加速溶劑萃取-液相色譜法測(cè)定pm

加速溶劑萃取-液相色譜法測(cè)定pm

多環(huán)芳烴（pahs）是自然環(huán)境中廣泛存在的永久性有機(jī)污染物，主要來(lái)源于生物燃料、野火、焚燒、燒焦和稻草燃燒。目前PAHs的提取方法主要有超聲萃取法本工作采用ASE-LC同時(shí)測(cè)定PM1試驗(yàn)部分1.1旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀島津LC-20AT型液相色譜儀,配RF-10AXL型熒光檢測(cè)器和SPD-20A型紫外檢測(cè)器;ASE350型加速溶劑萃取儀;RE-2000B型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀;MD200型氮吹儀。18種PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:1.00mg·L18種PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)品(純度為96.0%~99.9%),成分有萘(Nap)、苊烯(AcPy)、苊(Acp)、芴(Flu)、蒽(Ant)、菲(Phe)、熒蒽(Flt)、芘(Pyr)、苯并[a]蒽(BaA)、屈1.2條件1ZORBOXEclipsePAH色譜柱(4.6mm×250mm,5μm),柱溫25℃;流量1.5mL·min1.3測(cè)試方法1.3.1PM使用中等流量采樣器(100L·min1.3.2樣品前處理將剪碎的PM2結(jié)果與討論2.1色譜圖的建立在優(yōu)化的色譜條件下,得到18種PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的色譜圖見圖2。由圖2可知:18種PAHs可以在33min內(nèi)完成分離,且分離度良好。2.2加快溶劑萃取條件的選擇2.2.1萃取劑為液不同萃取劑的影響試驗(yàn)考察了以二氯甲烷-丙酮(1+1)混合液和正己烷-丙酮(1+1)混合液分別作為萃取劑時(shí),對(duì)18種PAHs回收率的影響,見圖3。由圖3可知:以二氯甲烷-丙酮(1+1)混合液為萃取劑,PAHs各組分的回收率較為穩(wěn)定(83.6%~108%),可能是二氯甲烷的強(qiáng)親核性與丙酮的強(qiáng)溶解性相互作用的結(jié)果2.2.2萃取溫度和靜態(tài)萃取時(shí)間試驗(yàn)比較不同萃取溫度(60,80,100℃)、不同靜態(tài)萃取時(shí)間(2,5,8min)和不同循環(huán)次數(shù)(1,2,3次)對(duì)18種PAHs回收率的影響。結(jié)果表明:萃取溫度對(duì)回收率的影響不大,隨著萃取溫度升高,回收率略微增加,試驗(yàn)選擇萃取溫度為100℃。靜態(tài)萃取時(shí)間為2min時(shí),PAHs各組分的回收率均不小于56.3%;靜態(tài)萃取時(shí)間為5min時(shí),PAHs各組分的回收率增加,均不小于82.5%;靜態(tài)萃取時(shí)間為8min時(shí),PAHs各組分的回收率均不小于82.6%,增幅不大,因此試驗(yàn)設(shè)定靜態(tài)萃取時(shí)間為5min?；厥章孰S循環(huán)次數(shù)的增加而增加,但循環(huán)2次的回收率(≥83.4%)和循環(huán)3次的回收率(≥83.5%)差別不大,因此試驗(yàn)選擇循環(huán)次數(shù)為2次。2.3色度條件的選擇2.3.1各組分保留時(shí)間間隔的優(yōu)化柱溫影響PAHs各組分的保留時(shí)間及分離度。柱溫升高,Acp和Flu、BeP和BbF的保留時(shí)間間隔縮短,分離度降低,峰形重疊;柱溫降低,各組分的保留時(shí)間延長(zhǎng)。但考慮室溫的影響,試驗(yàn)選擇柱溫為25℃,該溫度可使18種PAHs完全分離,且保證其適宜的出峰時(shí)間。2.3.2泵壓降低流量影響各組分的保留時(shí)間及泵壓。流量增加,保留時(shí)間縮短,泵壓升高。過高的流量使部分化合物的峰重疊,且泵壓過高;流量降低,各組分的保留時(shí)間延長(zhǎng)。綜合考慮,試驗(yàn)選擇的流量為1.5mL·min2.3.3流動(dòng)相的確定流動(dòng)相的組成對(duì)PAHs在色譜柱上的保留行為有顯著影響。選用乙腈和水作為流動(dòng)相,結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨流動(dòng)相中乙腈含量增加,各組分的保留時(shí)間逐漸縮短。為提高信號(hào)強(qiáng)度和避開雜質(zhì)干擾,選擇梯度洗脫,具體條件見1.2節(jié)。2.3.4同分異構(gòu)體的檢測(cè)試驗(yàn)采用紫外-熒光串聯(lián)檢測(cè)器檢測(cè)18種PAHs,AcPy無(wú)激發(fā)和發(fā)射波長(zhǎng),采用紫外檢測(cè)器,波長(zhǎng)設(shè)定為254nm。文獻(xiàn)[20-21]研究表明,ZOR-BOXEclipsePAH色譜柱無(wú)法將同分異構(gòu)體BjF和BeP完全分離。試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),BjF和BeP的保留時(shí)間十分接近,色譜峰無(wú)法明顯分離,見圖2(b)。結(jié)果表明:當(dāng)λ2.4檢出限用乙腈將18種PAHs混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液逐級(jí)稀釋成0.02,0.05,0.10,0.50,1.00mg·L以3倍信噪比計(jì)算方法的檢出限(3S/N),結(jié)果見表2。2.5加標(biāo)回收和精密度對(duì)空白濾膜樣品進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn),加標(biāo)量分別為1.00,0.05mg·L由表3可知:PAHs各組分的加標(biāo)回收率為83.3%~108%,測(cè)定值的RSD為0.82%~5.2%,說明方法的準(zhǔn)確度和精密度較高。2.6pahs含量測(cè)定按試驗(yàn)方法對(duì)石家莊市的PM由表4可知:7個(gè)P