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第二章土壤有機(jī)質(zhì)
Soilorganicmatter第二章土壤有機(jī)質(zhì)
Soilor1主要內(nèi)容第一節(jié)土壤有機(jī)質(zhì)的來(lái)源、含量及組成第二節(jié)土壤有機(jī)質(zhì)的分解和轉(zhuǎn)化第三節(jié)土壤腐殖質(zhì)的形成和性質(zhì)第四節(jié)土壤有機(jī)質(zhì)的作用及管理主要內(nèi)容第一節(jié)土壤有機(jī)質(zhì)的來(lái)源、含量及組成2土壤有機(jī)質(zhì)(soilorganicmatter)
它主要包括土壤中各種動(dòng)物、植物殘?bào)w,微生物體及其分解和合成的各種有機(jī)化合物。
土壤有機(jī)質(zhì)是指存在于土壤中的所有含碳的有機(jī)化合物。mineral45%water25%organic5%air25%土壤有機(jī)質(zhì)(soilorganicmatter)3第一節(jié)土壤有機(jī)質(zhì)的來(lái)源、含量及其組成一、土壤有機(jī)質(zhì)的來(lái)源植物殘?bào)w由于各地區(qū)的氣候條件、植被類型及耕作管理不同,進(jìn)入土壤中的植物殘?bào)w數(shù)量和化學(xué)組成有很大的差異。植物殘?bào)w性質(zhì)是否存在差異?包括各類植物的凋落物、死亡的植物體及根系。第一節(jié)土壤有機(jī)質(zhì)的來(lái)源、含量及其組成一、土壤有機(jī)質(zhì)的來(lái)源植4熱帶雨林凋落物干物質(zhì)量:16700Kg/公頃?年荒漠植物群落凋落物干物質(zhì)量:530Kg/公頃?年植物殘?bào)w量:我國(guó)森林土壤每年歸還土壤的凋落物干物質(zhì)量按氣候植被帶劃分,依次為:熱帶雨林,亞熱帶常綠闊葉林和落葉闊葉林,曖溫帶落葉闊葉林,溫帶針闊混交林,寒溫帶針葉林、荒漠。熱帶雨林凋落物干物質(zhì)量:16700Kg/公頃?年植物殘?bào)w5森林植被下有機(jī)殘?bào)w主要來(lái)自地上部凋落物;草本植物的有機(jī)殘?bào)w主要來(lái)自根系;耕作土壤,植物殘?bào)w主要來(lái)源根茬。不同生態(tài)系統(tǒng)間植物殘?bào)w來(lái)源形式:作物根茬植物凋落物森林植被下有機(jī)殘?bào)w主要來(lái)自地上部凋落物;草本植物的有機(jī)殘?bào)w主6動(dòng)物、微生物殘?bào)w動(dòng)植物、微生物的排泄物和分泌物包括土壤動(dòng)物和非土壤動(dòng)物的殘?bào)w,及各種微生物的殘?bào)w。這部分來(lái)源相對(duì)較少,但對(duì)原始土壤來(lái)說(shuō),微生物是土壤有機(jī)質(zhì)的最早來(lái)源。對(duì)土壤有機(jī)質(zhì)的轉(zhuǎn)化起著非常重要的作用。死亡微生物動(dòng)物糞便動(dòng)物、微生物殘?bào)w動(dòng)植物、微生物的排泄物和分泌物包括土7人為施入土壤中的各種有機(jī)物人為施入土壤中的各種有機(jī)肥料(綠肥、堆肥、漚肥等),工農(nóng)業(yè)和生活的廢水、廢渣等,還有各種微生物制品,有機(jī)農(nóng)藥等。引發(fā)嚴(yán)重生態(tài)環(huán)境問(wèn)題例如:植物種類退化注意:其中進(jìn)入土壤的植物殘?bào)w是最主要的來(lái)源。人為施入土壤中的各種有機(jī)物人為施入土壤中的各種有機(jī)肥8二、土壤有機(jī)質(zhì)的含量及組成(1)土壤有機(jī)質(zhì)含量的差異較大漠境土和砂質(zhì)土壤不足5g/kg泥炭土可高達(dá)200g/kg以上1、土壤有機(jī)質(zhì)的含量二、土壤有機(jī)質(zhì)的含量及組成(1)土壤有機(jī)質(zhì)含量的差異較大9第二章-土壤有機(jī)質(zhì)總結(jié)ppt課件100.5%7%(2)有機(jī)質(zhì)土壤和礦質(zhì)土壤
>20%
有機(jī)質(zhì)土壤
<20%
礦質(zhì)土壤(3)不同區(qū)域不同土壤有機(jī)質(zhì)含量差異很大
50-100g/kg暗棕壤黑土
30-60g/kg20g/kg左右黑鈣土栗鈣土10g/kg左右灰漠土3~5g/kg
0.5%7%(2)有機(jī)質(zhì)土壤和礦質(zhì)土壤(3)不同區(qū)域不同土壤11中國(guó)地帶性土壤表層SOM含量RegionsNum.算術(shù)平均值A(chǔ)rithmeticmean(gkg-1)Min.(gkg-1)Median(gkg-1)Max.(gkg-1)幾何平均值Geometricmean*(gkg-1)全國(guó)Wholecountry88632.31.321.8241.022.9bd東北地區(qū)NortheasternChina19932.54.924.5127.825.7cd華東地區(qū)EasternChina8626.35.119.0115.220.0ab華南地區(qū)SouthernChina11329.03.123.1144.323.9bc華北地區(qū)NorthernChina17526.04.019.2182.318.4a西北地區(qū)NorthwesternChina21631.81.316.1241.019.5a西南地區(qū)SouthwesternChina9753.67.439.6184.740.4e中國(guó)地帶性土壤表層SOM含量Num.算術(shù)平均值Min.Me12第二章-土壤有機(jī)質(zhì)總結(jié)ppt課件132、土壤有機(jī)質(zhì)的組成(1)化學(xué)元素組成土壤有機(jī)質(zhì)的基本元素組成是C、H、O、N,其次是P和S。干物質(zhì)C
O
H
N%
52~58
34~39
3.3~4.8
3.7~4.1其C/N
比大約在10~12之間。2、土壤有機(jī)質(zhì)的組成(1)化學(xué)元素組成土壤有機(jī)質(zhì)的基本元14普通有機(jī)化合物:
碳水化合物(糖、醛、酸等)
含氮化合物(氨基酸、蛋白質(zhì)等)
纖維素、半纖維素(在強(qiáng)酸或強(qiáng)堿下水解)
木質(zhì)素(難于分解轉(zhuǎn)化,相對(duì)穩(wěn)定存在)特殊有機(jī)化合物:
腐殖物質(zhì)(胡敏素、胡敏酸、富啡酸)等(2)化合物組成普通有機(jī)化合物:(2)化合物組成15
3、土壤有機(jī)質(zhì)的存在形態(tài)動(dòng)、植物殘?bào)w
半分解的動(dòng)、植物殘?bào)w腐殖物質(zhì)
3、土壤有機(jī)質(zhì)的存在形態(tài)動(dòng)、植物殘?bào)w16新鮮的有機(jī)物,指那些剛進(jìn)入土壤不久,仍保持原來(lái)生物體解剖學(xué)上特征的那些動(dòng)、植物殘?bào)w,基本上未受到微生物的分解作用。
(1)動(dòng)、植物殘?bào)w經(jīng)微生物的分解,已使進(jìn)入土壤中的動(dòng)、植物殘?bào)w失去了原有的形態(tài)等特征。有機(jī)質(zhì)已部分分解,并且相互纏結(jié),多為暗褐色的碎屑和小塊。包括有機(jī)質(zhì)分解產(chǎn)物和新合成的簡(jiǎn)單有機(jī)化合物。(2)半分解的動(dòng)、植物殘?bào)w新鮮的有機(jī)物,指那些剛進(jìn)入土壤不久,仍保持原來(lái)生物體解17(3)腐殖質(zhì)經(jīng)土壤微生物作用后,由多酚和多醌類物質(zhì)聚合而成的含芳香環(huán)結(jié)構(gòu)的、新形成的黃色至棕黑色的非晶形高分子有機(jī)化合物。與土壤礦物質(zhì)土粒緊密結(jié)合,是土壤有機(jī)質(zhì)存在的主要形態(tài)類型。非腐殖物質(zhì)(non-humicsubstance)
(20~30%)腐殖物質(zhì)(humicsubstance)(60~80%)除未分解和半分解動(dòng)、植物殘?bào)w及微生物體以外的有機(jī)物質(zhì)的總稱。通常占土壤有機(jī)質(zhì)的90%以上。(3)腐殖質(zhì)經(jīng)土壤微生物作用后,由多酚和多醌類物質(zhì)聚18humushuminFulvicacidHumicacidNon-humusSoilhumushumushuminFulvicacidHumicaci19腐殖質(zhì)腐殖質(zhì)20第二節(jié)土壤有機(jī)質(zhì)的分解和轉(zhuǎn)化有機(jī)殘?bào)w礦化作用mineralization腐殖化作用humification第二節(jié)土壤有機(jī)質(zhì)的分解和轉(zhuǎn)化有機(jī)殘?bào)w礦化作用腐殖化作用21有機(jī)質(zhì)的分解與合成示意圖有機(jī)質(zhì)的分解與合成示意圖22礦化作用(mineralization)
土壤有機(jī)質(zhì)在土壤微生物及其酶的作用下,分解成二氧化碳和水,并釋放出其中的礦質(zhì)養(yǎng)分的過(guò)程。R—(C,4H)+2O2CO2+2H2O+能量+養(yǎng)分
酶氧化土壤有機(jī)質(zhì)因礦質(zhì)化作用每年損失的量占土壤有機(jī)質(zhì)總量的百分?jǐn)?shù)稱有機(jī)質(zhì)的礦化率(mineralizationpercent)。我國(guó)土壤的年礦化率一般在1%~3%。一、簡(jiǎn)單有機(jī)化合物的分解和轉(zhuǎn)化礦化作用(mineralization)土壤有機(jī)質(zhì)在土壤23糖類有機(jī)物質(zhì)礦化多糖單糖CO2+H2O+heat(多)好氣條件下有機(jī)酸+heat(少)半嫌氣條件CH4、H2S+heat(極少)嫌氣水解酶作用己糖>淀粉>半纖維素>纖維素如纖維素、半纖維素、淀粉等糖類。糖類有機(jī)物質(zhì)礦化多糖單糖CO2+H2O+heat(多)24含氮物質(zhì)的礦化蛋白質(zhì)多肽氨基酸氨NH3硝酸根NO3-蛋白酶肽酶氨化細(xì)菌硝化細(xì)菌水解作用(hydrolyzation)氨化作用(ammonification)硝化作用(nitrification)任何條件下好氣條件下反硝化作用:反硝化細(xì)菌在嫌氣條件下將硝酸鹽還原過(guò)程。含氮物質(zhì)的礦化蛋白質(zhì)多肽氨基酸氨NH3硝酸根NO3-蛋白酶肽25這類有機(jī)物的礦質(zhì)化過(guò)程與碳水化合物基本相同,不同之點(diǎn)是在嫌氣條件下產(chǎn)生多酚化合物,這是形成腐殖質(zhì)的基本材料。
CO2的釋放速率通常是衡量土壤有機(jī)質(zhì)分解率和微生物活性的重要指標(biāo)。
脂肪、樹脂、蠟質(zhì)、單寧等木質(zhì)素木質(zhì)素是芳香性聚合物,含碳量高,在土壤中被真菌和放線菌作用下緩慢的轉(zhuǎn)化,最終產(chǎn)物是CO2和H2O,但往往只有50%可形成最終產(chǎn)物,其余僅為降解產(chǎn)物,作為形成腐殖質(zhì)的原始材料。這類有機(jī)物的礦質(zhì)化過(guò)程與碳水化合物基本相同,26單糖、淀粉和簡(jiǎn)單蛋白質(zhì)粗蛋白質(zhì)半纖維素纖維素脂肪、蠟質(zhì)等木質(zhì)素、酚類化合物容易難土壤中簡(jiǎn)單有機(jī)化合物分解的難易順序單糖、27好氧條件下的分解
微生物活動(dòng)旺盛,分解作用快,分解最終產(chǎn)物位CO2和H2O,釋放出礦質(zhì)鹽類(NH4+、NO3-、HPO42-、H2PO4-、SO42-等)。嫌氧條件下的分解
好氧微生物活動(dòng)受到限制,分解作用慢又不徹底,土壤中積累有機(jī)酸、乙醇等中間產(chǎn)物。極厭氧條件下會(huì)產(chǎn)生CH4、H2、H2S等還原性氣體。注意好氧條件下的分解極厭氧條件下注意28
植物殘?bào)w主要包括植物根、莖、葉的死亡組織。其中各類有機(jī)化合物的含量范圍是:
可溶性有機(jī)化合物纖維素半纖維素蛋白質(zhì)木質(zhì)素(糖分、氨基酸等)
5~10%15~60%10~30%2~15%5~30%二、植物殘?bào)w的分解和轉(zhuǎn)化第一階段:可溶性有機(jī)化合物以及部分類似有機(jī)物進(jìn)入土壤后的頭幾個(gè)月很快礦化。
第二階段:殘留在土壤中的木質(zhì)素、蠟質(zhì)以及第一階段未被礦化的植物殘?bào)w碳相對(duì)緩慢分解。植物殘?bào)w在土壤中的分解和轉(zhuǎn)化過(guò)程:植物殘?bào)w主要包括植物根、莖、葉的死亡組織。其29據(jù)統(tǒng)計(jì),有機(jī)殘?bào)w進(jìn)入土壤經(jīng)1年降解后,有機(jī)質(zhì)的2/3以CO2的形式釋放而損失,殘留在土壤中的不足1/3。易分解組分
植物殘?bào)w碳難分解組分土壤微生物生物量:3~8%
多糖、多糖醛酸苷、有機(jī)酸等非腐殖物質(zhì):3~8%腐殖物質(zhì):10~30%據(jù)統(tǒng)計(jì),有機(jī)殘?bào)w進(jìn)入土壤經(jīng)1年降解后,有機(jī)質(zhì)的2/3以30
各種有機(jī)化合物通過(guò)微生物的合成或在原植物組織中的聚合轉(zhuǎn)變?yōu)榻M成和結(jié)構(gòu)比原來(lái)有機(jī)化合物更為復(fù)雜的新的有機(jī)化合物,這一過(guò)程稱為腐殖化過(guò)程。腐殖化系數(shù):?jiǎn)挝恢亓康挠袡C(jī)物質(zhì)碳在土壤中分解一年后的殘留碳量。腐殖化過(guò)程(humification)三、土壤腐殖物質(zhì)的分解和轉(zhuǎn)化各種有機(jī)化合物通過(guò)微生物的合成或在原植物組織中的聚合轉(zhuǎn)變31
第一階段:腐殖質(zhì)經(jīng)過(guò)物理、化學(xué)作用和生物降解,使其芳香結(jié)構(gòu)核心與其復(fù)合的簡(jiǎn)單有機(jī)物分離,或是整個(gè)復(fù)合體解體。
第二階段:釋放的簡(jiǎn)單有機(jī)物質(zhì)被分解(礦化)和轉(zhuǎn)化,酚類聚合物被氧化。
第三階段:脂肪酸(fattyacid)被分解,被釋放的芳香族化合物(如酚類)參與新腐殖質(zhì)的形成。
腐殖質(zhì)的分解和轉(zhuǎn)化經(jīng)歷三個(gè)階段:腐殖質(zhì)的分解和轉(zhuǎn)化經(jīng)歷三個(gè)階段:32它是一類以芳香化合物或其聚合物為核心,復(fù)合了其他類型有機(jī)物質(zhì)的有機(jī)復(fù)合體。它與土壤中黏土礦物緊密結(jié)合,以有機(jī)—無(wú)機(jī)復(fù)合體方式存在。能存在與蒙脫石、蛭石等膨脹型礦物的層間,不與微生物接觸。腐殖物質(zhì)在土壤中很穩(wěn)定,抗微生物分解能力很強(qiáng),主要與其本身的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其與金屬離子和黏土礦物之間的相互作用、團(tuán)聚體內(nèi)部的夾雜有關(guān)。土壤腐殖質(zhì)的年周轉(zhuǎn)量為1.1%。腐殖物質(zhì)在土壤中很穩(wěn)定,抗微生物分解能力很強(qiáng),主要與其33四、影響土壤有機(jī)質(zhì)分解和轉(zhuǎn)化的因素(一)土壤生物的組成與活性(二)土壤特性(三)植物殘?bào)w的特性四、影響土壤有機(jī)質(zhì)分解和轉(zhuǎn)化的因素(一)土壤生物的組成與活性34土壤動(dòng)物促進(jìn)植物殘?bào)w的破碎和運(yùn)輸真菌可促進(jìn)木質(zhì)素的分解細(xì)菌和放線菌可促進(jìn)碳水化合物的分解(一)土壤生物的組成與活性土壤動(dòng)物促進(jìn)植物殘?bào)w的破碎和運(yùn)輸(一)土壤生物的組成與活性35(二)土壤特性
SOM分解轉(zhuǎn)化主要是在微生物作用下完成的,影響微生物活性的因素都影響有機(jī)質(zhì)的分解和轉(zhuǎn)化。南方土壤有機(jī)質(zhì)含量為什么低于北方土壤?0℃以下,微生物活性很低,
SOM分解速率很?。?~35℃范圍內(nèi),每升高10℃,SOM最大分解速率提高2~3倍;25~35℃下,微生物活動(dòng)最旺盛,利于SOM礦化分解。1、溫度(二)土壤特性SOM分解轉(zhuǎn)化主要是在微生物作用下完成的362、水分和通氣狀況
好氣:水少氣多,氧氣充足,好氧微生物活動(dòng)旺盛,SOM礦化分解,釋放養(yǎng)分;嫌氣:水多氣少,氧氣不足,好氧微生物活動(dòng)受抑制,氧化分解很慢;SOM腐殖化合成腐殖質(zhì)。水田不宜提倡秸稈還田,不能以犧牲環(huán)境為代價(jià)換取增產(chǎn)。低洼、積水有利于有機(jī)質(zhì)的積累!(二)土壤特性2、水分和通氣狀況好氣:水少氣多,氧氣充足,好氧微生物活動(dòng)373、pH值通過(guò)影響微生物的活性而影響有機(jī)質(zhì)的分解,各種微生物都有其最適pH范圍:由于細(xì)菌數(shù)目最多,所以pH
6.5~7.5較適宜!多數(shù)細(xì)菌的最適pH為6.5~7.5真菌為3~6放線菌為略偏向堿性在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中,改良過(guò)酸或過(guò)堿土壤,對(duì)促進(jìn)有機(jī)質(zhì)的礦化有顯著效果。(二)土壤特性3、pH值通過(guò)影響微生物的活性而影響有機(jī)質(zhì)的分解,各種384、質(zhì)地黏粒含量越高,質(zhì)地愈黏重,SOM愈難分解,有機(jī)質(zhì)含量也越高。(二)土壤特性5、其他影響因素某些重金屬的毒害作用都會(huì)限制有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)化。4、質(zhì)地黏粒含量越高,質(zhì)地愈黏重,SOM愈難分解,有機(jī)質(zhì)39(三)植物殘?bào)w的特性1、物理狀態(tài)新鮮程度破碎程度緊實(shí)程度新鮮多汁、幼嫩綠肥易于分解,磨細(xì)粉碎、疏松的有機(jī)質(zhì)易于分解!
纖維素、木質(zhì)素和蠟質(zhì)含量高的植物殘?bào)w難分解,含氮有機(jī)物多的植物殘?bào)w分解容易。2、植物殘?bào)w的化學(xué)組成(三)植物殘?bào)w的特性1、物理狀態(tài)新鮮程度新鮮多汁、幼40(三)植物殘?bào)w的特性3、C/N
C/N不僅影響有機(jī)殘?bào)w分解速度,還影響土壤有效氮的供應(yīng),通常以25:1或30:1較為合適。C/N<25:1時(shí),微生物活動(dòng)最旺盛,分解有機(jī)質(zhì)速度較快,釋放出大量N素;C/N>25:1
時(shí),N相對(duì)不足,會(huì)出現(xiàn)微生物與植物共同爭(zhēng)奪土壤中的有效N。秸桿直接還田時(shí),常加入適量的速效氮肥,為什么?(三)植物殘?bào)w的特性3、C/NC/N不僅影響有機(jī)41第三節(jié)土壤腐殖物質(zhì)的形成和性質(zhì)土壤腐殖物質(zhì)的形成土壤腐殖物質(zhì)—黏土礦物復(fù)合體土壤腐殖酸的分組土壤腐殖酸的性質(zhì)第三節(jié)土壤腐殖物質(zhì)的形成和性質(zhì)土壤腐殖物質(zhì)的形成42humus:一類以芳香化合物或其聚合物為核心,是土壤中一類性質(zhì)穩(wěn)定、組成和結(jié)構(gòu)都很復(fù)雜的天然高分子聚合物。humification:進(jìn)入土壤中的有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)化形成腐殖質(zhì)的過(guò)程,是一系列極端復(fù)雜過(guò)程的總稱,主要是由微生物為主導(dǎo)的生物和生物化學(xué)過(guò)程,也有一些純化學(xué)的過(guò)程。一、土壤腐殖物質(zhì)的形成humus:一類以芳香化合物或其聚合物為核心,是土壤43土壤腐殖物質(zhì)形成過(guò)程中的轉(zhuǎn)化途徑還原糖形成途徑多元酚理論
SelmanWaksman木質(zhì)素—蛋白質(zhì)理論土壤腐殖物質(zhì)形成過(guò)程中的轉(zhuǎn)化途徑還原糖形成途徑多元酚理論S44
Humification腐殖化作用Humification腐殖化作用45腐殖化作用
Humification腐殖化作用Humification46二、土壤腐殖物質(zhì)—黏土礦物復(fù)合體
土壤腐殖物質(zhì)按存在狀態(tài)分為:游離態(tài)腐殖物質(zhì):很少結(jié)合態(tài)腐殖物質(zhì):主要與黏土礦物和陽(yáng)離子緊密結(jié)合以有機(jī)—無(wú)機(jī)復(fù)合體的方式在。通常52%~98%的土壤有機(jī)質(zhì)集中在黏粒部分。土壤有機(jī)—無(wú)機(jī)復(fù)合體主要鍵合機(jī)理:
范德華力、陽(yáng)離子鍵橋、氫鍵、靜電吸附等。二、土壤腐殖物質(zhì)—黏土礦物復(fù)合體土壤腐殖物47土壤腐殖質(zhì)-黏土礦物復(fù)合體示意圖土壤腐殖質(zhì)-黏土礦物復(fù)合體示意圖48三、土壤腐殖酸的分組
(1)0.1MNaOH溶液(2)0.1MNaOH+0.1M
焦磷酸鈉混合提取液目前常用的提取劑:三、土壤腐殖酸的分組(1)0.1MNa49第二章-土壤有機(jī)質(zhì)總結(jié)ppt課件50四、土壤腐殖酸的性質(zhì)(一)物理性質(zhì)1、分子結(jié)構(gòu)腐殖酸在土壤中的功能與其分子形狀和分子大小有著密切的關(guān)系。(1)腐殖酸的分子量有較大的差異:幾至幾百萬(wàn)之間(2)腐殖質(zhì)的分子結(jié)構(gòu)目前還沒有完全確定,只明確以芳香核為主體,附以各種功能團(tuán)。四、土壤腐殖酸的性質(zhì)(一)物理性質(zhì)1、分子結(jié)構(gòu)512、顏色腐殖物質(zhì)整體呈黑色;富啡酸的顏色較淡,呈黃色至棕紅色;胡敏酸的顏色較深,為棕黑色至黑色。腐殖酸的光密度與其分子量大小和分子的芳構(gòu)化程度大體呈正相關(guān)。(一)物理性質(zhì)2、顏色腐殖物質(zhì)整體呈黑色;腐殖酸的光密度與其分子量52(一)物理性質(zhì)3、溶解性富啡酸溶于水、酸、堿;胡敏酸不溶于水和酸,但溶于堿;富啡酸的一價(jià)、二價(jià)鹽溶于水,三價(jià)鹽幾乎不溶于水;胡敏酸的一價(jià)鹽(K+、Na+)溶于水,但二價(jià)鹽(Mg
2+)、三價(jià)鹽(Al3+)幾乎不溶于水;胡敏素水、酸、堿都不溶。(一)物理性質(zhì)3、溶解性富啡酸溶于水、酸、堿;53(一)物理性質(zhì)5、吸水性
腐殖酸是一種親水膠體,有強(qiáng)大的吸水能力,單位重量腐殖質(zhì)的持水量是硅酸鹽黏土礦物的
4~5
倍,最大吸收量可以超過(guò)其自身重量的
500
%。4、膠體特性土壤腐殖酸呈非晶質(zhì)特征,具有較大的比表面積,高達(dá)2000m2/g,遠(yuǎn)大于黏土礦物和金屬氧化物的比表面積。是土壤有機(jī)膠體的主要組成部分。(一)物理性質(zhì)5、吸水性腐殖酸是一種親水膠體,有強(qiáng)大的吸54(二)化學(xué)性質(zhì)1、元素組成腐殖酸主要由碳、氫、氧、氮、硫等元素組成。腐殖酸C(%)H(%)O+S(%)N(%)胡敏酸50-603.1-5.331-413.0-6.0富啡酸45-534.0-4.840-482.5-4.3習(xí)慣上以58%為其平均值,故計(jì)算土壤有機(jī)質(zhì)的含量時(shí),一般以1.724(100/58)為折算系數(shù)。我國(guó)主要土壤腐殖酸元素組成(南京土壤研究所)(二)化學(xué)性質(zhì)1、元素組成腐殖酸主要由碳、氫、氧、氮、硫等元55(二)化學(xué)性質(zhì)2、含氧官能團(tuán)羧基、酚羥基、羰基、醌基、醇羥基、甲氧基等。種類羧基酚羥基醇羥基醌基酮基甲氧基HA
275-481
221-347224-42690-18132-20632-95FA
639-845
143-257515-58154-58143-25439我國(guó)主要土壤表土中腐殖物質(zhì)的含氧功能基[cmol(+)/kg]腐殖物質(zhì)的總酸度通常是指羧基和酚羥基的總和。(二)化學(xué)性質(zhì)2、含氧官能團(tuán)羧基、酚羥基、羰基、醌基、醇羥基56(二)化學(xué)性質(zhì)3、腐殖酸的陽(yáng)離子交換量和絡(luò)合性絡(luò)合物的穩(wěn)定性隨pH值的升高而增大。在pH4.8時(shí)能與Fe、Al、Ca等離子形成可溶性絡(luò)合物,但在中性或堿性條件下會(huì)產(chǎn)生沉淀。
總酸度數(shù)值的大小與腐殖物質(zhì)的活性有關(guān),一般較高的總酸度意味著有較高的陽(yáng)離子交換量和絡(luò)合容量。(二)化學(xué)性質(zhì)3、腐殖酸的陽(yáng)離子交換量和絡(luò)合性絡(luò)合物的穩(wěn)定性57(二)化學(xué)性質(zhì)4、腐殖酸的電性功能團(tuán)的解離導(dǎo)致腐殖酸帶電,一般帶負(fù)電。如:R-COOH
R-COO-+H+腐殖酸是一種兩性膠體。即可以帶負(fù)電荷,也可以帶正電荷。而通常以帶負(fù)電荷為主。腐殖質(zhì)的負(fù)電荷數(shù)量隨pH
值的升高而升高。
R-OH
R-O-+H+(二)化學(xué)性質(zhì)4、腐殖酸的電性功能團(tuán)的解離導(dǎo)致腐殖酸帶電,58(三)腐殖酸的分子結(jié)構(gòu)特征分子結(jié)構(gòu)極其復(fù)雜的有機(jī)高分子化合物。單體中有芳核結(jié)構(gòu)物質(zhì),芳核上有多種取代基。Fulvicacid
富啡酸分子量500~5000(三)腐殖酸的分子結(jié)構(gòu)特征分子結(jié)構(gòu)極其復(fù)雜的有機(jī)高分子59(三)腐殖酸的分子結(jié)構(gòu)特征Humicacid
胡敏酸分子量3000~1000000(三)腐殖酸的分子結(jié)構(gòu)特征Humicacid胡敏酸60Humin
胡敏素(三)腐殖酸的分子結(jié)構(gòu)特征Humin胡敏素(三)腐殖酸的分子結(jié)構(gòu)特征61第四節(jié)土壤有機(jī)質(zhì)的作用及管理有機(jī)質(zhì)在土壤肥力上的作用有機(jī)質(zhì)在生態(tài)環(huán)境上的作用土壤有機(jī)質(zhì)的管理第四節(jié)土壤有機(jī)質(zhì)的作用及管理有機(jī)質(zhì)在土壤肥力上的作用62一、有機(jī)質(zhì)在土壤肥力上的作用(一)提供植物需要的養(yǎng)分(二)改善土壤肥力特性(三)生物性質(zhì)一、有機(jī)質(zhì)在土壤肥力上的作用(一)提供植物需要的養(yǎng)分(二63(一)提供植物需要的養(yǎng)分植物生長(zhǎng)所需養(yǎng)分N:80~97%,平均95%;P:20~76%;S:38~94%為有機(jī)態(tài),由有機(jī)質(zhì)提供。養(yǎng)分較完全提高養(yǎng)分有效性SOM礦質(zhì)化過(guò)程中產(chǎn)生的有機(jī)酸,腐殖化過(guò)程中產(chǎn)生的腐殖酸,一方面促進(jìn)土壤礦質(zhì)養(yǎng)分溶解釋放養(yǎng)分;另一方面可以絡(luò)合金屬離子,減少金屬離子對(duì)P的固定,提高P的有效性。(一)提供植物需要的養(yǎng)分養(yǎng)分較完全提高養(yǎng)分有效性S64(二)改善土壤肥力特性膠體類型有機(jī)膠體高嶺石蒙脫石吸附力
150~4503~1580~120土壤腐殖物質(zhì)是一種有機(jī)膠體,有巨大的表面積和表面能,具有較強(qiáng)的吸附能力,吸附能力大于礦質(zhì)膠體,從而大大提高土壤保肥性。
膠體對(duì)陽(yáng)離子吸附能力比較[cmol(+)/kg]1、提高土壤保肥性(二)改善土壤肥力特性膠體類型有機(jī)膠體高嶺石65(二)改善土壤肥力特性2、提高土壤的緩沖性腐殖質(zhì)含有多種功能團(tuán),遇OH-時(shí)電離出H+與之作用生成水對(duì)堿緩沖;遇H+時(shí)則由于帶負(fù)電荷而吸附H+對(duì)酸緩沖。腐殖質(zhì)膠體帶負(fù)電荷,可吸附土壤溶液中鹽基離子,對(duì)肥料起緩沖作用。(二)改善土壤肥力特性2、提高土壤的緩沖性腐殖質(zhì)含有多種66(二)改善土壤肥力特性3、改善土壤的物理性質(zhì)改良土壤結(jié)構(gòu),促進(jìn)團(tuán)粒結(jié)構(gòu)的形成,增加土壤的疏松性,改善土壤的通氣性和透水性。土壤腐殖質(zhì)是親水膠體,具有巨大的比表面積和親水基團(tuán),能提高土壤的有效持水量。腐殖質(zhì)為棕色至褐色或黑色物質(zhì),增加了土壤吸熱的能力,提高土壤溫度。(二)改善土壤肥力特性3、改善土壤的物理性質(zhì)改良土壤結(jié)構(gòu),促67(三)生物性質(zhì)土壤有機(jī)質(zhì)是土壤微生物生命活動(dòng)所需養(yǎng)分和能量的主要來(lái)源;
SOM通過(guò)刺激生物活動(dòng)而增加土壤酶活性,直接影響土壤養(yǎng)分轉(zhuǎn)化的生物化學(xué)過(guò)程;腐殖酸是一類生理活性物質(zhì),它能加速種子發(fā)芽,增強(qiáng)根系活力,促進(jìn)作物生長(zhǎng)。(三)生物性質(zhì)土壤有機(jī)質(zhì)是土壤微生物生命活動(dòng)所需養(yǎng)分和能量S68二、有機(jī)質(zhì)在生態(tài)環(huán)境上的作用(一)有機(jī)質(zhì)對(duì)重金屬污染的影響(二)有機(jī)質(zhì)對(duì)農(nóng)藥等有機(jī)污染物的固定作用(三)有機(jī)質(zhì)對(duì)全球碳平衡的影響二、有機(jī)質(zhì)在生態(tài)環(huán)境上的作用(一)有機(jī)質(zhì)對(duì)重金屬污染的影響(69(一)有機(jī)質(zhì)對(duì)重金屬污染的影響絡(luò)合重金屬離子,減輕重金屬污染。土壤有機(jī)質(zhì)與重金屬離子的絡(luò)合作用對(duì)土壤和水體中重金屬離子的固定和遷移有重要影響。有機(jī)質(zhì)功能團(tuán)對(duì)金屬離子的親和力:
—O—>—NH2>—N=N>N>COO—>—O—>—C=O烯醇基胺基偶氮化合物環(huán)氮羧基醚基羰基(一)有機(jī)質(zhì)對(duì)重金屬污染的影響絡(luò)合重金屬離子,減輕重金屬污染70
金屬—富啡酸復(fù)合體穩(wěn)定常數(shù)的排列次序?yàn)椋?/p>
Fe3+
>Al3+
>Cu2+
>Ni2+
>Co2+
>Pb2+
>Ca2+
>Zn2+
>Mn2+
>Mg2+
腐殖物質(zhì)—金屬離子復(fù)合體的穩(wěn)定常數(shù)反映了金屬離子與有機(jī)配位體之間的親和力,對(duì)重金屬環(huán)境行為的了解有重要價(jià)值。穩(wěn)定常數(shù)常受pH值影響,穩(wěn)定常數(shù)在較高pH時(shí)稍大。主要是因?yàn)轸然裙δ芑谳^高pH條件下有較高的解離度。在低pH時(shí),由于H+與金屬離子一起競(jìng)爭(zhēng)配位體的吸附位,腐殖酸絡(luò)合的金屬離子較少。(一)有機(jī)質(zhì)對(duì)重金屬污染的影響金屬—富啡酸復(fù)合體穩(wěn)定常數(shù)的排列次序?yàn)椋焊澄镔|(zhì)71重金屬離子的存在形態(tài)受腐殖酸物質(zhì)的絡(luò)合作用和氧化還原作用影響。實(shí)際上是其對(duì)金屬離子的絡(luò)合、吸附和還原作用的綜合結(jié)果。胡敏酸作為還原劑可將有毒的Cr6+還原為Cr3+,Cr3+能與胡敏酸上的羧基形成穩(wěn)定的復(fù)合體,從而限制了動(dòng)植物對(duì)它的吸收。腐殖物質(zhì)能將V5+還原為V4+,
Hg2+還原為Hg,F(xiàn)e3+還原為Fe2+,
U6+還原為U4+。(一)有機(jī)質(zhì)對(duì)重金屬污染的影響腐殖酸對(duì)無(wú)機(jī)礦物有一定的溶解作用重金屬離子的存在形態(tài)受腐殖酸物質(zhì)的絡(luò)合作用和氧實(shí)際上是72(二)有機(jī)質(zhì)對(duì)農(nóng)藥等有機(jī)污染物的固定作用SOM對(duì)有機(jī)污染物在土壤中的生物活性、殘留、生物降解、遷移和蒸發(fā)等過(guò)程有重要影響。SOM對(duì)農(nóng)藥的固定與腐殖質(zhì)功能基的數(shù)量、類型和空間排列密切相關(guān),也與農(nóng)藥本身的性質(zhì)有關(guān)。極性有機(jī)污染物可以通過(guò)離子交換和質(zhì)子化、氫鍵、
范德華力、配位體交換、陽(yáng)離子橋和水橋等不同機(jī)理與SOM結(jié)合;非極性有機(jī)污染物可以通過(guò)分隔機(jī)理與之結(jié)合。(二)有機(jī)質(zhì)對(duì)農(nóng)藥等有機(jī)污染物的固定作用SOM對(duì)73(二)有機(jī)質(zhì)對(duì)農(nóng)藥等有機(jī)污染物的固定作用可溶性腐殖質(zhì)能增加農(nóng)藥從土壤向地下水的遷移。富啡酸有較低的分子量和較高的酸度,比胡敏酸更可溶,能更有效地遷移農(nóng)藥和其它有機(jī)物質(zhì)。
總之,農(nóng)藥等有機(jī)污染物與土壤有機(jī)質(zhì)結(jié)合后,可以降低或消除其毒性。腐殖物質(zhì)還能作為還原劑而改變農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)。(二)有機(jī)質(zhì)對(duì)農(nóng)藥等有機(jī)污染物的固定作用可溶性腐殖質(zhì)74(三)有機(jī)質(zhì)對(duì)全球碳平衡的影響土壤有機(jī)質(zhì)是全球碳平衡過(guò)程中非常重要的碳庫(kù)。大氣中CO2濃度的變化(三)有機(jī)質(zhì)對(duì)全球碳平衡的影響土壤有機(jī)質(zhì)是全球碳平衡過(guò)程中非75(三)有機(jī)質(zhì)對(duì)全球碳平衡的影響全球土壤有機(jī)質(zhì)總碳量:14~15×1017g陸地生物總碳量:
5.6×1017g全球每年土壤有機(jī)質(zhì)生物分解釋放到大氣中的總碳量:68×1015g全
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