樣品前處理技術(shù)與色譜聯(lián)用

樣品前處理技術(shù)與色譜聯(lián)用應(yīng)化0901李青巍摘要

色譜分析已成為當(dāng)今分析化學(xué)領(lǐng)域應(yīng)用最廣泛的一種分析測(cè)試手段，應(yīng)用范圍涉及醫(yī)藥、環(huán)保、生命科學(xué)、石油化工等幾乎所有基礎(chǔ)和研究領(lǐng)域。由于色譜分析常常用于各種復(fù)雜的基體以及低含量組分的分析，消除基體干擾，提高分析靈敏度，延長(zhǎng)儀器壽命是一個(gè)普遍需要解決的問(wèn)題，因此，對(duì)樣迄今為止，樣品前處理的方法很多，本質(zhì)上可分為兩大類(lèi):一類(lèi)：是對(duì)檢測(cè)器響應(yīng)弱(或無(wú)信號(hào))的樣品，通過(guò)衍生技術(shù)改變其物理和化學(xué)性質(zhì)，使之成為可被檢測(cè)的化合物。另一類(lèi)是通過(guò)對(duì)復(fù)雜基體樣品中低含量組分進(jìn)行分離、純化和富集以獲得同樣效果。

隨著液相色譜技術(shù)的發(fā)展，要求使用通用型的高靈敏檢測(cè)器，但迄今為止，高效液相色譜還沒(méi)有一個(gè)足以同氣相色譜相比擬的通用型檢測(cè)器。例如，示差折光檢測(cè)器雖然是一通用型檢測(cè)器，但其靈敏度遠(yuǎn)不如氣相氫火焰離子化檢測(cè)器，而且干擾因素太多，在工作過(guò)程中很容易受到周?chē)鷾囟群土鲃?dòng)相流速的影響，并且不能進(jìn)行梯度洗脫。紫外和熒光檢測(cè)器比示差折光檢測(cè)器則要靈敏得多，對(duì)溫度變化不敏感，適于梯度洗脫。但是要求被測(cè)樣品有紫外吸收或能被激發(fā)產(chǎn)生熒光，故屬于選擇性檢測(cè)器。為了擴(kuò)大高效液相色譜的適用范圍，提高檢測(cè)靈敏度和改善分離效果，采用化學(xué)衍生法是一個(gè)行之有效的途徑?；瘜W(xué)衍生法：借助化學(xué)反應(yīng)給樣品化合物接上某個(gè)特定基團(tuán)，從而改善樣品混合物的檢測(cè)性能和分離效果。化學(xué)衍生法主要有以下幾個(gè)目的:(1)提高對(duì)樣品的檢測(cè)靈敏度(2)改善樣品混合物的分離度(3)適合于進(jìn)一步作結(jié)構(gòu)鑒定，如質(zhì)譜，紅外或核磁共振等。基質(zhì)固相分散萃取(MSPDE)涂有C18鍵合相和其它聚合物的擔(dān)體樣品(固態(tài)或液態(tài))研磨半干狀態(tài)填料裝柱不同溶劑淋洗含待測(cè)物的洗脫液（萃取液）直接進(jìn)樣巨大表面積去垢效應(yīng)結(jié)構(gòu)破碎分布均勻固相微萃取(SolidPhaseMicroextraction.SPME)在固相萃取(SPE)基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)，它采用一根聚合物涂層的熔融石英纖維從樣品基質(zhì)中或樣品上方的頂空氣體中直接吸附萃取待測(cè)物，然后在色譜進(jìn)樣口解吸、分析。

適用于揮發(fā)性與非揮發(fā)性物質(zhì)的分析SPME的試驗(yàn)方法：

直接法頂空法膜保護(hù)法衍生化法管內(nèi)固相微萃取(in-tubeSolidPhaseMicroextraction,in-tubeSPME)1997年，Eisert和Pawlisz”推出管內(nèi)固相微萃取(in-tubeSPME)與高效液相色譜聯(lián)用的設(shè)計(jì)，實(shí)現(xiàn)了樣品前處理與分離檢測(cè)的一體化，具有高效、快速、重現(xiàn)性好、可自動(dòng)化操作，萃取涂層易得等優(yōu)點(diǎn)。但一般用于萃取的內(nèi)壁涂層毛細(xì)管比較小，無(wú)法提供較高的萃取效率。有機(jī)聚合物整體柱材料具有可調(diào)控的孔結(jié)構(gòu)，可方便地引入不同種類(lèi)的功能團(tuán)，并可由簡(jiǎn)便的原位聚合方法得到，其對(duì)流傳質(zhì)的性質(zhì)也是分利于作吸附材料。因此將有機(jī)聚合物整體柱用于管內(nèi)固相微萃取，可獲得很好的富集倍數(shù)。電紡納米纖維固相微萃取制備柱樣液置于微柱空氣壓柱淋洗柱床清洗柱床、柱壁收集洗脫液檢測(cè)納米纖維的特殊結(jié)構(gòu)使它顯示出獨(dú)特而優(yōu)異的性能。表面眾多吸附活性中心的存在使其可能吸附周?chē)繕?biāo)物，為其作為萃取介質(zhì)提供了理論基礎(chǔ)。與現(xiàn)有萃取材料相比:高比表面積，與目標(biāo)分子相互作用的位點(diǎn)明顯增加，使得提取富集效率顯著提高。