原子吸收光譜分析法（儀器分析課件）

標(biāo)準(zhǔn)加入法

取若干份體積相同的試液（CX），依次按比例加入不同量的待測物的標(biāo)準(zhǔn)溶液（C0），定容后濃度依次為：

CX、CX+C0

、CX+2C0

、CX+3C0

、CX+4C0……測得吸光度為：

AX，A1，A2，A3，A4……

以A對濃度C做圖得一直線，圖中CX點即待測溶液濃度例：標(biāo)準(zhǔn)加入法測定某合金中微量鎂。稱取0.2687g試樣，經(jīng)化學(xué)處理后移入50mL容量瓶中以蒸餾水稀釋至刻度搖勻，取上述試液10mL于25mL容量瓶中，共取4份，每份分別加入鎂0.0、1.0、2.0、3.0、4.0μg，以蒸餾水稀釋至標(biāo)線搖勻，測出上述五份溶液的吸光度依次為0.100、0.200、0.300、0.400、0.500，求試樣中鎂質(zhì)量分數(shù)。（1）待測元素的濃度與其對應(yīng)的吸光度應(yīng)呈線性關(guān)系；（2）最少采用四個點；（3）本法能消除基體效應(yīng)帶來的影響，但不能消除背景吸收的影響。（4）對于斜率太小的曲線（靈敏度差），容易引進較大的誤差。適用于基體組成未知或基體復(fù)雜樣品的測定注意事項：標(biāo)準(zhǔn)曲線法與紫外可見分光光度法中的相似配制一系列不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液。測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度。繪制吸光度－濃度曲線，稱為標(biāo)準(zhǔn)曲線（工作曲線或校正曲線）。在相同條件下測定試樣溶液的吸光度，從校正曲線上找出與之對應(yīng)的未知組分的濃度。注意事項特點：簡便、快速，僅適用于干擾少、組成簡單的試樣標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)保正吸光度與濃度呈直線關(guān)；標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液的預(yù)處理過程相同；應(yīng)該扣除空白值；在整個分析過程中操作條件應(yīng)保持不變；由于噴霧效率和火焰狀態(tài)經(jīng)常變動，標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率也隨之變動，因此，每次測定前，應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液對吸光度進行檢查和校正。例：（標(biāo)準(zhǔn)曲線法）：測定某樣品中銅含量，稱取樣品0.9986g，經(jīng)化學(xué)處理后，移入250mL容量瓶中，以蒸餾水稀釋至標(biāo)線，搖勻，噴入火焰，測出其吸光度為0.320，求該樣品中銅的質(zhì)量分數(shù)。查工作曲線得：A=0.320時ρ=6.2μg/mL測定條件的選擇

原子吸收分光光度分析中，測定條件的選擇，對測定的靈敏度，準(zhǔn)確度和干擾情況等有很大影響。分析線的選擇通常選擇元素的共振線做分析線；較高濃度的試樣：有時選取靈敏度較低的譜線；As、Se、Hg等元素共振吸收線在200nm以下，火焰組分有明顯的吸收，可選擇非共振線作分析線進行測定。燈電流燈電流過小，放電不穩(wěn)定，光輸出的強度小；燈電流過大，發(fā)射譜線變寬，導(dǎo)致靈敏度下降，燈壽命縮短。燈電流選擇：在保證穩(wěn)定和有合適的光強輸出的情況下，盡量選用較低的工作電流?；鹧嫒細馀c助燃氣的種類

例：乙炔火焰在220nm以下的短波區(qū)有明顯的吸收，因此對于分析線處于這一波段的元素，一般不宜選用乙炔火焰。燃氣與助燃氣的流量化學(xué)計量火焰——多數(shù)元素；富燃火焰——Cr、Mo、W、Al、稀土元素；貧燃火焰——堿金屬元素。燃燒器高度對于不同元素，自由原子濃度隨火焰高度的分布是不同的。測定時須仔細調(diào)節(jié)燃燒器高度，使測量光束從自由原子濃度最大的火焰區(qū)通過，以期得到最佳的靈敏度。狹縫寬度通?？梢允褂幂^寬的狹縫，增加光強，提高信噪比，改善檢測極限。吸收線附近有干擾譜線或非吸收光存在時，應(yīng)使用較窄的狹縫。合適的狹縫寬度應(yīng)通過實驗確定。進樣量火焰原子化法：在保證燃氣與助燃氣之間有一定比例和一定總氣流量的條件下，測定吸光度隨噴霧試樣量的變化，達到最大吸光度的試樣噴霧量即為最佳試樣噴霧進樣量。石墨爐原子化法：固體進樣量0.1~10mg；液體進樣量1~50μL。干擾及其消除干擾非光譜干擾光譜干擾物理干擾化學(xué)干擾電離干擾譜線干擾背景干擾非光譜干擾物理干擾物理因素：溶液的粘度、密度、表面張力、溶劑的種類、氣體流速等。產(chǎn)生影響：試液的噴入速度、霧化效率、霧滴大小等。

消除的方法：標(biāo)準(zhǔn)加入法、稀釋法化學(xué)干擾

被測元素原子與共存組分發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成熱力學(xué)更穩(wěn)定的化合物，影響被測元素的原子化

。例：測定Ca時,PO43-的存在因成Ca3(PO4)2而影響Ca的原子化。消除的方法：加釋放劑、保護劑、緩沖劑電離干擾

高溫條件下，原子電離成為離子，使基態(tài)原子數(shù)減少，吸光值下降。例：堿金屬電離電位低，電離干擾明顯。消除的方法：加入消電離劑光譜干擾譜線干擾吸收線重疊：共存元素的吸收線與被測元素的分析線重疊或部分重疊。消除方法：另選分析線。非吸收線干擾：共存元素的多重發(fā)射譜線。消除方法：減小狹縫寬度、另選分析線、降低燈電流

。背景干擾原子蒸汽中氣態(tài)分子對光的吸收以及高濃度鹽的固體微粒對光的散射引起的干擾。消除方法：氚燈自動背景校正

。

氘燈校正原理

氘燈:連續(xù)光譜得到的吸光度近似為背景吸收（A背）銳線光源:測得總吸收，A總=A背+A測A測=A總-A背樣品處理技術(shù)

樣品預(yù)處理的目的：將待測組分轉(zhuǎn)化為原子吸收法能測定的形態(tài)、濃度并消除共存組分的干擾。直接溶解法萃取法直接溶解法無機試樣（如金屬、合金和礦等）酸溶解：常用酸——鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸和高氯酸。熔融法：常用堿——NaOH、NaCO3、KOH等。有機試樣（先高溫灰化再溶解）塑料類試樣：

聚苯乙烯、乙醇纖維、乙醇丁基纖維——甲基異丁基酮溶解；聚碳酸酯、聚氯乙烯——環(huán)己酮溶解；聚丙烯酯——二甲基甲酰胺溶解。紡織類樣品：

羊毛——5%NaOH溶解；棉花和纖維——12%H2SO4溶解。溶解試樣的存儲玻璃器皿對離子的有吸附作用，稀溶液不應(yīng)在玻璃容器中存儲過久，最好即時配用。標(biāo)準(zhǔn)儲備液一般