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合金的制備過程(電弧熔煉)首先Mo-12Si-8.5B(at.%)合金的成分計(jì)算出合金中純?cè)氐馁|(zhì)量百分比,Mo、Si、B元素的質(zhì)量百分比分別為94.62wt.%、4.17wt.%和1.12wt.%。根據(jù)電弧熔煉設(shè)備對(duì)于制備樣品大小的要求,我們每次稱量300g不同質(zhì)量的Mo、Si、B粉體,其中Mo、Si、B粉體的純度分別為±99.93wt%、>99.99wt%>>99.95wt%在開始熔煉之前我們對(duì)原始粉料進(jìn)行混料,混料時(shí)用QM3-sp2型球磨機(jī),球料比(質(zhì)量比)1:1,每次混料300g,混料采用低轉(zhuǎn)速200r/min,每次混料7小時(shí)。真空感應(yīng)爐熔煉工藝真空感應(yīng)熔煉(VIM)是在真空條件下,利用電磁感應(yīng)在金屬導(dǎo)體內(nèi)產(chǎn)生渦流加熱爐料進(jìn)行熔煉的方法,具有熔煉室體積小,抽真空時(shí)間和熔煉周期短,便于溫度壓力控制、可回收易揮發(fā)元素、準(zhǔn)確控制合金成分等特點(diǎn)。由于以上特點(diǎn),現(xiàn)在已發(fā)展為特殊鋼、精密合金、電熱合金、高溫合金及耐蝕合金等特殊合金生產(chǎn)的重要工序之一。1、基本原理:真空感應(yīng)熔煉的兩個(gè)基本原理應(yīng)用是:感應(yīng)加熱和真空環(huán)境。1.1感應(yīng)熔煉是除電弧爐以外較重要的一種電爐熔煉方法。與電弧爐相比,其特點(diǎn)有:(1) 電磁感應(yīng)加熱。由于加熱方式不同,感應(yīng)爐沒有電弧加熱所必須的石墨電極,從而杜絕了電極增碳的可能,因而可以熔煉電弧爐很難熔煉的含碳量極低的鋼和合金。(2) 熔池中存在一定強(qiáng)度的電磁攪拌,可促進(jìn)鋼水成分和溫度均勻,鋼中夾雜合并、長(zhǎng)大和上浮。(3) 熔池比表面積小。優(yōu)點(diǎn)是熔煉過程中容易控制氣氛,無(wú)電弧及電弧下高溫區(qū),合金元素?zé)龘p少、吸氣少,所以有利于成分控制、氣體含量低和縮短熔煉時(shí)間;缺點(diǎn)是渣鋼界面面積小,再加上熔渣不能被感應(yīng)加熱,渣溫低,流動(dòng)性差,反應(yīng)力低,不利于渣鋼界面冶金反應(yīng)的進(jìn)行,特別是脫硫、脫磷等,因而對(duì)原材料要求較為嚴(yán)格。(4) 煙塵少對(duì)環(huán)境污染小。熔煉過程中基本無(wú)火焰,也無(wú)燃燒產(chǎn)物。感應(yīng)加熱的原理:感應(yīng)加熱原理主要依據(jù)兩則電學(xué)基本定律:一是法拉第電磁感應(yīng)定律: E=B?L?v?sinN(v?B)E:導(dǎo)體兩端所感應(yīng)的電勢(shì);B:磁感應(yīng)強(qiáng)度;v:相對(duì)速度;Z(v-B):磁感應(yīng)強(qiáng)度的方向與速度方向之間的夾角。當(dāng)一座無(wú)芯感應(yīng)爐的感應(yīng)線圈中通有頻率為f的交變電流時(shí),則在感應(yīng)圈所包圍的空間和四周產(chǎn)生一個(gè)交變磁場(chǎng),該交變磁場(chǎng)的極性、磁感應(yīng)強(qiáng)度與交變頻率隨著產(chǎn)生該交變磁場(chǎng)的交變電流而變化。若感應(yīng)線圈內(nèi)砌有坩蝸并裝滿金屬爐料,則交變磁場(chǎng)的一部分磁力線將穿過金屬爐料,磁力線的交變就相當(dāng)于金屬爐料與磁力線之間產(chǎn)生了切割磁力線的相對(duì)運(yùn)動(dòng)。因此,在金屬爐料中將產(chǎn)生感應(yīng)電動(dòng)勢(shì)(E),其大小通常以下式確定:E=4.44①-f?n①:感應(yīng)線圈中交變磁場(chǎng)的磁通量,Wb; f:交變電流的頻率,Hz;n:爐料所形成回路的匝數(shù),通常n=1。 二是焦耳-楞茨定律:又稱為電流熱效應(yīng)原理。當(dāng)電流在導(dǎo)體內(nèi)流動(dòng)時(shí),定向流動(dòng)的電子要克服各種阻力,這種阻力用導(dǎo)體的電阻來(lái)描述,電流克服電阻所消耗的能量將以熱能的形式放出。這就是電流的熱效應(yīng):Q=I2RtQ:焦耳-楞茨熱,J;I:電流強(qiáng)度,A;R:導(dǎo)體電阻,Q;t:導(dǎo)體通電時(shí)間,s。當(dāng)感應(yīng)爐通以交流電后,在感應(yīng)線圈內(nèi)坩蝸里的金屬爐料由一法拉第電磁感應(yīng)定律產(chǎn)生感應(yīng)電動(dòng)勢(shì),由于金屬爐料本身形成一閉合回路,所以在金屬爐料中產(chǎn)生感應(yīng)電流:1=4.44①-f/R,(R:金屬爐料的有效電阻,Q)。該感應(yīng)電流又依照二焦耳-楞茨定律在爐料中放出熱量,使?fàn)t料被加熱。1.2真空冶金的原理:影響一個(gè)化學(xué)反應(yīng)的外部因素主要是:溫度、濃度和壓力。真空冶金就是通過改變外界壓力對(duì)冶金過程中諸多化學(xué)反應(yīng)中有氣相參加的反應(yīng)產(chǎn)生影響,當(dāng)反應(yīng)生成物中的氣體摩爾數(shù)大于反應(yīng)物中的氣體摩爾數(shù),減小系統(tǒng)的壓力(即增加真空度)則可以使平衡反應(yīng)向著增加氣態(tài)物質(zhì)的方向移動(dòng),促使反應(yīng)進(jìn)行的更完全。以下幾類反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)屬于此類:真空下的碳脫氧反應(yīng): 〔C〕+〔O〕fCOl 真空下的脫氣反應(yīng): 2〔H〕T2t 2〔N—N2t金屬中元素的揮發(fā): 〔Me〕fMet(1)在真空環(huán)境下,碳的行為很有意思。在常壓下,碳的脫氧能力較弱,因此常用金屬脫氧劑(如硅、鋁等)來(lái)進(jìn)行沉淀脫氧,但硅、鋁脫氧后形成的氧化物夾雜會(huì)部分殘留在鋼中,降低鋼的純潔度。在一般條件下,當(dāng)鋼中〔C〕=0.20%,與之平衡的〔0〕=0.01%,當(dāng)鋼中〔C〕降低時(shí),與之平衡的〔0〕還要升高,而現(xiàn)今有些特殊用途的鋼和合金中的氧含量要求又遠(yuǎn)低于0.01%,因而在一般條件下僅用碳來(lái)脫氧是達(dá)不到脫氧要求的。碳氧反應(yīng)的平衡常數(shù)為:K=PC0/(ac?a0)=PC0/(〔%C〕?fC?〔%0〕?f0)艮即〔%C〕?〔%0〕=PC0/K由于K值在某一溫度下是一常數(shù),當(dāng)將爐內(nèi)C0不斷抽走,即降低爐內(nèi)的PC0,〔%C〕?〔%0〕的數(shù)值也會(huì)同時(shí)降低,即在真空條件下,碳氧反應(yīng)會(huì)進(jìn)行的更完全。當(dāng)氣相壓力降至0.1atm時(shí),碳的脫氧能力可超過硅;若氣相壓力降至133.322Pa時(shí),碳的脫氧能力可超過鋁。但碳的脫氧能力并不會(huì)隨著真空度的提高而無(wú)限制的提高,因?yàn)橹挥幸簹夥纸缑娴奶佳醴磻?yīng)僅只遵循上述熱力學(xué)原理,金屬液體內(nèi)部的碳氧反應(yīng)不僅遵循上述熱力學(xué)原理,還要受到動(dòng)力學(xué)條件的約束。金屬液體內(nèi)部如果要形成C0氣泡,那么C0的生成壓必須大于爐氣壓力、氣泡產(chǎn)生處金屬液柱的靜壓力和表面張力造成的壓力之和。因而僅減小爐氣壓力(即增加真空度)是不夠的,此時(shí)限制碳脫氧的主要因素是表面張力和靜壓力。此原理不僅能降低溶解于金屬中的氧,還能還原金屬夾雜中的氧,如: Mn0+〔C〕f〔Mn〕+C0tSi02+2〔C〕f〔Si〕+2C0tA1203+3〔C〕f2〔Al〕+3C0t同時(shí),真空下碳這一特性也會(huì)作用于坩蝸耐火材料。在真空熔煉的精煉期,此時(shí)熔池處于高溫、高真空下,爐襯中的氧化物及雜質(zhì)會(huì)分解并與碳發(fā)生還原反應(yīng)。因而坩蝸材料的選擇很重要。由于以上過程的存在,反過來(lái)也會(huì)消耗〔C〕,降低鋼中〔C〕。 (2)真空下的脫氣:金屬中的氣體是指溶解在其中的氫和氮而言。氫和氮在空氣中以分子狀態(tài)存在,在金屬中則以單原子或離子狀態(tài)存在,這種雙原子氣體在金屬中的溶解度與氣體分壓力的平方根成正比?!玻〕=KHVPH2〔%N〕=KNVPN2(3)真空下雜質(zhì)及合金元素的揮發(fā):在真空條件下,金屬中某些蒸氣壓較高的元素,當(dāng)熔室內(nèi)壓力降低至低于其蒸氣壓力時(shí),這些元素就會(huì)從液態(tài)金屬中揮發(fā)出來(lái)。因而應(yīng)合理制定工藝制度,促進(jìn)雜質(zhì)的揮發(fā)、減少有用元素的揮發(fā)。500kg真空感應(yīng)爐1、 真空系統(tǒng)2、 加料系統(tǒng)3、 感應(yīng)線圈4、 坩蝸5、 電源6、 錠模車2、真空感應(yīng)爐熔煉的工藝過程:就是結(jié)合真空冶金與感應(yīng)熔煉的特點(diǎn)制定合理有效的工藝。其整個(gè)周期可分為以下幾個(gè)主要階段,即裝料、熔化、精煉、澆注。(1) 裝料:真空感應(yīng)爐所用爐料一般都是經(jīng)過表面除銹和油污后的高純?cè)希械暮辖鹪剡€以純金屬形式加入。嚴(yán)禁采用潮濕的爐料,以免帶入氣體和在熔煉時(shí)產(chǎn)生噴濺。裝料時(shí),應(yīng)做到上松下緊,以防熔化過程中上部爐料因卡住或焊接而出現(xiàn)“架橋”;在裝大料前,應(yīng)先在爐底鋪墊一層細(xì)小的輕料;高熔點(diǎn)不易氧化的爐料應(yīng)裝在坩蝸的中、下部高溫區(qū);易氧化的爐料應(yīng)在金屬液脫氧良好的條件下加入;易揮發(fā)的元素加入時(shí),熔煉室應(yīng)先充以惰性氣體Ar為好。(2) 熔化期:裝料完畢后,應(yīng)開始抽真空。當(dāng)真空室壓強(qiáng)達(dá)到0.67Pa時(shí),便可送電加熱爐料。熔化初期,由于感應(yīng)電流的集膚效應(yīng),爐料逐層熔化。這種逐層熔化非常有利于去氣和去除非金屬夾雜,所以熔化期要保持較高真空度和緩慢的熔化速度。所以開始熔化時(shí)不要求輸入最大的功率,而是根據(jù)金屬爐料的不同特點(diǎn),逐級(jí)增加輸入功率,使?fàn)t料以適當(dāng)?shù)乃俣热刍H羧刍^快,則氣體有可能從金屬液中急劇析出,這將會(huì)引起熔池的劇烈沸騰,甚至產(chǎn)生噴濺。如果發(fā)生噴濺,可采取降低熔化速度(減小輸入功率)或適當(dāng)提高熔煉室壓力(關(guān)閉真空閥門或充入一定量的惰性氣體)的方法加以控制。若采用兩次加料熔化時(shí),第二次爐料應(yīng)在坩蝸爐料熔化70%?80%時(shí)加入,并等到補(bǔ)加料開始發(fā)紅后再提高輸入功率,以免冷料突然加入而放出大量氣體產(chǎn)生噴濺。當(dāng)金屬全部熔化,熔池表面無(wú)氣泡逸出時(shí),熔煉進(jìn)入精煉期。(3) 精煉期:精煉期的主要任務(wù)是:脫氧、去氣、去除揮發(fā)性?shī)A雜、調(diào)整溫度、調(diào)整成分。為完成上述任務(wù)必須控制好精煉溫度、真空度和真空下保持時(shí)間等工藝參數(shù)。a、精煉溫度:溫度升高有利于碳氧反應(yīng)的進(jìn)行、夾雜的分解揮發(fā);但溫度過高會(huì)加劇坩蝸與金屬間的反應(yīng)、增加合金元素的揮發(fā)損失,所以通常合金鋼的精煉溫度控制在所煉金屬的熔點(diǎn)以上100°C。b、真空度:真空度提高將促進(jìn)碳氧反應(yīng),隨著CO氣泡的上浮排出,有利于〔H〕和〔N〕的析出、非金屬夾雜的上浮、氮化物的分解、微量有害元素的揮發(fā)。但過高的真空度會(huì)加劇坩蝸與金屬間的反應(yīng)、增加合金元素的揮發(fā)損失,所以對(duì)于大型真空感應(yīng)爐,精煉期的真空度通??刂圃?5~150Pa;小型爐則控制在0.1~1Pa。c、真空下保持時(shí)間:金屬液內(nèi)氧含量是先降后升的,所以當(dāng)氧含量達(dá)到最低值的時(shí)間就是精煉時(shí)間,500kg的爐子精煉時(shí)間為50~70min。爐料熔清后,應(yīng)立即加入適量的塊狀石墨或其他高碳材料進(jìn)行碳氧反應(yīng)。

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