第八章鹵代烴課件

第八章鹵代烴

1.使學(xué)生了解鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的相互關(guān)系。2.使學(xué)生掌握鹵代烴的主要物理性質(zhì)。3.熟練掌握鹵代烴的主要化學(xué)反應(yīng)-消除反應(yīng)和取代反應(yīng)機理。4.熟悉鹵代烯烴和鹵代芳烴的性質(zhì)。5.了解各種主要鹵代烴的性質(zhì)及其在日常生活中的應(yīng)用。

【教學(xué)要求】第八章鹵代烴1.使學(xué)生了解鹵代烴的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的相1第十章鹵代烴

1.鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)。2.鹵代烴的親核取代反應(yīng)機理。

【教學(xué)重點和難點】第十章鹵代烴1.鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)?！窘虒W(xué)重點和難2一、鹵代烴的分類和命名法(一)分類1.按烴基的結(jié)構(gòu)分類飽和鹵代烴芳香鹵代烴不飽和鹵代烴一、鹵代烴的分類和命名法(一)分類1.按烴基的結(jié)構(gòu)分類飽3一、鹵代烴的分類和命名法(一)分類2.按鹵原子數(shù)目分類CH3CH2Br一鹵代烴ClCH2CH2ClCH2Br2

二鹵代烴一、鹵代烴的分類和命名法(一)分類2.按鹵原子數(shù)目分類C4一、鹵代烴的分類和命名法(一)分類3.按鹵原子連接的碳原子分類(CH3)2CHCH2Cl一級鹵代烷(伯鹵代烴)CH3CH2CHBrCH3二級鹵代烷(仲鹵代烴)(CH3)3C-I三級鹵代烷(叔鹵代烴)一、鹵代烴的分類和命名法(一)分類3.按鹵原子連接的碳原5一、鹵代烴的分類和命名法(二)命名1.習(xí)慣命名:簡單的鹵代烷可根據(jù)與鹵原子相連的烴基來命名，稱為鹵代某烴或某基鹵。一、鹵代烴的分類和命名法(二)命名1.習(xí)慣命名:簡單的鹵6一、鹵代烴的分類和命名法(二)命名

2.系統(tǒng)命名法:(1)選擇連有鹵原子的碳原子在內(nèi)的最長的碳鏈作為主鏈，根據(jù)其碳數(shù)稱“某烷”,鹵原子作為取代基。(2)編號時，要使鹵原子和取代基的位次較小。(3)命名時，取代基的排列順序遵循“最低系列規(guī)則”，較優(yōu)先的基團(tuán)后列出。一、鹵代烴的分類和命名法(二)命名2.系統(tǒng)命名7一、鹵代烴的分類和命名法例如：一、鹵代烴的分類和命名法例如：8一、鹵代烴的分類和命名法3.不飽和鹵代烴的系統(tǒng)命名:選擇含不飽和鍵和與鹵原子相連的碳在內(nèi)的最長碳鏈作主鏈,從靠近不飽和鍵的一端開始編號,以不飽和烴為母體命名。(二)命名一、鹵代烴的分類和命名法3.不飽和鹵代烴的系統(tǒng)命名:選擇含9一、鹵代烴的分類和命名法

4.鹵代芳烴的命名法(1)鹵原子直接連在芳環(huán)上,以芳烴為母體。鹵原子作為取代基來命名。

1-甲基-2-氯苯（或鄰氯甲苯）(二)命名一、鹵代烴的分類和命名法4.鹵代芳烴的命名法110一、鹵代烴的分類和命名法

4.鹵代芳烴的命名法(2)鹵原子連在芳環(huán)側(cè)鏈上時,以脂肪烴為母體,芳基和鹵原子作為取代基來命名。

3–苯基–1–氯丁烷3–苯基–1–溴–2–丁烯(二)命名一、鹵代烴的分類和命名法4.鹵代芳烴的命名法3–11練習(xí)P144----習(xí)題1、2練習(xí)P144----習(xí)題1、212二、鹵代烴的制法(一)烴的鹵化1.烷烴的鹵化在光照或加熱條件下,烷烴和鹵素發(fā)生取代反應(yīng),生成鹵代烷。二、鹵代烴的制法(一)烴的鹵化1.烷烴的鹵化在光照13二、鹵代烴的制法(一)烴的鹵化2.烯ɑ-氫原子被烴鹵原子取代在高溫下,烯烴的-氫原子可被鹵素取代二、鹵代烴的制法(一)烴的鹵化2.烯ɑ-氫原子被烴鹵原14二、鹵代烴的制法(一)烴的鹵化3.芳烴的鹵化:在不同的反應(yīng)條件下,可在芳烴的芳環(huán)或側(cè)鏈上引入鹵原子。二、鹵代烴的制法(一)烴的鹵化3.芳烴的鹵化:在不同的反15二、鹵代烴的制法(二)不飽和烴與鹵素或鹵化氫加成烯烴或炔烴與鹵素或鹵化氫加成,可以制得一鹵代烴或多鹵代烴。二、鹵代烴的制法(二)不飽和烴與鹵素或鹵化氫加成烯16二、鹵代烴的制法(三)芳環(huán)上的氯甲基化在無水氯化鋅的作用下,芳烴與干燥的甲醛(通常用三聚甲醛代替)和干燥的氯化氫反應(yīng),結(jié)果苯環(huán)上的氫原子被氯甲基取代。二、鹵代烴的制法(三)芳環(huán)上的氯甲基化在無水氯化鋅17二、鹵代烴的制法(四)以醇為原料制備醇與氫鹵酸(HX)

﹑三鹵化磷(PX3)﹑亞硫酰氯(SOCl2)反應(yīng)生成鹵代烴。二、鹵代烴的制法(四)以醇為原料制備醇與氫鹵酸(H18練習(xí)P146----習(xí)題3練習(xí)P146----習(xí)題319三、鹵代烴的物理性質(zhì)(一)物理性質(zhì)

狀態(tài)：室溫下,少數(shù)鹵代烴是氣體,如:氯甲烷溴甲烷氯乙烷氯乙烯,其它大多是液體。溶解性：鹵代烴不溶于水,彼此互溶,也能溶于有機溶劑,例如：乙醚、苯和烴等。三、鹵代烴的物理性質(zhì)(一)物理性質(zhì)狀態(tài)：室溫下,少20三、鹵代烴的物理性質(zhì)(一)物理性質(zhì)

3.沸點：隨C原子數(shù)目增加而升高RI>RBr>RCl支鏈越多，沸點越低。三、鹵代烴的物理性質(zhì)(一)物理性質(zhì)3.沸點：隨C原21三、鹵代烴的物理性質(zhì)(一)物理性質(zhì)

4.可燃性：隨X原子數(shù)目增多，可燃性降低例如：CH3Cl可燃，CH2Cl2

不燃，

CCl4

為滅火劑三、鹵代烴的物理性質(zhì)(一)物理性質(zhì)4.可燃性：22作業(yè)P１６４----習(xí)題1８作業(yè)P１６４----習(xí)題1８23四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)活潑，且主要發(fā)生在C—X鍵上。因為：分子中C—X鍵為極性共價鍵，碳帶部分正電荷，易受帶負(fù)電荷或孤電子對的試劑(親核試劑)的進(jìn)攻；分子中C—X鍵的鍵能（C—F除外）都比C—H鍵小。鹵代烷及其衍生物在有機合成上有重要意義,重要的反應(yīng)類型有：取代反應(yīng)、消除反應(yīng)、與金屬，特別是鎂的反應(yīng)。四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)鹵代烴的化學(xué)性質(zhì)活潑，且主要發(fā)24四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)1.水解:伯鹵代烷與強堿的水溶液共熱，生成醇。（一）取代反應(yīng)四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)1.水解:伯鹵代烷與強堿的水溶液共熱，25四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)1.水解:伯鹵代烷與強堿的水溶液共熱，生成醇。1）加NaOH是為了加快反應(yīng)的進(jìn)行。2）此反應(yīng)是制備醇的一種方法，但工業(yè)上多不用此法制醇。僅當(dāng)一些復(fù)雜分子難以引入羥基時，才先引入鹵原子，再水解制醇。（一）取代反應(yīng)四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)1.水解:伯鹵代烷與強堿的水溶液共熱，26四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)２.醇解：與醇鈉（RONa）反應(yīng)，生成醚。（一）取代反應(yīng)CH3CH2CH2CH2－Br

+

NaOCH2CH3

CH3CH2CH2CH2－O－CH2CH3

+

NaBrCH3CH2OH回流四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)２.醇解：與醇鈉（RONa）反應(yīng)，生27四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)２.醇解

R-X一般為1°RX,與醇鈉（醇與金屬鈉反應(yīng)制得）的醇溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成醚——制備混醚（R—O—R’）的方法。（一）取代反應(yīng)四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)２.醇解R-X一般為1°RX28四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)３.氰解:伯鹵代烷與氰化鈉反應(yīng)生成腈。（一）取代反應(yīng)回流四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)３.氰解:伯鹵代烷與氰化鈉反應(yīng)生成腈。29四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)３.氰解:與氰化鈉反應(yīng)(1)生成腈后，多了一個碳，是有機合成增長碳鏈的方法之一。

(2)通過氰基可轉(zhuǎn)變?yōu)槠渌倌軋F(tuán)（羧基－COOH、氨基、甲酰基、酰胺基[－CONH2]）；可用于合成其它有機物羧酸，酰胺；如水解可得比鹵代烷多一個碳原子的羧酸，常用于制備脂肪酸。

(3)氰化鈉的毒性使應(yīng)用受限。

（一）取代反應(yīng)四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)３.氰解:與氰化鈉反應(yīng)(1)生成腈后30四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)４.氨解：伯鹵代烷與氨反應(yīng)，鹵原子被氨基取代生成伯胺；伯胺可繼續(xù)與鹵代烷反應(yīng)，氨基中的氫原子逐步被取代，生成仲胺、叔胺和季銨鹽。反應(yīng)得混合物，氨過量時生成伯胺。（一）取代反應(yīng)注意：仲鹵代烷水解、醇解、氰解和氨解時，產(chǎn)率較低，叔鹵代烷主要發(fā)生消除反應(yīng)得到烯烴。四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)４.氨解：伯鹵代烷與氨反應(yīng)，鹵原子被氨31四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)5.與AgNO3—乙醇溶液反應(yīng):鹵代烷與硝酸銀的乙醇溶液反應(yīng)，生成硝酸烷基酯和鹵化銀沉淀。（一）取代反應(yīng)四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)5.與AgNO3—乙醇溶液反應(yīng):鹵代烷32四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)5.與AgNO3—乙醇溶液反應(yīng):此反應(yīng)可用于鑒別鹵化物，因鹵原子不同、或烴基不同，其取代反應(yīng)活性有差異。

——不同的烴基叔鹵代烷＞仲鹵代烷＞伯鹵代烷＞鹵甲烷——不同的鹵代烷

RI＞RBr＞RCl（一）取代反應(yīng)四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)5.與AgNO3—乙醇溶液反應(yīng):33四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)６.與碘化鈉—丙酮溶液反應(yīng):氯代烷和溴代烷可以與碘化鈉的丙酮溶液反應(yīng)，生成碘代烷。原因：碘化鈉溶于丙酮，而氯化鈉和溴化鈉不溶（一）取代反應(yīng)四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)６.與碘化鈉—丙酮溶液反應(yīng):氯代烷和溴34四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)６.與碘化鈉—丙酮溶液反應(yīng):應(yīng)用：——檢驗氯代烷和溴代烷——制備碘代烷鹵代烷的活性鹵甲烷＞伯鹵代烷＞仲鹵代烷＞叔鹵代烷（一）取代反應(yīng)四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)６.與碘化鈉—丙酮溶液反應(yīng):應(yīng)用：（一35四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（二）消除反應(yīng)從分子中脫去鹵化氫或水等小分子，同時形成碳碳雙鍵的反應(yīng)稱為消除反應(yīng)。四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（二）消除反應(yīng)36四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（二）消除反應(yīng)札依采夫規(guī)則:當(dāng)鹵代烷有兩種或三種不同的β﹣氫原子可供消除，主要消除含氫較少的β﹣碳原子上的氫原子，生成雙鍵碳原子上連接較多烴基的烯烴。四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（二）消除反應(yīng)札依采夫規(guī)則:當(dāng)鹵代37練習(xí)P151----習(xí)題7練習(xí)P151----習(xí)題738四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（三）與金屬鎂反應(yīng)－格利雅試劑的生成

鹵代烷與金屬（鋰、鈉、鎂）反應(yīng)，生成金屬原子與碳原子直接相連的化合物，稱金屬有機化合物，最重要的是有機鎂化合物。在干醚中，鹵代烷與金屬鎂反應(yīng)，生成烷基鹵化鎂。四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（三）與金屬鎂反應(yīng)－格利雅試劑的生成39四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（三）與金屬鎂反應(yīng)－格利雅試劑的生成鹵代烴的活性次序：碘代烷＞溴代烷＞氯代烷

四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（三）與金屬鎂反應(yīng)－格利雅試劑的生成鹵40四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（三）與金屬鎂反應(yīng)－格利雅試劑的生成格式試劑的結(jié)構(gòu)至今仍未完全清楚，一般寫成RMgX。CH3CH2OCH2CH3RMgX..CH3CH2OCH2CH3..四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（三）與金屬鎂反應(yīng)－格利雅試劑的生成41四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（三）與金屬鎂反應(yīng)－格利雅試劑的生成

格利雅試劑是一種強極性試劑，能起多種化學(xué)反應(yīng)。與含活潑氫的化合物（酸、水、醇、氨）反應(yīng)生成烷烴。四、鹵代烷的化學(xué)性質(zhì)（三）與金屬鎂反應(yīng)－格利雅試劑的生成42練習(xí)P153----習(xí)題8練習(xí)P153----習(xí)題843作業(yè)P１６４----習(xí)題２0作業(yè)P１６４----習(xí)題２044五、親核取代和消除反應(yīng)機理上述反應(yīng)都是由試劑的負(fù)離子部分或未共用電子對去進(jìn)攻C—X鍵中電子云密度較小的碳原子而引起的。這些進(jìn)攻試劑都有較大的電子云密度，能提供一對電子給C—X鍵中帶正電荷的碳，也就是說這些試劑具有親核性,稱為親核試劑。由親核試劑的進(jìn)攻而引起的取代反應(yīng)稱為親核取代反應(yīng),簡稱為SN（S—取代、N—親核的）。

五、親核取代和消除反應(yīng)機理上述反應(yīng)都是由試劑的負(fù)離子部45五、親核取代和消除反應(yīng)機理常見親核試劑：H2O、NH3、OH-、RO-、CN-等。大量實驗表明,親核取代反應(yīng)（SN）有兩種不同的反應(yīng)機理：雙分子機理SN2、單分子機理SN1。五、親核取代和消除反應(yīng)機理常見親核試劑：H2O、NH346五、親核取代和消除的反應(yīng)機理1.雙分子親核取代機理（SN2）在乙醇-水溶液中,溴甲烷與HO:-(NaOH或KOH)的反應(yīng)是SN2機理。（一）親核取代反應(yīng)機理五、親核取代和消除的反應(yīng)機理1.雙分子親核取代機理（SN2）47五、親核取代和消除的反應(yīng)機理(1)SN2機理:

一步完成（新鍵的形成和舊鍵的斷裂同步進(jìn)行），無中間體生成，經(jīng)過一個不穩(wěn)定的“過渡態(tài)”。五、親核取代和消除的反應(yīng)機理(1)SN2機理:一步48反應(yīng)物體系過渡態(tài)產(chǎn)物體系活化能反應(yīng)熱(2)SN2反應(yīng)的能量變化:反應(yīng)物體系過渡態(tài)產(chǎn)物體系活化能反應(yīng)熱(2)SN2反應(yīng)的能量變49五、親核取代和消除的反應(yīng)機理(3)SN2反應(yīng)的立體化學(xué):①異面進(jìn)攻反應(yīng)（Nu-從離去基團(tuán)L的背面進(jìn)攻反應(yīng)中心）五、親核取代和消除的反應(yīng)機理(3)SN2反應(yīng)的立體化學(xué):①50五、親核取代和消除的反應(yīng)機理②構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（產(chǎn)物的構(gòu)型與底物的構(gòu)型相反即瓦爾登Walden轉(zhuǎn)化）例如：

(3)SN2反應(yīng)的立體化學(xué):反應(yīng)物（CH3Br）和親核試劑（OH）兩者都參與了反應(yīng)速率的控制步驟，這種親核取代反應(yīng)稱為雙分子親核取代反應(yīng)，用SN2表示。五、親核取代和消除的反應(yīng)機理②構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（產(chǎn)物的構(gòu)型與底物的51五、親核取代和消除的反應(yīng)機理2.單分子親核取代機理（SN1）在乙醇水溶液中,叔丁基溴與HO：-的反應(yīng)是SN1機理。五、親核取代和消除的反應(yīng)機理2.單分子親核取代機理（SN1）52五、親核取代和消除的反應(yīng)機理兩步反應(yīng)（SN1反應(yīng)是分兩步完成的）第一步：反應(yīng)的第一步是鹵代烴電離生成活性中間體碳正離子。2.單分子親核取代機理（SN1）叔丁基正離子活性中間體:離去基五、親核取代和消除的反應(yīng)機理兩步反應(yīng)（SN1反應(yīng)是分兩步完53五、親核取代和消除的反應(yīng)機理第二步：碳正離子再與堿進(jìn)行反應(yīng)生成產(chǎn)物。故SN1反應(yīng)中有活性中間體——碳正離子生成。2.單分子親核取代機理（SN1）活性中間體產(chǎn)物五、親核取代和消除的反應(yīng)機理第二步：碳正離子再與堿進(jìn)行反應(yīng)54SN1反應(yīng)的能量變化

五、親核取代和消除的反應(yīng)機理SN1反應(yīng)的能量變化五、親核取代和消除的反應(yīng)機理55反應(yīng)物體系

產(chǎn)物體系

活性中間體

第一步活化能第二步活化能反應(yīng)物體系產(chǎn)物體系活性中間體第一步活化能第二步活化能56五、親核取代和消除的反應(yīng)機理2.單分子親核取代機理（SN1）由此可見,對于SN1機理,(CH3)3C-Br分子中離去基Br-的離去在先,親核試劑HO-的進(jìn)入在后,一先一后,不是一步反應(yīng),而是分步反應(yīng)。五、親核取代和消除的反應(yīng)機理2.單分子親核取代機理（SN1）57SN1反應(yīng)的立體化學(xué)

①外消旋化（構(gòu)型翻轉(zhuǎn)+構(gòu)型保持）因：SN1反應(yīng)第一步生成的碳正離子為平面構(gòu)型（正電荷的碳原子為sp2雜化的）。第二步親核試劑向平面任何一面進(jìn)攻的幾率相等。五、親核取代和消除的反應(yīng)機理SN1反應(yīng)的立體化學(xué)①外消旋化（構(gòu)型翻轉(zhuǎn)+構(gòu)型保持）58②部分外消旋化（構(gòu)型翻轉(zhuǎn)>構(gòu)型保持）

SN1反應(yīng)在有些情況下，往往不能完全外消旋化，而是其構(gòu)型翻轉(zhuǎn)>構(gòu)型保持，因而其反應(yīng)產(chǎn)物具有旋光性。例如：五、親核取代和消除的反應(yīng)機理SN1反應(yīng)的立體化學(xué)②部分外消旋化（構(gòu)型翻轉(zhuǎn)>構(gòu)型保持）SN1反應(yīng)在59

3.影響SN反應(yīng)速率的因素

一個鹵代烷的親核取代反應(yīng)究竟是SN1歷程還是SN2歷程，受烴基的結(jié)構(gòu)、親核試劑的性質(zhì)、離取基團(tuán)的性質(zhì)和溶劑的極性等因素的影響。五、親核取代和消除的反應(yīng)機理3.影響SN反應(yīng)速率的因素一個鹵代烷的親核取代反應(yīng)60

3.影響SN反應(yīng)速率的因素

兩個類似的反應(yīng)，一般來說，決定反應(yīng)速率的主要因素是活化能。活化能小，反應(yīng)快，活性大；活化能大，反應(yīng)慢，活性小。五、親核取代和消除的反應(yīng)機理(1)烷基構(gòu)造的影響3.影響SN反應(yīng)速率的因素兩個類似的反應(yīng)，一般來說，61

3.影響SN反應(yīng)速率的因素

五、親核取代和消除的反應(yīng)機理影響情況——SN1反應(yīng)時，活性次序叔鹵代烷＞仲鹵代烷＞伯鹵代烷＞鹵甲烷——SN2反應(yīng)時，活性次序恰相反鹵甲烷＞伯鹵代烷＞仲鹵代烷＞叔鹵代烷(1)烷基構(gòu)造的影響3.影響SN反應(yīng)速率的因素五、親核取代和消除的反應(yīng)機理62

3.影響SN反應(yīng)速率的因素

烷基結(jié)構(gòu)對SN1的影響主要考慮電子效應(yīng)，對SN2的影響主要考慮立體效應(yīng)。五、親核取代和消除的反應(yīng)機理(1)烷基構(gòu)造的影響3.影響SN反應(yīng)速率的因素烷基結(jié)構(gòu)對SN1的影響主要63(2)離去基的影響無論是SN1還是SN2,慢的一步都包括C-X鍵的斷裂(X是離去基),因此離去基不同,SN1和SN2反應(yīng)的速率也不同。五、親核取代和消除的反應(yīng)機理

3.影響SN反應(yīng)速率的因素

(2)離去基的影響無論是SN1還是SN2,慢的一步都64(2)離去基的影響

強酸的負(fù)離子例如I-,Br-,Cl-等是好的離去基,較易離去,反應(yīng)較快;而弱酸的負(fù)離子例如HO-,RO-等是壞的離去基,較難離去,反應(yīng)較慢。也就是說離去基作為堿,如果堿弱就較易離去,如果堿強就較難離去。鹵代烷的活性順序：RI>RBr>RCl五、親核取代和消除的反應(yīng)機理

3.影響SN反應(yīng)速率的因素

(2)離去基的影響強酸的負(fù)離子例如I-,Br-,Cl-等65(2)離去基的影響無論是SN1還是SN2都是：離去基團(tuán)的堿性越弱，越易離去。堿性很強的基團(tuán)（如RO-、HO-等）不能作為離去基團(tuán)進(jìn)行親核取代反應(yīng)，象R-OH、ROR等，就不能直接進(jìn)行親核取代反應(yīng)，只有在H+

性條件下形成ROH2+后才能離去。Br-

+

ROHRBr

+

HO-ROH

+

H++

Br

RBr

+

H2O五、親核取代和消除的反應(yīng)機理

3.影響SN反應(yīng)速率的因素

(2)離去基的影響無論是SN1還是SN2都是：離去基66練習(xí)P1５8----習(xí)題10、1112、13練習(xí)P1５8----習(xí)題10、1167五、親核取代和消除的反應(yīng)機理（二）消除反應(yīng)機理

消除也分為單分子消除(E1)和雙分子消除(E2)兩種反應(yīng)機理.五、親核取代和消除的反應(yīng)機理（二）消除反應(yīng)機理68五、親核取代和消除的反應(yīng)機理以E2機理進(jìn)行的消除反應(yīng)，鹵代烷和試劑OH－都參與了反應(yīng)速率的控制步驟。這種機理稱為雙分子消除反應(yīng)機理，通常用E2

表示（E表消除,２表雙分子）。（二）消除反應(yīng)機理1.雙分子消除(E2)機理五、親核取代和消除的反應(yīng)機理以E2機理進(jìn)行的消除69五、親核取代和消除的反應(yīng)機理（二）消除反應(yīng)機理1.雙分子消除(E2)機理在濃堿乙醇溶液共熱條件下，鹵代烷消除鹵化氫一般都是E2機理，可表示為：五、親核取代和消除的反應(yīng)機理（二）消除反應(yīng)機理70五、親核取代和消除的反應(yīng)機理（二）消除反應(yīng)機理1.雙分子消除(E2)機理E2機理是一步反應(yīng)機理，β－氫原子和鹵原子的離去以及碳碳原子間π鍵的生成是同時發(fā)生的。五、親核取代和消除的反應(yīng)機理（二）消除反應(yīng)機理E2機理71五、親核取代和消除的反應(yīng)機理（二）消除反應(yīng)機理2.單分子消除(E1)機理在OH－濃度很低時，叔鹵代烷消除鹵化氫一般是E1機理，E1和SN1機理相似，第一步都生成碳正離子。在第二步中，如果OH－奪取碳正離子的а-氫原子，導(dǎo)致E1反應(yīng)；如果OH－與碳正離子結(jié)合，導(dǎo)致SN1反應(yīng)。以叔丁基鹵為例可以表示如下：五、親核取代和消除的反應(yīng)機理（二）消除反應(yīng)機理在OH－濃度72五、親核取代和消除的反應(yīng)機理（二）消除反應(yīng)機理2.單分子消除(E1)機理五、親核取代和消除的反應(yīng)機理（二）消除反應(yīng)機理73練習(xí)P160----習(xí)題14練習(xí)P160----習(xí)題1474作業(yè)P１６５----習(xí)題２1，２２，２３，２４作業(yè)P１６５----習(xí)題２1，２２，２３，２４75六、鹵代烯烴和鹵代芳烴(一)乙烯型和苯基型鹵代烴氯乙烯