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1、光刻膠知識(shí)簡(jiǎn)介光刻膠知識(shí)簡(jiǎn)介: 一.光刻膠的定義(photoresist)又稱光致抗蝕劑,由感光樹脂、增感劑(見光譜增感染料)和溶劑三種主要成分組成的對(duì)光敏感的混合液體。感光樹脂經(jīng)光照后,在曝光區(qū)能很快地發(fā)生光固化反應(yīng),使得這種材料的物理性能,特別是溶解性、親合性等發(fā)生明顯變化。經(jīng)適當(dāng)?shù)娜軇┨幚?,溶去可溶性部分,得到所需圖像(見圖光致抗蝕劑成像制版過程)。二.光刻膠的分類光刻膠的技術(shù)復(fù)雜,品種較多。根據(jù)其化學(xué)反應(yīng)機(jī)理和顯影原理,可分負(fù)性膠和正性膠兩類。光照后形成不可溶物質(zhì)的是負(fù)性膠;反之,對(duì)某些溶劑是不可溶的,經(jīng)光照后變成可溶物質(zhì)的即為正性膠。利用這種性能,
2、將光刻膠作涂層,就能在硅片表面刻蝕所需的電路圖形?;诟泄鈽渲幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu),光刻膠可以分為三種類型。光聚合型采用烯類單體,在光作用下生成自由基,自由基再進(jìn)一步引發(fā)單體聚合,最后生成聚合物,具有形成正像的特點(diǎn)。光分解型采用含有疊氮醌類化合物的材料,經(jīng)光照后,會(huì)發(fā)生光分解反應(yīng),由油溶性變?yōu)樗苄裕梢灾瞥烧阅z.光交聯(lián)型采用聚乙烯醇月桂酸酯等作為光敏材料,在光的作用下,其分子中的雙鍵被打開,并使鏈及鏈之間發(fā)生交聯(lián),形成一種不溶性的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),而起到抗蝕作用,這是一種典型的負(fù)性光刻膠??逻_(dá)公司的產(chǎn)品KPR膠即屬此類。 三.光刻膠的化學(xué)性質(zhì)
3、0; a、傳統(tǒng)光刻膠:正膠和負(fù)膠。 光刻膠的組成:樹脂(resin/polymer),光刻膠中不同材料的粘合劑,給及光刻膠的機(jī)械及化學(xué)性質(zhì)(如粘附性、膠膜厚度、熱穩(wěn)定性等);感光劑,感光劑對(duì)光能發(fā)生光化學(xué)反應(yīng);溶劑(Solvent),保持光刻膠的液體狀態(tài),使之具有良好的流動(dòng)性;添加劑(Additive),用以改變光刻膠的 某些特性,如改善光刻膠發(fā)生反射而添加染色劑等。負(fù)性光刻膠。樹脂是聚異戊二烯,一種天然的橡膠;溶劑是二甲苯;感光劑是一種經(jīng)過曝光后釋放出氮?dú)獾墓饷魟a(chǎn)生的自由基在橡膠分子間形成交聯(lián)。從而變得不溶于顯影液。負(fù)性光刻膠在曝光區(qū)由溶劑引起泡漲;曝光時(shí)光刻膠容易及氮?dú)夥磻?yīng)而
4、抑制交聯(lián)。正性光刻膠。樹脂是一種叫做線性酚醛樹脂的酚醛甲醛,提供光刻膠的粘附性、化 學(xué)抗蝕性,當(dāng)沒有溶解抑制劑存在時(shí),線性酚醛樹脂會(huì)溶解在顯影液中;感光劑是光敏化合物(PAC,Photo Active Compound),最常見的是重氮萘醌(DNQ),在曝光前,DNQ是一種強(qiáng)烈的溶解抑制劑,降低樹脂的溶解速度。在紫外曝光后,DNQ在光刻膠中化學(xué) 分解,成為溶解度增強(qiáng)劑,大幅提高顯影液中的溶解度因子至100或者更高。這種曝光反應(yīng)會(huì)在DNQ中產(chǎn)生羧酸,它在顯影液中溶解度很高。正性光刻膠具有很好的對(duì)比度,所以生成的圖形具有良好的分辨率。b、化學(xué)放大光刻膠(CAR,Chemical Amplified
5、 Resist)。樹脂是具有化學(xué)基團(tuán)保護(hù)(t-BOC)的聚乙烯(PHS)。有保護(hù)團(tuán)的樹脂不溶于水;感光劑是光酸產(chǎn)生劑(PAG,Photo Acid Generator),光刻膠曝光后,在曝光區(qū)的PAG發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)會(huì)產(chǎn)生一種酸。該酸在曝光后熱烘(PEB,Post Exposure Baking)時(shí),作為化學(xué)催化劑將樹脂上的保護(hù)基團(tuán)移走,從而使曝光區(qū)域的光刻膠由原來不溶于水轉(zhuǎn)變?yōu)楦叨热苡谝运疄橹饕煞值娘@影液?;瘜W(xué)放大光刻膠 曝光速度非??欤蠹s是DNQ線性酚醛樹脂光刻膠的10倍;對(duì)短波長(zhǎng)光源具有很好的光學(xué)敏感性;提供陡直側(cè)墻,具有高的對(duì)比度;具有0.25m及其以下 尺寸的高分辨率。
6、 四.光刻膠的技術(shù)參數(shù)a、分辨率(resolution) 區(qū)別硅片表面相鄰圖形特征的能力。一般用關(guān)鍵尺寸(CD,Critical Dimension)來衡量分辨率。形成的關(guān)鍵尺寸越小,光刻膠的分辨率越好。b、對(duì)比度(Contrast)。指光刻膠從曝光區(qū)到非曝光區(qū)過渡的陡度。對(duì)比度越好,形成圖形的側(cè)壁越陡峭,分辨率越好。c、敏感度(Sensitivity)。光刻膠上產(chǎn)生一個(gè)良好的圖形所需一定波長(zhǎng)光的最小能量值(或最小曝光量)。單位:毫焦/平方厘米或mJ/cm2。光刻膠的敏感性對(duì)于波長(zhǎng)更短的深紫外光(DUV)、極深紫外光(EUV)等尤為重要。d、粘滯性
7、/黏度(Viscosity)。衡量光刻膠流動(dòng)特性的參數(shù)。粘滯性隨著光刻膠中的溶劑的減少而增加;高的粘滯性會(huì)產(chǎn)生厚的光刻膠;越小的粘滯性,就有越均勻的光刻膠厚度。光刻膠的比重(SG,Specific Gravity)是衡量光刻膠的密度的指標(biāo)。它及光刻膠中的固體含量有關(guān)。較大的比重意味著光刻膠中含有更多的固體,粘滯性更高、流動(dòng)性更差。粘度的單位:泊(poise),光刻膠一般用厘泊(cps,厘泊為1%泊)來度量。百分泊即厘泊為絕對(duì)粘滯率;運(yùn)動(dòng)粘滯率定義為:運(yùn)動(dòng)粘滯率=絕對(duì)粘滯率/比重。 單位:百分斯托克斯(cs)cps/SG。e、粘附性(Adherence)。表征光刻膠粘著于襯底的強(qiáng)度。光刻膠的粘附
8、性不足會(huì)導(dǎo)致硅片表面的圖形變形。光刻膠的粘附性必須經(jīng)受住后續(xù)工藝(刻蝕、離子注入等)。f、抗蝕性(Anti-etching)。光刻膠必須保持它的粘附性,在后續(xù)的刻蝕工序中保護(hù)襯底表面。耐熱穩(wěn)定性、抗刻蝕能力和抗離子轟擊能力。g、表面張力(Surface Tension)。液體中將表面分子拉向液體主體內(nèi)的分子間吸引力。光刻膠應(yīng)該具有比較小的表面張力,使光刻膠具有良好的流動(dòng)性和覆蓋。h、存儲(chǔ)和傳送(Storage and Transmission)。能量(光和熱)可以激活光刻膠。應(yīng)該存儲(chǔ)在密閉、低溫、不透光的盒中。同時(shí)必須規(guī)定光刻膠的閑置期限和存貯溫度環(huán)境。一旦超過存儲(chǔ)時(shí)間或較高的溫度范圍,負(fù)膠會(huì)
9、發(fā)生交聯(lián),正膠會(huì)發(fā)生感光延遲。五.光刻膠的應(yīng)用領(lǐng)域模擬半導(dǎo)體(Analog Semiconductors)發(fā)光二極管(Light-Emitting Diodes LEDs)微機(jī)電系統(tǒng)(MEMS)太陽(yáng)能光伏(Solar PV)微流道和生物芯片(Microfluidics & Biochips)光電子器件/光子器件(Optoelectronics/Photonics)封裝(Packaging)六.光刻膠的發(fā)展趨勢(shì)中國(guó)的微電子和平板顯示產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速,帶動(dòng)了光刻膠材料及高純?cè)噭┕?yīng)商等產(chǎn)業(yè)鏈中的相關(guān)配套企業(yè)的建立和發(fā)展。特別是2009年LED(發(fā)光二極管)的迅猛發(fā)展,更加有力地推動(dòng)了光刻膠產(chǎn)業(yè)
10、的發(fā)展。中國(guó)的光刻膠產(chǎn)業(yè)市場(chǎng)在原有分立器件、IC、LCD(液晶顯示器)的基礎(chǔ)上,又加入了LED,再加上光伏的潛在市場(chǎng),到2019年中國(guó)的光刻膠市場(chǎng)將超過20億元,將占國(guó)際光刻膠市場(chǎng)比例的10%以上。從國(guó)內(nèi)相關(guān)產(chǎn)業(yè)對(duì)光刻膠的需求量來看,目前主要還是以紫外光刻膠的用量為主,其中的中小規(guī)模(5m以上技術(shù))及大規(guī)模集成電路(5m、23m、 0.81.2m技術(shù))企業(yè)、分立器件生產(chǎn)企業(yè)對(duì)于紫外負(fù)型光刻膠的需求總量將分別達(dá)到100噸/年150噸/年;用于集成電路、液晶顯示的紫外正性光刻膠及用于LED的紫外正負(fù)性光刻膠的需求總量在700噸/年800噸/年之間。但是超大規(guī)模集成電路深紫外248nm(0.18-0.13um技術(shù))及193nm(90nm、65nm及45nm的技術(shù))光刻膠隨著Intel大連等數(shù)條大尺寸線的建立,需求量也及日俱增。七.光刻膠的研究方向 從工藝的角度去考慮。普通的光刻膠在成像過程中,由于存在一定的衍射、反射和散射,降低了光刻膠圖形的對(duì)比度,從而降低了圖形的分辨率。隨著曝光加工特征尺寸的縮小,入射光的反射和散射對(duì)提高圖形分辨率的影響也越來越大。為了提高曝光系統(tǒng)分辨率的性能,人們正在研究在曝光光刻膠的表面覆蓋
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