；ρ1——由校準(zhǔn)曲線上