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第二章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡第二節(jié)影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素一、影響化學(xué)反應(yīng)速率的內(nèi)部條件1、內(nèi)因(主要因素)2、外因(次要因素)反應(yīng)物質(zhì)本身的性質(zhì)。例1、決定化學(xué)反應(yīng)速率的主要因素是A、反應(yīng)時(shí)的溫度B、反應(yīng)物的性質(zhì)C、反應(yīng)物的濃度D、容器內(nèi)的壓強(qiáng)B如:與水反應(yīng)時(shí),K比Na劇烈;與H2反應(yīng)時(shí),F(xiàn)2比Cl2劇烈。物質(zhì)本身的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是化學(xué)反應(yīng)速率大小的決定因素分析同一反應(yīng)分析不同反應(yīng)討論影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素內(nèi)因:外因:反應(yīng)物本質(zhì)屬性有哪些?是如何影響化學(xué)反應(yīng)速率的?日常生活中改變速率的方法有∶加熱、攪拌、增大反應(yīng)物的濃度、使用催化劑、汽車加大油門、爐膛安裝鼓風(fēng)機(jī)、把煤塊粉碎后使用、用冰箱保存食物、糕點(diǎn)盒裝小包除氧劑等等?;瘜W(xué)反應(yīng)速率與分子間的有效碰撞頻率有關(guān)。所有能夠改變內(nèi)能、運(yùn)動(dòng)速率、以及碰撞幾率的方法,都可以用來(lái)改變、控制反應(yīng)的速率。有效碰撞條件:能夠發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞叫有效碰撞;不能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞叫無(wú)效碰撞。①有足夠的能量使舊鍵斷裂②碰撞時(shí)要有合理的取向能夠發(fā)生有效碰撞的分子叫做活化分子。活化分子特點(diǎn):具有較高的能量,能量不足的分子獲取能量后才能變成活化分子活化分子百分?jǐn)?shù):(活化分子數(shù)/反應(yīng)物分子數(shù))×100%能量反應(yīng)過(guò)程生成物反應(yīng)物反應(yīng)熱E1E2活化分子討論單位體積內(nèi)活化分子百分?jǐn)?shù)或單位體積內(nèi)活化分子數(shù)與濃度、溫度、壓強(qiáng)、催化劑的關(guān)系活化能越低,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)越多,化學(xué)反應(yīng)速率就會(huì)越快?;瘜W(xué)反應(yīng)的歷程普通分子活化能活化分子合理取向的碰撞有效碰撞新物質(zhì)能量思考:濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑的變化對(duì)有效碰撞的頻率有何影響?實(shí)驗(yàn)2-2濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響0.01mol/L的KMnO4溶液0.1mol/LH2C2O4溶液0.2mol/LH2C2O4溶液快慢2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4=K2SO4+2MnSO4+10CO2
↑+8H2O結(jié)論:其它條件相同時(shí),增加反應(yīng)物的濃度,反應(yīng)速率加快;反之,降低反應(yīng)物的濃度(含稀釋),反應(yīng)速率減慢。濃度的一般討論對(duì)象為氣體或溶液,對(duì)于純液體和固體,一般情況下其濃度是定值。二、影響化學(xué)反應(yīng)速率的外部條件(一)、濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響用碰撞理論來(lái)解釋外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響(一)、濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響濃度增大單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目增大(活化分子百分比不變,分子總數(shù)增大)分子發(fā)生有效碰撞次數(shù)增多化學(xué)反應(yīng)速率增大原因:在其他條件不變時(shí),對(duì)某一反應(yīng)來(lái)說(shuō),活化分子百分?jǐn)?shù)是一定的,即單位體積內(nèi)的活化分子數(shù)與反應(yīng)物的濃度成正比。所以當(dāng)反應(yīng)物的濃度增大時(shí),單位體積內(nèi)的分子數(shù)增多,活化分子數(shù)也相應(yīng)的增多,反應(yīng)速率也必然增大。規(guī)律:其他條件不變時(shí),增大反應(yīng)物的濃度,可以增大反應(yīng)速率;減小反應(yīng)物的濃度,可以減小化學(xué)反應(yīng)的速率。注意:a、此規(guī)律只適用于氣體或溶液的反應(yīng),對(duì)于純固體或液體的反應(yīng)物,一般情況下其濃度是常數(shù),因此改變它們的量不會(huì)改變化學(xué)反應(yīng)速率。b、氣體或溶液濃度的改變與反應(yīng)速率的關(guān)系并不是一概如此,若隨著濃度的改變,物質(zhì)的本質(zhì)發(fā)生了變化,那么反應(yīng)速率的含義也不同了。如:硫酸與鐵的反應(yīng)任務(wù)一:實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證0.2mol/L和0.1mol/LH2C2O4溶液與0.005mol/LKMnO4酸性溶液反應(yīng)的速率快慢,并計(jì)算化學(xué)反應(yīng)速率。1.取2支試管,各加入4mL0.005mol/LKMnO4酸性溶液;2.取2支試管,各加入4mL0.2mol/L和0.1mol/LH2C2O4溶液;3.將兩支試管中的草酸溶液分別加入1中的兩支試管中,加入同時(shí)按下秒表;4.觀察至溶液恰好褪色,記錄時(shí)間。并填寫下表。試劑(mol/L)自變量(mol/L)因變量(mol·L-1·s-1
)測(cè)量數(shù)據(jù)(s)計(jì)算數(shù)據(jù)KMnO40.005H2C2O40.2H2C2O40.1反應(yīng)速率(mol·L-1·s-1
)時(shí)間反應(yīng)速率(mol·L-1·s-1
)實(shí)驗(yàn)14mL4mL實(shí)驗(yàn)24mL4mLH2C2O40.2╳4/8H2C2O40.1╳4/8KMnO40.005╳4/(8t)KMnO40.005╳4/(8t)任務(wù)二:如果給出的試劑只有0.005mol/LKMnO4酸性溶液、0.2mol/LH2C2O4溶液和蒸餾水,完成不同草酸濃度(0.2mol/L和0.1mol/L)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響實(shí)驗(yàn)。如何進(jìn)行實(shí)驗(yàn)?試劑(mol/L)自變量(mol/L)因變量(mol·L-1·s-1
)測(cè)量數(shù)據(jù)(s)計(jì)算數(shù)據(jù)KMnO40.005H2C2O40.2蒸餾水反應(yīng)速率(mol·L-1·s-1
)時(shí)間反應(yīng)速率(mol·L-1·s-1
)實(shí)驗(yàn)14mL4mL0mL實(shí)驗(yàn)24mL2mL2mLH2C2O40.2╳4/8H2C2O40.2╳2/8KMnO40.005╳4/(8t)KMnO40.005╳4/(8t)方案:先取出4mL和2mL草酸溶液于兩支試管中,然后在第二支試管中加入蒸餾水2mL(先配出不同濃度的草酸溶液,再將其跟同濃度同體積的高錳酸鉀溶液混合)充分認(rèn)識(shí)蒸餾水對(duì)調(diào)整溶液體積一致有重大作用。要明白V(最終溶液)對(duì)c(最終溶液)的影響,理解幾種溶液混合時(shí),某種溶液的濃度并不再是初始給出數(shù)據(jù),而是混合稀釋后的濃度。(二)、壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響分析:對(duì)氣體來(lái)說(shuō),若其他條件不變,增大壓強(qiáng),就是增加單位體積的反應(yīng)物的物質(zhì)的量,即增加反應(yīng)物的濃度,單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,因而可以增大化學(xué)反應(yīng)的速率。結(jié)論:對(duì)于有氣體參加的反應(yīng),若其他條件不變,增大壓強(qiáng),反應(yīng)速率加快;減小壓強(qiáng),反應(yīng)速率減慢。壓強(qiáng)增大濃度增大單位體積內(nèi)n活↑有效碰撞↑→→→注意:壓強(qiáng)影響,只適用于討論有氣體參加的反應(yīng),當(dāng)然并不一定全部是氣體。如果反應(yīng)物是固體、液體、溶液時(shí),改變壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率沒(méi)有影響。壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)的影響本質(zhì)上是濃度的影響。當(dāng)用不同的方法改變體系的壓強(qiáng)時(shí),應(yīng)從本質(zhì)出發(fā),具體分析。壓強(qiáng)增大氣體的體積縮小濃度增大化學(xué)反應(yīng)速率增大單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增大有效碰撞次數(shù)增多用碰撞理論來(lái)解釋外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響N2H2Ar討論1:取一個(gè)容積固定的密閉容器,充入Ar后,對(duì)速率如何影響?總氣壓增大N2、H2濃度不變這種做法絕不是教材中所說(shuō)“增壓”范疇,(教材中的增壓必須縮容)速率不變N2H2Ar討論2:向容積可變的容器中充入惰性氣體,分析速率變化情況注意:壓強(qiáng)的“真變”與“假變”
注意:改變壓強(qiáng)就是改變單位體積內(nèi)氣體的濃度,如果系統(tǒng)的壓強(qiáng)雖然發(fā)生了變化,但是單位體積內(nèi)氣體的濃度并不發(fā)生改變時(shí),反應(yīng)速率也不改變。小結(jié):惰性氣體對(duì)反應(yīng)速率的影響(1)如果保持恒溫恒容,加入惰性氣體后,反應(yīng)物的濃度
,因此對(duì)反應(yīng)速率
。(2)如果恒溫恒壓,加入惰性氣體后,反應(yīng)體系體積
,反應(yīng)物的濃度
,因此反應(yīng)速率會(huì)
。結(jié)論:1、恒容時(shí)“假變”:加入稀有氣體使壓強(qiáng)增大,反應(yīng)物和生成物的濃度都沒(méi)有變化,所以化學(xué)反應(yīng)速率不變。2、恒壓時(shí)“真變”:加入稀有氣體使體積增大,反應(yīng)物和生成物的濃度都減小,所以化學(xué)反應(yīng)速率減小。壓強(qiáng)對(duì)速率的影響是通過(guò)改變氣體的濃度來(lái)改變的;若壓強(qiáng)變化之后,氣體的濃度未變,其化學(xué)反應(yīng)速率不變。例3、在一固定體積的密閉體系中發(fā)生反應(yīng):N2+3H22NH3。現(xiàn)采取下列措施:(1)往體系中充入一定量的氫氣;(2)往體系中充入一定量的氮?dú)猓唬?)往體系中充入一定量的He;(4)壓縮容積使體積變小。哪些措施能夠使反應(yīng)速率增大?為什么?答案:(1)、(2)、(4)能夠使反應(yīng)速率增大。因?yàn)樗鼈兌际狗磻?yīng)物濃度增大,因而加快反應(yīng)速率。要點(diǎn):(1)、(2)只是使個(gè)別反應(yīng)物的濃度增大,此時(shí),我們是從濃度變化的角度討論它對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。(4)是使全體反應(yīng)物的濃度同時(shí)發(fā)生改變,我們是從壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響的角度討論。后面當(dāng)我們討論化學(xué)平衡的時(shí)侯,也是同樣處理的,這是本節(jié)、也是本章教材的難點(diǎn)之一,務(wù)必加以注意。問(wèn)題:(1)、(2)使反應(yīng)物的濃度增大,與(4)使反應(yīng)物的濃度增大,有什么不同?例:密閉容器中通入1molH2和1molI2(氣體),壓強(qiáng)為P(Pa)在一定溫度下使其發(fā)生以下反應(yīng):H2(g)+I2(g)=2HI(g)△H<0①體積不變,加入1molH2,速率
。②體積不變,加入1molN2,速率
。③壓強(qiáng)不變,加入1molN2,速率
。④壓強(qiáng)不變,加入1molH2、1molI2速率
。⑤升高溫度,速率
。增大增大減小不變不變實(shí)驗(yàn)2-3溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響5mL0.1mol/L的H2SO4+5mL0.1mol/LNa2S2O3熱水冷水快慢Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2
↑+S↓+H2O結(jié)論:其它條件相同時(shí),升高溫度,反應(yīng)速率加快;反之,降低溫度,反應(yīng)速率減慢。(三)、溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響結(jié)論:其他條件不變時(shí),升高溫度,可以增大反應(yīng)速率,降低溫度,可以減慢反應(yīng)速率。升高溫度,一部分非活化分子吸收能量轉(zhuǎn)化為活化分子,使得活化分子百分?jǐn)?shù)提高,活化分子間的有效碰撞頻率變大,故反應(yīng)速率增大。原因:(1)活化分子數(shù)增加,有效碰撞次數(shù)增加(主):濃度一定時(shí),升高溫度,反應(yīng)物分子的能量增加,使原來(lái)一部分原來(lái)能量較低的分子變成活化分子,從而增加了活化分子的數(shù)量,使有效碰撞次數(shù)增多,反應(yīng)速率增大。(2)分子運(yùn)動(dòng)速率加快(次):溫度升高,使分子運(yùn)動(dòng)的速度加快,單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物分子間的碰撞次數(shù)增加,反應(yīng)速率也會(huì)相應(yīng)的加快。也是一個(gè)原因。用碰撞理論來(lái)解釋外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響(三)、溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響升高溫度分?jǐn)?shù)增加活化分子百化分子數(shù)增加單位體積內(nèi)活有效碰撞次數(shù)增加反應(yīng)速率加快特別提醒:1、溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,無(wú)論是放熱反應(yīng),還是吸熱反應(yīng)都適用。2、溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響,無(wú)論固體、液體、氣體都適用。每升高10℃,化學(xué)反應(yīng)速率通常增大到原來(lái)的2~4倍??茖W(xué)探究已知:4H++4I-+O2=2I2+2H2O現(xiàn)有1mol/LKI溶液、0.1mol/LH2SO4溶液和淀粉溶液,請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究溶液出現(xiàn)藍(lán)色的時(shí)間與溫度的關(guān)系?【結(jié)論】其它條件相同時(shí),溫度高,出現(xiàn)藍(lán)色的時(shí)間短;溫度低,出現(xiàn)藍(lán)色的時(shí)間長(zhǎng)。一般來(lái)說(shuō),溫度每升高10℃,反應(yīng)速率增大到原來(lái)的2~4倍。實(shí)驗(yàn)2-4催化劑對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響2H2O22H2O+O2↑MnO2【結(jié)論】其它條件不變時(shí),選用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┛梢愿淖兎磻?yīng)速率;正催化劑使反應(yīng)速率加快,負(fù)催化劑使反應(yīng)速率減慢。(四)催化劑對(duì)化學(xué)
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