大學化學實驗G理論考試復習

常見陽離子與陽離子混合試液的鑒定：NaCl→白色沉淀離心氨水稀硝酸→白色沉淀：HAc→黃色沉淀：1、KSCN→血紅色2、→深藍色沉淀：1、→深藍色沉淀2、鄰二氮菲→橘紅色溶液：滴氨水至沉淀溶解丁二肟酮鮮紅色沉淀：硝酸(s)微熱→紫紅色：加NaOH至灰綠色沉淀溶解成亮綠色溶液水浴加熱→黃色1、加HAc酸化→黃色沉淀2、乙醚硝酸酸化乙醚→乙醚層呈藍色：1、HAc酸化→紅棕色沉淀2、氨水四氨合銅絡(luò)離子有干擾：氨水調(diào)PH4-9茜素磺酸鈉→紅色沉淀PH4-5紅色配合物弱堿性的氨性介質(zhì)中轉(zhuǎn)化為紅色絮狀沉淀：NaOH雙硫腙-水浴加熱→水溶液層呈粉紅色或玫瑰紅色層呈棕色：HCl飽和溶液丙酮→藍色乙酸解離度及解離常數(shù)的測定根據(jù)電解質(zhì)溶液理論，弱電解質(zhì)的解離度α等于該濃度時的摩爾電導率∧m與無限稀釋極限摩爾電導率之比摩爾電導率由電導率求出，它與乙酸溶液濃度及電導率之間的關(guān)系為測電導率按從稀到濃的順序進行，是為了減小誤差。從小的開始測，儀器上殘留部分對高濃度的影響小，反之，從高濃度開始測，殘留的高濃度會對低濃度時的測定影響較大。電解質(zhì)溶液導電特點就是導電時，發(fā)生離子的遷移化學反應速率和活化能的測定k為反應速率常數(shù)，m與n之和是反應級數(shù)，Ea為反應的活化能，R為摩爾氣體常量，T為熱力學溫度，A為常數(shù)（指前因子或頻率因子）復方氫氧化鋁藥片中鋁、鎂含量的測定與EDTA的螯合反應速度較慢，且無合適的適用PH范圍，需采用返滴定法加定量過量的EDTA標準溶液，并加熱溶液以加速配位反應，剩余的EDTA用硫酸銅標準溶液滴定到達計量點后，稍過量的就與PAN指示劑螯合，溶液由黃色變?yōu)樽仙芤旱念伾貏e是終點時的變化較復雜，取決于Cu-EDTA、PAN和Cu-PAN的相對含量和濃度消除的干擾最簡便的方法是控制酸度法MgO用鉻黑T作指示劑，以EDTA直接滴定法測定終點紫紅色變?yōu)樗{色【無機拓展】EDTA:乙二胺四乙酸多基配體具有六個配位原子一般與中心原子以1：1的配位比結(jié)合只有可以與金屬原子配位乙二胺四乙酸難溶于水，而乙二胺四乙酸鈉易溶，故EDTA標準溶液多用乙二胺四乙酸鈉標準溶液配制因為EDTA與金屬離子絡(luò)合反應放出H+，而在絡(luò)合滴定中應保持酸度不變，故需加入緩沖溶液穩(wěn)定溶液的pH值。若溶液酸度太高，由于酸效應，EDTA的絡(luò)合能力降低，若溶液酸度太低，金屬離子可能會發(fā)生水解或形成羥基絡(luò)合物鉻黑T：簡稱EBT直接滴定時pH在9-10.5最合適Mg整個滴定過程中顏色變化為紅→紫→藍使用指示劑時存在的問題：1、封閉現(xiàn)象：加三乙醇胺和KCN掩蔽2、僵化現(xiàn)象：加入有機溶劑或加熱以增大其溶解度，從而加快反應速率，使終點變色明顯3、氧化變質(zhì)現(xiàn)象：滴定方式：直接滴定返滴定置換滴定提高配位滴定選擇性的方法：1、控制酸度掩蔽法：a、配位掩蔽法利用配位反應降低干擾離子的濃度以消除干擾的方法三乙醇胺作掩蔽劑b、氧化還原掩蔽法c、沉淀掩蔽法解蔽法鄰二氮菲分光光度法測定鐵的含量亞鐵離子在PH=3-9的水溶液中與鄰二氮菲生成穩(wěn)定的橙紅色的配合物該化合物在510nm處有最大吸收，可用來比色測定亞鐵的含量進一步用鹽酸羥胺（將鐵離子還原為亞鐵離子）還原溶液中的高鐵離子，可測定體系中總鐵的含量，進而求出高鐵離子的含量溶液酸度對顯色反應有影響，酸度過高，顯色慢，酸度過低則鐵離子水解注意試劑加入的順序，保持實驗條件的一致性選光源的波長為510nm是因為510nm下，測得的吸光度比較大，作標準曲線的時候斜率比較大，使實驗結(jié)果更準確參比溶液是為了消除其除了本身的物質(zhì)以外的外在影響因素。原則也就是除了需要測定的物質(zhì)，其余的都要相同【無機拓展】朗伯-比爾定律ε為摩爾吸光系數(shù)（與入射光的波長、吸光物質(zhì)的性質(zhì)、溫度等有關(guān)）b為樣品溶液的厚度cmT為透過率It為透過光的強度I0為入射光的強度若要使吸光度降低為原來的一半，最方便的做法是選用原厚度1/2的比色皿離子選擇性電極測定樣品中的氟含量氟離子選擇電極簡稱氟電極，屬于薄膜電極，由對氟離子有響應的LaF3單晶敏感膜制成使用前用蒸餾水洗至空白電位360mV當氟電極與飽和甘汞電極插入溶液時，組成電池Hg｜Hg2Cl2,KCl（飽和）‖測試液（F-）｜氟電極電池的電動勢E在一定條件下與F-活度的對數(shù)值呈線性關(guān)系當溶液的總離子強度不變時，離子的活度系數(shù)為一定值，則E與F-的濃度的對數(shù)值呈直線關(guān)系對游離F-測定體系的PH應保持在5-6.在PH較低時游離F-形成了HF分子或，電極不能響應；PH過高則OH-與LaF3發(fā)生反應生成La(OH)3沉積在晶體膜表面使膜表面性質(zhì)發(fā)生變化，而置換出來的F-又使電極表面附近的試樣溶液中F-濃度增大，造成干擾能與F-生成配合物或難溶化合物的元素會干擾測定，可加掩蔽劑消除為了測定F-的濃度，常在標準溶液與試樣溶液中，同時加入足夠量的相等的總離子強度調(diào)節(jié)緩沖劑（TISAB）。由檸檬酸、氯化鈉、乙酸-乙酸鹽（維持試液離子強度的電解質(zhì)溶液、消除干擾的絡(luò)合劑、控制體系PH的緩沖液）（掩蔽劑、離子強度調(diào)節(jié)劑、緩沖劑）構(gòu)成，以控制一定的離子強度和酸度，并消除其他離子的干擾【無機拓展】當氟電極浸入含有F-離子的待測試液時，溶液中的F-離子會與氟化鑭單晶膜上的F-離子發(fā)生離子交換。若試樣溶液中的F-離子活度較高，溶液中的F-離子通過擴散遷移進入晶體膜的空穴中；反之，晶體表面的F-離子擴散轉(zhuǎn)移到溶液，在膜的晶格中留下一個F-點位的空穴。在晶體膜和溶液的相界面上形成了雙電層，產(chǎn)生膜電勢。膜電勢的大小與試樣溶液中F-活度關(guān)系符合能斯特方程：標準曲線法優(yōu)點：適用于組成較為簡單的大批量試樣的測定，操作較簡便缺點：需解決活度與濃度之間的差異問題，需控制各標準溶液和待測溶液的離子強度保持一致標準加入法在待測溶液中加入一小體積高濃度的標準溶液，通過測定標準溶液加入前后化學電池電動勢的改變值來計算待測物質(zhì)濃度的定量方法。優(yōu)點：有效消除基體不同造成的誤差，提高分析結(jié)果穩(wěn)定性和準確性缺點：工作量大硫酸亞鐵銨的制備及質(zhì)量鑒定標定是個自催化反應Na2C2O4不含結(jié)晶水，容易提純，沒有吸濕性，是常用的基準物質(zhì)。KMnO4標準溶液放置一周后用草酸鈉標定，保持微沸1小時或在暗處保存數(shù)天，待KMnO4把還原性雜質(zhì)充分氧化后，過濾除去生成的沉淀，然后通過標定求出溶液的準確濃度。KMnO4標準溶液應放在酸式滴定管中，由于KMnO4溶液顏色很深，液面凹下弧線不易看出，因此，應該從液面最高邊上讀數(shù)。標定KMnO4時，要注意三個“度”酸度：0.5-1mol/L

只能用硫酸（鹽酸中Cl-有還原性，硝酸中NO3-又有氧化性，醋酸酸性太弱，達不到所需要的酸度，所以都不適用）過高會因同離子效應導致草酸分解，過低會生成溫度：75—85度

過高會導致草酸分解，過低會導致反應速率較慢速度：慢-快-慢

開始過快會來不及還原為，而變成4價Mn滴入的第一滴不容易退色，待生成少量錳離子其催化作用，反應速度加快，等到快到終點滴入速度應放慢方便觀察重點。在產(chǎn)品檢驗時，配制溶液為什么要用不含氧的去離子水？除氧方法是怎樣的？

使用不含氧的去離子水配溶液，是為了防止水中溶解的氧將Fe2+氧化為Fe3+，影響產(chǎn)品質(zhì)量。水中除去氧的方法是：在燒杯中將去離子水加熱煮沸10分鐘，用表面皿蓋好杯口，冷卻后使用。三草酸合鐵酸鉀的制備阿司匹林銅的制備、雜質(zhì)鑒定、銅含量測定NaOH溶液以鄰苯二甲酸氫鉀為基準物質(zhì)標定，酚酞作指示劑，不能用甲基橙本實驗采取碘量法測銅。首先以碘酸鉀為基準物質(zhì)標定硫代硫酸鈉，淀粉指示劑，終點由藍色變?yōu)闊o色硫酸四氨合銅的制備用NaOH調(diào)節(jié)溶液的PH=3若PH≥4，將析出堿式硫酸銅沉淀而影響產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)量其他變色硅膠是常用的干燥劑，如果顏色由藍變紅表明硅膠失效氧氣鋼瓶顏色為天藍，字樣為黑色。氮氣鋼瓶顏色為黑。乙炔鋼瓶瓶身白字樣紅基準物質(zhì)需要滿足：1.組成與化學式相符2.純度高3.性質(zhì)穩(wěn)定4.摩爾質(zhì)量大常用的參比電極有甘汞電極和銀-氯化銀電極水浴加熱不小心把水浴鍋中的水蒸干了，處理方法為先冷卻后補水差減稱量法適用于稱量易吸濕、性質(zhì)不穩(wěn)定的粉末狀樣品（1+1）HCl溶液的物質(zhì)的量濃度為6mol/L常量滴定管可估計到±0.01mL，若要求滴定的相對誤差小于0.1％，在滴定時，耗用體積一般控制在20～30mL玻璃儀器洗凈的標志是表面有一層干凈均勻的水膜，不掛水珠在制備硫酸四氨合銅和三草酸合鐵酸鉀過程中，加入乙醇的作用是降低無機化合物在水中的溶解度并使其析出EDTA標液應盛放在酸式滴定管中使用，KMnO4標液為酸式滴定管，K2Cr2O7標液為酸式滴定管，NaOH標液為堿式滴定管電器失火，應用CO2滅火器、干粉滅火器、CCl4滅火器某同學用硼砂標定標準溶液實驗中，溶解硼砂時，用玻棒去攪拌錐形瓶中溶液后，不經(jīng)處理拿出瓶外，標定結(jié)果？用基準硼砂標定HCl時，操作步驟要求加水50mL，但實際上多加了20mL，這將對HCl濃度的標定無影響K2Cr2O7基準物質(zhì)以直接稱量法用稱量紙在分析天平上稱取4.903克滴定分析按化學反應不同可以分為四類：酸堿滴定，沉淀滴定，氧化還原滴定，配位滴定低沸點、低閃點的有機溶劑不得在明火或電爐上加熱，可用水浴、油浴或可調(diào)壓電熱套加熱分析過程中出現(xiàn)下面情況，哪些將造成系統(tǒng)誤差：()

A.天平零點突然有變動B.分光光度計的最后有波動

C.滴定管讀數(shù)最后一位估不準D.以含量為98%的硼砂標定HCl濃度有效數(shù)字四舍六入五成雙。五后非零則進一，五后為零看前一位，前一位是偶數(shù)的話就舍去，是奇數(shù)就進一位化學計量關(guān)系中的分數(shù)和倍數(shù)，這些數(shù)不是測量所得，它們的有效數(shù)字位數(shù)可視為無限多位關(guān)于pH、pK和lgK等對數(shù)值，其有效數(shù)字的位數(shù)僅取決于小數(shù)部分的位數(shù)，因為整數(shù)部分只與該真數(shù)中的10的方次有關(guān)加減運算時，有效數(shù)字取舍以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)值為準乘除運算時，應以有效數(shù)字最少的為準對數(shù)運算時，所取對數(shù)的位數(shù)應與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相同基準物質(zhì)標定酸：無水碳酸鈉、碳酸鉀、硼砂堿：草酸、鄰苯二甲酸氫鉀還原劑：重鉻酸鉀、溴酸鉀、碘酸鉀、銅氧化劑：草酸鈉、三氧化二砷EDTA：碳酸鈣、氧化鋅、銅、鋅硝酸銀：氯化物儀器原理實驗安全水銀溫度計被損壞，汞若不慎將汞灑在地面上，應首先用硫磺粉覆蓋，然后集中處理。如被酸灼傷時可用1%的飽和碳酸氫鈉稀氨水、肥皂水處理；如被堿灼傷可用1%的檸檬酸