DB33-T 2410-2021 漁業(yè)環(huán)境中有機(jī)磷農(nóng)藥多組分殘留量測定 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法

ICS 67.120.30CCS B

5033 DB33/T

2410—2021漁業(yè)環(huán)境中有機(jī)磷農(nóng)藥多組分殘留量測定氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法Determination

multi

pesticide

environment

by

gas

tandem

mass

spectrometry2021

-

12

-

發(fā)布 2022

-

01

-

實(shí)施浙江省市場監(jiān)督管理局 發(fā)

布DB33/T

2410—2021 前言

................................................................................

II1

..............................................................................

12 規(guī)范性引用文件

....................................................................

13 術(shù)語和定義

........................................................................

14

..............................................................................

15 試劑或材料

........................................................................

16 儀器設(shè)備

..........................................................................

27

..............................................................................

28 試驗(yàn)步驟

..........................................................................

29 試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

......................................................................

310 方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度

.....................................................

4附錄

A（資料性） 有機(jī)磷農(nóng)藥的名稱、保留時(shí)間、定量定性離子對(duì)和定量限..................

5附錄

B（資料性） 有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液的總離子流色譜圖..................................

7附錄

C（資料性） 29

種有機(jī)磷農(nóng)藥的多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）二級(jí)譜圖

..........................

8DB33/T

2410—2021 本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T

—《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本標(biāo)準(zhǔn)的某些內(nèi)容可能涉及專利。本標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出。本標(biāo)準(zhǔn)由浙江省水產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：浙江省海洋水產(chǎn)研究所。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：孫秀梅、郭遠(yuǎn)明、李鐵軍、金衍健、郝青、胡紅美、尤炬炬。IIDB33/T

2410—20211 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了漁業(yè)環(huán)境中種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量測定的氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法的原理、試劑材料、儀器設(shè)備、樣品、試驗(yàn)步驟、試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理、方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度等要求。本標(biāo)準(zhǔn)適用于漁業(yè)環(huán)境水體及底泥中甲胺磷、敵敵畏、乙酰甲胺磷、氧化樂果、滅線磷、硫線磷、硫磷、倍硫磷、毒死蜱、對(duì)硫磷、水胺硫磷、喹硫磷、殺撲磷、苯線磷、丙溴磷、三唑磷、亞胺硫磷、伏殺磷、蠅毒磷等29種有機(jī)磷農(nóng)藥多組分殘留量的測定。2 規(guī)范性引用文件標(biāo)準(zhǔn)。GB/T

6682—2008 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB

17378.3 海洋監(jiān)測規(guī)范

第3部分：樣品采集、貯存與運(yùn)輸GB

17378.5 海洋監(jiān)測規(guī)范

第5部分：沉積物分析HJ

493 水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定SC/T

漁業(yè)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測規(guī)范 第33 術(shù)語和定義本標(biāo)準(zhǔn)沒有需要界定的術(shù)語和定義。4 原理水體中殘留的有機(jī)磷農(nóng)藥經(jīng)正己烷和二氯甲烷提取，PSA-有機(jī)磷農(nóng)藥經(jīng)正己烷-乙酸乙酯混合溶劑超聲提取，銅粉除去硫化物，PSA-硅膠復(fù)合固相萃取柱凈化。氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測定，外標(biāo)法定量。5 試劑或材料5.1 實(shí)驗(yàn)用水：符合

GB/T

—2008

一級(jí)水要求。5.2二氯甲烷：色譜純。5.3 正己烷：色譜純。5.4 乙酸乙酯：色譜純。5.5 丙酮：色譜純。5.6 正己烷-乙酸乙酯-8+1+1

8

體積正己烷、1

體積乙酸乙酯和

1

勻。5.7 正己烷-乙酸乙酯混合液（1+1）：量取

1

體積正己烷和

1

體積乙酸乙酯，混勻。5.8 鹽酸溶液（1+1）：取

1

體積鹽酸緩慢加入

1

體積水中，冷卻。5.9 無水硫酸鈉：

℃灼燒

4

h，取出放入干燥器中冷卻后置于密閉容器中備用。5.10 銅粉：200

99.7%

30

min酮洗滌

3

次，氮?dú)獯蹈桑涞獨(dú)獗４嬗诰呷Ａ恐?。DB33/T

2410—20215.11 無水硫酸鈉柱：砂芯玻璃層析柱（內(nèi)徑

cm）中裝無水硫酸鈉

g，邊傾倒邊輕輕敲打。5.12 乙二胺-N-丙基甲硅烷（）填料：

μm～

μm。5.13 硅膠固相萃取柱：

mg，6

mL，內(nèi)徑

cm，或相當(dāng)者。5.14 PSA-

0.5g

PSA

再加

1

g

無水硫酸鈉。5.15 微孔濾膜：纖維素濾膜，0.45

μm，直徑

6

cm。5.16 有機(jī)相濾膜：尼龍

，

μm。5.17 特丁硫磷、地蟲硫磷、磷胺、二嗪磷、甲基對(duì)硫磷、皮蠅磷、殺螟硫磷、馬拉硫磷、倍硫磷、毒死蜱、均為單一成分的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度分別為

5.18 混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：分別準(zhǔn)確量取適量的每種有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液，用丙酮配制成濃度為

1.00μg/mL

的混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液。置于

℃冰箱中避光保存，配制儲(chǔ)備液有效期

3

個(gè)月。6 儀器設(shè)備6.1

氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀：配有電子轟擊離子源（EI6.2

電子天平：最小分度值

g

和

0.000

1

g。6.3

渦旋振蕩器。6.4

超聲儀：40

kHz。6.5

離心機(jī)：轉(zhuǎn)速可達(dá)

5

000

r/min。6.6

固相萃取裝置。6.7

旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀：配

100

mL

旋蒸瓶。6.8

氮吹儀。7 樣品7.1 樣品采集、貯存和運(yùn)輸按照

GB

、HJ

、SC/T

9102.3

執(zhí)行。7.2 水體樣品采集以棕色磨口玻璃瓶封裝后

4

℃冷藏保存，24

h

內(nèi)完成樣品萃??；在采集與保存過程中，應(yīng)防止樣品受到污染或發(fā)生殘留物含量的變化。提取液在

5

d

內(nèi)完成分析測定。7.3

4

7

d

5

d

樣品含水率測定按照

GB

執(zhí)行。8試驗(yàn)步驟8.1 水樣前處理8.1.1 提取若樣品混濁，預(yù)先抽濾過微孔濾膜。搖勻并準(zhǔn)確量取500

試樣于1

mL分液漏斗中，加入20

mL二氯甲烷，振蕩搖勻2

（注意放氣），靜置分層，下層有機(jī)相過無水硫酸鈉柱，收集于旋蒸瓶中；用20

mL正己烷重復(fù)提取樣品一次，靜置分層后收集正己烷相過無水硫酸鈉柱，與二氯甲烷相合并。在萃取過程中出現(xiàn)乳化現(xiàn)象時(shí)，采用玻璃棉過濾方法破乳。用10

正己烷淋洗無水硫酸鈉柱，收集淋洗液于旋蒸瓶。淋洗液于40

℃水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，加入2

mL正己烷復(fù)溶，待凈化。8.1.2 凈化將PSA-硅膠復(fù)合固相萃取柱用5

mL31

mL10

mL正已烷-乙酸乙酯-丙酮（8+1+1）混合液洗脫，收集上述洗脫液至離心管中，氮吹至近干，用正己烷溶解并定容至1.00

mL，充分渦旋后過有機(jī)相濾膜轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣小瓶中，供氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜分析。DB33/T

2410—20218.2 底泥前處理8.2.1 提取稱取底泥濕樣5

g（精確到0.01

g50mL20

正已烷-1+130

min30

；5

離心5

min蒸瓶中；再加入20

-1+1），重復(fù)提取1次,

合并有機(jī)相。8.2.2 凈化在8.2.1的提取液中加入3

g～5

g銅粉，至銅粉不再發(fā)黑，充分渦旋混合脫硫，靜置1

h～2

h，期間

2

mL8.1.2的步驟，使用硅膠復(fù)合固相萃取柱后續(xù)凈化。8.3 樣品測定8.3.1 色譜柱：DB-5MS

5%苯基-95%二甲基聚硅氧烷，30

m×0.25

×0.25

μm性能相當(dāng)者。8.3.2 進(jìn)樣口溫度：

℃。8.3.3載氣：高純氦氣（純度≥99.999%），流速

1.0

。8.3.4

70

1

min

20

℃/min

升至

200

4

15

℃/min升至

℃，保持

1

min；然后以

10

℃/min

℃，保持

2

min。8.3.5 進(jìn)樣方式：不分流進(jìn)樣。8.3.6 進(jìn)樣量：1

μL。8.3.7 離子源：

70

。8.3.8 離子源溫度：

℃。8.3.9 傳輸線溫度：

℃。8.3.10 檢測方式：多反應(yīng)監(jiān)測模式（8.3.11 溶劑延遲時(shí)間：6

。8.3.12 駐留時(shí)間：100

ms。8.4 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制5

μg/L、10

μg/L、20

μg/L、50

μg/L、

作液中各待測組分的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器檢測的線性范圍之內(nèi)。8.5 空白試驗(yàn)除不加試樣外，均按照～8.3試驗(yàn)步驟進(jìn)行。8.6 平行試驗(yàn)按8.1～8.3試驗(yàn)步驟，對(duì)同一試樣進(jìn)行平行試驗(yàn)測定。9 試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理9.1 定性分析按照的測定條件，試樣液和基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作液待測物質(zhì)色譜峰的保留時(shí)間偏差在±5

%以內(nèi)，并在扣除背景后的樣品色譜圖中，所選擇的離子對(duì)均出現(xiàn)，同時(shí)與標(biāo)準(zhǔn)品的相對(duì)豐度允許偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則可判斷試樣中存在對(duì)應(yīng)的被測物。29種有機(jī)磷色譜峰保留時(shí)間、監(jiān)測離子對(duì)參見附錄A。標(biāo)準(zhǔn)品的總離子流色譜圖參見附錄B。

50±1020±1510±20

10±50DB33/T

2410—2021表1 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜定性時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差CC表1 氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜定性時(shí)相對(duì)離子豐度的最大允許偏差CC0

V nCC0

V nm

W

9.2 定量分析水體中有機(jī)磷的含量按公式（1）計(jì)算，計(jì)算結(jié)果扣除空白值。Cs

..................................................................... (1)VS式中：C——樣品中有機(jī)磷各組分含量，μg/L；C從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得對(duì)應(yīng)的有機(jī)磷各組分濃度，μg/L；C——根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的空白試樣提取液中待測組分的含量，μg/L；V

試樣定容體積，；V——樣品取樣體積，mL；n——稀釋倍數(shù)。9.2.2 底泥結(jié)果計(jì)算底泥中有機(jī)磷的含量按公式（2）計(jì)算，計(jì)算結(jié)果扣除空白值。Cs

.................................

(2)式中：C——底泥干樣中有機(jī)磷各組分含量，μg/kg，干重；C

從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得對(duì)應(yīng)的有機(jī)磷各組分濃度，μg/L；C——從標(biāo)準(zhǔn)工作曲線得到的空白試樣提取液中待測組分的含量，μg/L；V試樣定容體積，mL；mg；W——含水率，%；n——稀釋倍數(shù)。10 方法的定量限、準(zhǔn)確度和精密度10.1 定量限取樣量為

mL，定容體積為1.00

時(shí)，對(duì)水體中29種有機(jī)磷的定量限參見附錄A。取樣量為5

g，定容體積為1.00

mL時(shí)，對(duì)底泥中29種有機(jī)磷的定量限參見附錄A。10.2 準(zhǔn)確度水體中有機(jī)磷添加濃度為0.10

μg/L～1.0

70%～%2

μg/kg～

μg/kg時(shí)，回收率為70

%～

%。10.3 精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果絕對(duì)差值不得超過算術(shù)平均值的15

%。/CAS/min/eV/eV/LOQ/(μg/L)/(μg/kg)Methamidophos10265-92-65.74695/7910141/950.0151.5Dichlorvos62-73-75.881109/79184.9/93100.0050.5Acephlate30560-19-17.763136/9410142/960.022.0Omethoate1113-02-610.198155.9/110109.9/79100.0030.3Ethoprophos13194-48-410.944157.9/9715157.9/1140.0070.7Cadusafos95465-99-912.028158.8/9715158.8/1310.0050.5Sulfotep3689-24-512.030237.8/145.910201.8/145.9100.0050.5Phorate298-02-212.198121/6510121/47300.0131.3Dimethoate60-51-512.97786.9/461592.9/63100.0111.110Terbufos13071-79-914.075203.9/12920203.9/175100.0060.611Fonofos944-22-914.191136.9/109108.9/80.90.0040.412Diazinon333-41-514.745137.1/8420137.1/54100.0111.113PhosphamidonⅠ13171-21-616.551127/10915127/95100.0090.914Parathion-methyl298-00-016.982262.9/10910125/47100.0151.5DB33/T

2410—2021A

A附

錄A（資料性）有機(jī)磷農(nóng)藥的名稱、保留時(shí)間、定量定性離子對(duì)和定量限表A.1給出了有機(jī)磷農(nóng)藥的名稱、保留時(shí)間、定量定性離子對(duì)和定量限。表A.1表A.1 29

種有機(jī)磷農(nóng)藥的名稱、保留時(shí)間、定量定性離子對(duì)和定量限/CAS/min/eV/eV/LOQ/(μg/L)/(μg/kg)15Ronnel299-84-317.72285/269.915286.9/272150.0121.216Fenitrothion122-14-518.482125.1/4715125.1/790.0151.517Malathion121-75-519.163126.9/99172.9/99150.0050.518Fenthion55-38-919.537278/10915124.9/47100.011.019Chlorpyrifos2921-88-219.642196.9/16915198.9/171150.0050.520Parathion56-38-219.696138.9/109290.9/109100.0060.621Isocarbophos24353-61-520.062135.9/10815120/92100.0060.622Quinalphos13593-03-822.109146/11810146/91300.0050.523Methidathion950-37-822.732144.9/85144.9/58.1150.0040.424Fenamiphos22224-92-623.963154/13910217/202.1100.0171.725Profenofos41198-08-724.281207.9/6330338.8/268.7150.0131.326Triazophos