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第十章燒成與窯具第十章第一節(jié)燒成制度第二節(jié)低溫快速燒成第三節(jié)裝窯第四節(jié)窯具第一節(jié)燒成制度1.燒成制度燒成制度:燒成過程中各階段氣氛、溫度及其溫度變化速率的具體要求。
包括:溫度制度、氣氛制度和壓力制度。溫度制度:包括各階段的升溫速度、最高燒成溫度和保溫時間。氣氛制度:各階段所對應(yīng)的氣氛要求。壓力制度:為了保證溫度、氣氛制度的實現(xiàn),對窯內(nèi)壓力的要求。1.燒成制度燒成制度:燒成過程中各階段氣氛、溫度及其溫度變化1.1燒成制度與產(chǎn)品性能的關(guān)系1.1.1燒成溫度對產(chǎn)品性能的影響(1)燒成溫度與產(chǎn)品的氣孔率有關(guān)在燒成溫度范圍內(nèi),燒成溫度越高,氣孔率越低,材料的強度越高,吸水率越低。燒成溫度玻璃相/%莫來石/%石英/%氣孔體積/%1210℃1270℃1310℃1350℃565861709131510322723193211某長石質(zhì)瓷坯相組成與燒成溫度的關(guān)系1.1燒成制度與產(chǎn)品性能的關(guān)系燒成玻璃相莫來石石英氣(2)燒成溫度與產(chǎn)品的巖相組成有關(guān)
高溫下舊相的溶解,新相的生成、長大都與溫度有著密切關(guān)系。瓷坯燒成時與冷卻后的內(nèi)部變化示意圖1.石英
2.液相(玻璃相)
3.二次莫來石
4.粘土殘骸及一次莫來石(2)燒成溫度與產(chǎn)品的巖相組成有關(guān)瓷坯燒成時與冷卻后的內(nèi)部瓷件顯微結(jié)構(gòu)SEM瓷件顯微結(jié)構(gòu)SEM陶瓷燒成溫度對產(chǎn)品性能的影響,總的來講,在過燒溫度(燒成溫度范圍之內(nèi))之前適當(dāng)提高燒成溫度,能夠提高玻璃相和莫來石量,減少殘余石英量,導(dǎo)致產(chǎn)品的機(jī)電性能提高,透光度提高,密度增大,熱膨脹系數(shù)降低。陶瓷燒成溫度對產(chǎn)品性能的影響,總的來講,在過燒1.1.2高溫保溫時間對產(chǎn)品性能的影響高溫保溫時間:一般是指達(dá)到最高燒成溫度后,保持溫度不變的一段時間,目的是為了均勻窯內(nèi)溫度,產(chǎn)品各部分物理化學(xué)反應(yīng)均勻、完全,使產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)性能趨于一致。適當(dāng)降低燒成溫度,延長保溫時間,可以提高產(chǎn)品品質(zhì),提高燒成合格率,對于大件、異型、密裝產(chǎn)品更加重要。
1.1.2高溫保溫時間對產(chǎn)品性能的影響燒成溫度(℃)保溫時間(min)平均吸水率(%)10203016.410403015.710603014.9210803014.1011003013.921080514.9610801514.710803014.1510806014注:摘自《陶瓷研究》楊世源不同燒結(jié)溫度及高溫保溫時間對產(chǎn)品性能的影響燒成溫度(℃)保溫時間(min)平均吸水率(%)1020301.1.3升、降溫速度對產(chǎn)品性能的影響(1)對形狀:升溫速度太快,可能導(dǎo)致產(chǎn)品的變形和開裂。(2)同一種坯料燒成溫度相同時:慢速升溫:氣孔率較低,強度高??焖偕郎兀簹饪茁瘦^高,強度低。(3)冷卻速度太快,可能導(dǎo)致產(chǎn)品的炸裂;太慢導(dǎo)致釉面析晶。(4)冷卻速度對產(chǎn)品質(zhì)量的影響快速燒成的產(chǎn)品,緩慢冷卻,二次莫來石異常生長,強度降低;緩慢升溫的產(chǎn)品,緩慢冷卻,強度提高;高溫階段冷卻速度緩慢,可能導(dǎo)致低價鐵氧化產(chǎn)品泛黃,釉析晶;有晶型轉(zhuǎn)變的產(chǎn)品,在其溫度范圍,快速冷卻可能導(dǎo)致產(chǎn)品炸裂。1.1.3升、降溫速度對產(chǎn)品性能的影響對于普通陶瓷產(chǎn)品冷卻制度一般為:高溫階段應(yīng)當(dāng)快速冷卻,低溫階段相對緩慢,晶型轉(zhuǎn)變溫度附件最慢。對于普通陶瓷產(chǎn)品冷卻制度一般為:1.1.4燒成氣氛對產(chǎn)品性能的影響
中科院上海硅酸鹽研究所李家治、周仁等進(jìn)行了大量的研究。(1)氣氛對燒結(jié)溫度的影響A組:Fe2O3含量A~A2分別為0.62、1.75、2.09;組分不含有碳素,有機(jī)物。B組:Fe2O3含量B~B3分別為0.43、0.49、0.54、1.69組分含有一定的碳素,有機(jī)物。燒結(jié)溫度測試結(jié)果對比如下:1.1.4燒成氣氛對產(chǎn)品性能的影響氧化氣氛還原氣氛溫度℃1400130012001100AA1A2BB1B2B3規(guī)律:(1)Fe2O3含量提高,不同氣氛的燒結(jié)溫度均降低;(2)同一種坯料還原氣氛的燒結(jié)溫度一定低于氧化氣氛;而且Fe2O3含量越高相差越大。氧化氣氛溫度℃1400130012001100A原因:(1)氧化氣氛下坯料中的Fe2O3仍主要以Fe2O3的形式存在,還原氣氛下坯料中的Fe2O3主要以FeO的形式存在;(2)
FeO比Fe2O3的助熔能力強。原因:(2)氣氛對最大燒成線收縮率的影響氧化氣氛還原氣氛AA1A2BB1B2B3最大線收縮率%氧化氣氛還原氣氛(2)氣氛對最大燒成線收縮率的影響氧化氣氛A規(guī)律:
A組坯料還原氣氛收縮率大;B組坯料氧化氣氛收縮率大。原因:B組坯料中膨潤土所含的碳素、有機(jī)物在還原氣氛中氧化分解溫度要比氧化氣氛高。即:氣氛對最大燒成線收縮率的影響與坯料的組成有關(guān)。規(guī)律:即:氣氛對最大燒成線收縮率的影響與坯料的組成有關(guān)。(3)氣氛對瓷坯顏色、透光度及釉面質(zhì)量影響(A)氧化氣氛燒成后,瓷坯發(fā)黃。(B)還原氣氛燒成后,瓷坯呈淡青色。
低鐵高鈦坯料(北方)常用氧化氣氛燒成;高鐵低鈦坯料(南方)常用還原氣氛燒成。(C)強的還原氣氛可能導(dǎo)致:
SiO2被還原分解出Si黑斑;
CO被還原C沉積黑斑或轉(zhuǎn)變成氣泡。(3)氣氛對瓷坯顏色、透光度及釉面質(zhì)量影響低鐵高鈦坯料(北1.2.2制定燒成制度的依據(jù)1.2.2.1坯料組分在加熱過程中的性狀變化(1)相圖(晶型轉(zhuǎn)變)和熱分析資料(差熱曲線DTA、失重曲線TG、瓷坯熱膨脹曲線TE、生坯不可逆熱膨脹曲線ITE)是確定升、降溫速度的依據(jù)之一。1.2.2制定燒成制度的依據(jù)1.2.2.1坯料組分在加熱過20040060080010001200℃粘土石英長石線膨脹ITETEDTA熱分析綜合圖譜200400600利用熱分析綜合圖譜繪制理論燒成曲線ITEDTATE
-
石英脫OH碳素燃燒脫吸附水
-
石英熱塑性范圍脆性生坯脆性瓷器時間14001000600200利用熱分析綜合圖譜繪制理論燒成曲線ITEDTATE-石英(2)燒結(jié)曲線(氣孔率、燒成線收縮率、吸
水率及密度變化曲線)和高溫物相分析,
是確定燒成溫度的主要依據(jù)。顯氣孔率線收縮率?;秶鸁Y(jié)范圍溫度
T1T2—
+(2)燒結(jié)曲線(氣孔率、燒成線收縮率、吸顯氣孔率線收縮率玻A.燒結(jié)范圍寬、液相粘度大、量隨溫度變化小的坯料,燒成溫度可以確定在燒結(jié)
范圍上限附近(T2);B.燒結(jié)范圍窄、液相粘度小、量隨溫度變化大的坯料,燒成溫度只能定在燒結(jié)范圍下限附近(T1)1.2.2.2制品的大小和形狀
升溫速度快時,坯體的斷面形成溫度梯度、坯體在膨脹或收縮過程中均產(chǎn)生不均勻應(yīng)力,導(dǎo)致坯體變形(塑性狀態(tài))或開裂(彈性狀態(tài))。結(jié)論:坯體越厚、形狀越復(fù)雜越容易變形或開裂,升溫速度不能太快。A.燒結(jié)范圍寬、液相粘度大、量隨溫度變化小的坯料,燒成溫度可厚坯薄坯時間140012001000800600400200脆性生坯
熱塑性范圍
脆性瓷器中火保溫理論溫度制度曲線厚坯時間1400脆性生坯1.2.2.3釉燒方法(1)一次燒成時,釉料的熔化溫度與坯料的氧化分解溫度相適應(yīng),中火保溫防止針孔、橘釉、黑心、鼓泡等缺陷。(2)冷卻初期依據(jù)釉料要求確定冷卻速度光澤釉——快速冷卻結(jié)晶釉——結(jié)晶溫度保溫處理(3)二次燒成高溫素?zé)蜏赜詿河詿龝r可以不考慮坯體的脫結(jié)構(gòu)水及氧化分解排氣,素?zé)龝r不考慮與釉的關(guān)系。低溫素?zé)邷赜詿河詿龝r可以不考慮坯體的脫結(jié)構(gòu)水,要考慮氧化分解,素?zé)龝r不考慮與釉的關(guān)系。1.2.2.3釉燒方法(1)一次燒成時,釉料的熔化溫度與坯1.2.2.4根據(jù)坯料中TiO2和Fe2O3含量確定氣氛制度
低鐵高鈦坯料(北方)常用氧化氣氛燒成;高鐵低鈦坯料(南方)常用還原氣氛燒成。1.2.2.5窯爐結(jié)構(gòu)、容量、燃料和裝窯密度窯爐結(jié)構(gòu):溫度均勻性,升溫速度。燃料種類:裝燒方法,燃燒強度,升溫速度。容量、密度:窯內(nèi)溫度的均勻性,升溫速度。1.2.2.4根據(jù)坯料中TiO2和Fe2O3含量確定氣氛制1.2.3.燒成制度的控制1.2.3.1溫度制度的控制(1)流體燃料:調(diào)節(jié)燃料和助燃空氣的流量。(2)固體燃料:每次添加量、間隔時間、燃料在燃燒室內(nèi)的分布。(3)調(diào)節(jié)窯內(nèi)壓力制度(煙道抽力)1.2.3.燒成制度的控制(1)流體燃料:調(diào)節(jié)燃料和助燃1.2.3.2氣氛制度的控制
(1)流體燃料:調(diào)節(jié)助燃空氣過剩系數(shù)0.9、0.95、1.0、1.1。
(2)固體燃料:每次添加量、間隔時間以及燃燒程度。
(3)調(diào)節(jié)窯內(nèi)壓力制度(煙道抽力)
窯內(nèi)正壓有利于還原氣氛的形成,負(fù)壓有利于氧化氣氛的形成。1.2.3.2氣氛制度的控制1.2.3.3壓力制度的控制(1)煙道(總煙道、支煙道)抽力(2)氣體的進(jìn)入量和排除量的調(diào)節(jié)1.2.3.3壓力制度的控制1.2.4.燒成制度舉例說明(1)某瓷質(zhì)外墻磚的燒成曲線12001000800600400200時間(分)氧化氣氛燒成1.2.4.燒成制度舉例說明1200時間(分)氧化氣氛(2)隧道窯還原氣氛燒成日用瓷1400120010008006004002000氧化強氧化還原弱還原或中性氧化氣氛壓力制度:預(yù)熱帶負(fù)壓10——40——30Pa1020℃以前;
燒成帶、冷卻帶微正壓15Pa以下;零壓位(h)(氣氛)(2)隧道窯還原氣氛燒成日用瓷1400氧化強氧化還快速燒成:燒成周期4小時以下的燒成過程。2.1快速燒成的意義(1)節(jié)約能源(燃料)燒成能耗占總成本20~30%燒成時間縮短10%,產(chǎn)量提高10%,單位能耗降低4%。第二節(jié)低溫快速燒成快速燒成:燒成周期4小時以下的燒成過程。2.1快速燒成的意義(2)
充分利用原料資源
隨著低溫快速燒成的實現(xiàn),大量的耐火度較低的原料可以大量應(yīng)用于陶瓷生產(chǎn)。如硅灰石、透輝石、霞石正長巖、含鋰礦物以及一些尾礦等劣質(zhì)原料。(3)減少窯具的使用量隔焰、明焰輥道窯的使用大幅度減少了窯具的用量,(4)縮短生產(chǎn)周期,提高生產(chǎn)效率(5)低溫快速燒成有利于色釉的顯色,提高某些瓷坯的強度。局限性:大件、較厚的產(chǎn)品,性能要求特殊的產(chǎn)品不適合(2)充分利用原料資源局限性:大件、較厚的產(chǎn)品,性能要求2.2快速燒成的工藝措施(1)坯釉能適合快速燒成的要求★體積隨溫度變化小(收縮、膨脹)★導(dǎo)熱性好,晶型轉(zhuǎn)變少,物理化學(xué)反應(yīng)速度快、排氣少;★釉的始熔溫度較高,高溫粘度小且隨溫度變化大。(2)減少入窯坯水分,提高入窯坯溫度(3)控制坯體形狀、大小和厚度(4)窯爐溫差小保溫好(5)窯具耐火度較高、熱穩(wěn)定性好2.2快速燒成的工藝措施結(jié)構(gòu)水最大允許排出速度與坯料配方及坯體厚度的關(guān)系坯料配方/質(zhì)量%面磚厚度/mm脫水范圍內(nèi)對應(yīng)最大允許排出速度/%/min0%~15%15%~80%A粘土50,B粘土5081113159229208B粘土50,石英砂25,霞石正長巖15,熟料1013417A粘土35,B粘土35,熟料301315252.3快速燒成的極限結(jié)構(gòu)水最大允許排出速度與坯料配方及坯體厚度的關(guān)系坯料配方/質(zhì)陶瓷墻地磚輥道窯單層快燒工藝各階段的最大升溫、冷卻速度。坯體種類尺寸/mm升溫速度/℃/min冷卻速度/℃/min500℃之前500-700℃700-燒成溫度燒成溫度-600℃600-500℃500-350℃350-20℃地磚100×100×10500-60060-70100-120200-25020-2580-100150-200地磚150×150×13400-50040-5060-80150-20015-2050-60120-150面磚150×75×7500-60060-80150-200200-25020-3080-100150-200陶瓷墻地磚輥道窯單層快燒工藝各階段的最大升3.1裝缽
匣缽:陶瓷燒成過程中用于承裝坯體的耐火材料容器。裝缽的目的:(1)隔離不潔凈火焰與制品;(2)合理利用窯位;(3)防止釉面熔化后制品互相粘結(jié)。第三節(jié)裝窯3.1裝缽裝缽的目的:第三節(jié)裝窯3.2日用陶瓷裝窯方法扣裝座裝(1)裝缽方法3.2日用陶瓷裝窯方法扣裝座裝(1)裝缽方法(2)裝倒焰窯、梭式窯特點清理吸火孔及支煙道,保證火焰暢通;撒防粘(砂)。
底層用耐火墊,呈三角形支撐匣缽。匣缽柱中密邊疏,邊柱略向內(nèi)傾斜,匣缽柱之間加支撐物。匣缽柱邊低中高,保證火焰流暢。倒焰窯裝窯示意圖(2)裝倒焰窯、梭式窯特點清理吸火孔及支煙(3)裝隧道窯車特點
匣缽柱排列應(yīng)當(dāng)有利于窯內(nèi)焰氣有規(guī)律流動;坯體大小、形狀、厚度差別不能太大。(3)裝隧道窯車特點(4)無匣缽裝燒隧道窯(4)無匣缽裝燒隧道窯日本NGK公司電瓷梭式窯日本NGK公司電瓷梭式窯日本高砂日用瓷輥道窯日本高砂日用瓷輥道窯3.4墻地磚裝窯方法
目前墻地磚的燒成基本全部采用輥道窯單層裝燒。3.5衛(wèi)生潔具裝窯方法
傳統(tǒng)窯爐的裝燒類似日用陶瓷的裝燒;現(xiàn)代窯爐無匣燒成采用單層或多層棚架結(jié)構(gòu)裝窯。3.4墻地磚裝窯方法目前墻地磚的燒成基本全4.1窯具種類
匣缽、棚板、支柱、各種耐火墊、托板、輥棒和窯車材料等。
現(xiàn)代窯爐的重要標(biāo)志之一,就是大幅度減少了窯具的用量,采用多種高級耐火材料窯具,滿足快速燒成的需要。第四節(jié)窯具4.1窯具種類現(xiàn)代窯爐的重要標(biāo)志之一,就4.2窯具的性能要求(1)足夠的結(jié)構(gòu)強度
常溫強度和高溫強度(2)良好的抗熱震性能
破壞機(jī)理:裂紋不斷擴(kuò)展;
熱膨脹系數(shù)
小,產(chǎn)生應(yīng)力小,不易破壞
熟料和基質(zhì)
的相互關(guān)系;相對量的多少
影響較大。4.2窯具的性能要求(2)良好的抗熱震性能例如:
(熟料)>
(基質(zhì))
莫來石
堇青石
5.62×10-6熟料表面基質(zhì)切向受到壓應(yīng)力,徑向受到張應(yīng)力。壓應(yīng)力壓應(yīng)力張
應(yīng)
力反之,基質(zhì)切向受到張應(yīng)力,產(chǎn)生微裂紋,能夠抑制裂紋的擴(kuò)散上述兩種情況,控制得好都可以提高制品的抗熱震性能。例如:(熟料)>(基質(zhì))壓應(yīng)力壓應(yīng)力張應(yīng)(3)重復(fù)使用時窯具的體積穩(wěn)定性(不可逆變化)※
二次莫來石化引起體積膨脹窯具中游離態(tài)的SiO2和剛玉,1270~1350℃反應(yīng)
3Al2O3+2SiO2
→3Al2O3·2SiO2(二次莫來石)
密度3.9密度3.0體積膨脹
※
碳化硅的氧化引起體積膨脹※
熔融石英的析晶引起體積膨脹(3)重復(fù)使用時窯具的體積穩(wěn)定性(不可逆變化)※二次莫來石(4)導(dǎo)熱性能
良好的導(dǎo)熱性,有利于窯具壽命提高,降低燃料消耗,提高產(chǎn)品質(zhì)量。4.3.窯具的材質(zhì)類型(1)硅鋁質(zhì)(粘土質(zhì)、高鋁質(zhì)和莫來石質(zhì))
粘土質(zhì)使用溫度1300℃以下(耐火黏土)
高鋁質(zhì)使用溫度1400℃以下(熟鋁礬土)
熱穩(wěn)定性較好(4)導(dǎo)熱性能4.3.窯具的材質(zhì)類型(1)硅鋁質(zhì)(粘土質(zhì)(2)硅鋁鎂質(zhì)
莫來石-堇青石質(zhì)
高鋁熟料+堇青石結(jié)合劑
堇青石-莫來石質(zhì)
堇青石熟料+粘土質(zhì)結(jié)合劑
此類窯具的使用溫度<1350℃
熱穩(wěn)定性好(3)碳化硅質(zhì)
導(dǎo)熱系數(shù)大,500℃
時
λ=15.12W/m·K;
熱膨脹系數(shù)小,
α=5.57-5.59×10-6/℃。
(2)硅鋁鎂質(zhì)(3)碳化硅質(zhì)結(jié)合方式:粘土結(jié)合、氧化鋁結(jié)合、氮化硅結(jié)合、再結(jié)晶隨著結(jié)合方式的優(yōu)化各種性能進(jìn)一步提高。使用溫度高1400℃以上。(4)熔融石英質(zhì)
SiO299.5%時α=0.54×10-6/℃,
使用溫度可達(dá)1380℃。結(jié)合方式:粘土結(jié)合、氧化鋁結(jié)合、(4)熔融石英質(zhì)4.4窯具材料損壞機(jī)理分析(1)硅酸鋁質(zhì)窯具
相組成:莫來石、殘余石英、剛玉和玻璃一次莫來石長大→晶界減少,強度降低。石英的方石英化→體積膨脹,結(jié)構(gòu)疏松。二次莫來石化→體積膨脹,結(jié)構(gòu)疏松。損壞機(jī)理4.4窯具材料損壞機(jī)理分析一次莫來石長大→晶界減少,強度降(2)硅鋁鎂質(zhì)窯具
相組成:堇青石
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