溫度對化學(xué)平衡的影響在藥學(xué)上的應(yīng)用

§溫度對化學(xué)平衡的影響在藥學(xué)上的應(yīng)用:///‥WELCOME‥溫度與化學(xué)平衡㏑K2/K1=△H°/R[(T2-T1)/T1·T2]2整理ppt熱力學(xué)第二定律(secondlawofthermodynamics)：熱力學(xué)根本定律之一，其表述為：不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體而不產(chǎn)生其他影響，或不可能從單一熱源取熱使之完全轉(zhuǎn)換為有用的功而不產(chǎn)生其他影響，或不可逆熱力過程中熵的微增量總是大于零。又稱“熵增定律〞，說明了在自然過程中，一個孤立系統(tǒng)的總混亂度〔即“熵〞〕不會減小化學(xué)平衡是熱力學(xué)第二定律在化學(xué)反響中的具體應(yīng)用?；瘜W(xué)反響總是向正反兩個方向同時進(jìn)行，這樣的反響稱為可逆反響。在一定條件下，反響開始時，正反響的速度遠(yuǎn)大于逆反響的速度，這時我們近似地把它看作是單向反響；當(dāng)正反兩個方向的反響速率相等時，體系就到達(dá)平衡。平衡后其共同的特點是：(1)只要外界條件不變，體系中物質(zhì)的數(shù)量和種類都不隨時間發(fā)生變化；(2)外界條件變化時，平衡狀態(tài)也要隨之發(fā)生變化，直至到達(dá)新的平衡?；瘜W(xué)平衡從宏觀上看表現(xiàn)為靜態(tài)，而實際上是一種動態(tài)平衡，這個平衡點就是在該狀態(tài)下的化學(xué)反響的限度。一、化學(xué)平衡到達(dá)平衡3整理ppt二、溫度與平衡常數(shù)定義：特定條件下(如溫度、壓力、溶劑性質(zhì)、離子強(qiáng)度等)，可逆化學(xué)反響到達(dá)平衡狀態(tài)時，各生成物濃度的化學(xué)計量數(shù)次冪的乘積除以各反響物濃度的化學(xué)計量數(shù)次冪的乘積所得的比值是個常數(shù)，用K表示，這個常數(shù)叫化學(xué)平衡常數(shù)。從化學(xué)熱力學(xué)可以導(dǎo)出溫度與標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的關(guān)系式從熱力學(xué)理論上來說，所有的反響都存在逆反響，也就是說所有的反響都存在著熱力學(xué)平衡，都有平衡常數(shù)。平衡常數(shù)越大，反響越徹底。㏑K2/K1=△H°/R[(T2-T1)/T1*T2]△H°代表恒壓下反響的熱效應(yīng)，熱量的符號采用熱力學(xué)中的規(guī)定;K1、K2分別代表溫度T1、T2時的平衡常數(shù)，R是氣體常數(shù)(R=3.814J/k.mol)1.化學(xué)平衡常數(shù)4整理ppt二、溫度與平衡常數(shù)定義：一個可逆反響在到達(dá)平衡狀態(tài)后，當(dāng)溫度、壓強(qiáng)、濃度等外界條件改變時，會使反響由該平衡狀態(tài)向另一個新的平衡狀態(tài)轉(zhuǎn)化，這種變化叫做化學(xué)平衡的移動。勒夏特列原理：化學(xué)平衡是動態(tài)平衡，如果改變影響平衡的一個因素，平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動，以抗衡該改變。2.化學(xué)平衡的移動5整理ppt二、溫度與平衡常數(shù)3.溫度對平衡移動的影響溫度變化引起溫度的函數(shù)變化，導(dǎo)致化學(xué)平衡的移動：升溫對吸熱反響有利，對放熱反響不利。對于吸熱和放熱的可逆反響平衡來說，升溫可使平衡向吸熱方向移動，降溫那么可使平衡向放熱方向移動。如果反響不吸熱也不放熱，那么改變溫度，溫度的函數(shù)不受影響。在可逆反響中：升高溫度，平衡向吸熱方向移動。降低溫度，平衡向放熱方向移動。對于大多數(shù)化學(xué)反響，無論是吸熱還是放熱反響，溫度升高反響速率明顯增大。6整理ppt溫度對化學(xué)平衡的影響與藥學(xué)?G=﹣RTlnK=?H﹣T?S7整理ppt一、溫度對藥品貯存的影響溫度對藥品質(zhì)量的不良影響1.青霉素加水溶解后，在25攝氏度下，放置24小時即大局部失效。2.過氧化氫溶液儲存溫度過高可加速分解，以致爆破容器。3.生物制品等，處于溫度過高的環(huán)境下，很快會分解失效。所以，在藥品保存方面，應(yīng)在適宜溫度下，不宜溫度過高。溫度對藥品有效期的不良影響溫度對于西藥的影響很大，如低溫〔冷暗藏〕儲藏的有效期藥品，按國家藥典規(guī)定他們應(yīng)存放于冷暗處(2~10℃)，根據(jù)VantHoff的經(jīng)驗規(guī)那么，當(dāng)溫度比規(guī)定升高10℃貯藏時，其有效期將縮短1/4~1/2?？偨Y(jié)：由此可知，溫度越高，藥品發(fā)生化學(xué)反響的速度越快，故貯藏溫度直接影響藥品的有效期與質(zhì)量，因此貯藏溫度對有效期藥物質(zhì)量的影響是非常值得注意的。溫度的升高，可促使藥品發(fā)生氧化、分解等化學(xué)反響速度增快，使藥物揮發(fā)、風(fēng)化等物理變化速度加快，而使其變質(zhì)。如：8整理ppt二、溫度對制藥的影響生物制藥(l)溫度影響酶反響的速率和蛋白質(zhì)性質(zhì)，溫度每增加l0℃，反響速率增加2～3倍。但溫度升高，容易引起蛋白質(zhì)變性；(2)溫度影響發(fā)酵液的性質(zhì)，從而影響產(chǎn)物的合成。如發(fā)酵液的黏度、基質(zhì)和氧在發(fā)酵液中的溶解度和傳遞速率、某些基質(zhì)的分解和吸收速率等，都受溫度變化的影響。進(jìn)而影響發(fā)酵的動力學(xué)特性和產(chǎn)物的生物合成；(3)溫度影響產(chǎn)物的合成方向。在工業(yè)生產(chǎn)方面應(yīng)嚴(yán)控溫度，在制藥方面更應(yīng)如此，如在生物制藥方面，溫度過高對生物的發(fā)酵有極大影響。9整理ppt二、溫度對制藥的影響西藥制藥與中藥制藥有效提高生產(chǎn)效率:化學(xué)上存在著各種平衡，在西藥生產(chǎn)中,許多化學(xué)反響是可逆反響,在一定條件下反響會到達(dá)平衡,從外表上看,反響似乎停止,無論經(jīng)過多長時間,不會再有更多的產(chǎn)物生成,這種狀態(tài)維持下去,對生產(chǎn)時很不利的,不但不能提高原料的利用,提高產(chǎn)量,而且浪費較多的能源,使本錢升高。這時必須采取一些有效措施,促使化學(xué)反響向著生成生成物的方向移動,而改變溫度是一種有效的方法。有效提升藥品質(zhì)量：如中藥炮制過程中，會發(fā)生許多復(fù)合化學(xué)反響，且多數(shù)為可逆反響，受不同溫度的影響，各反響的進(jìn)行程度不同，主導(dǎo)反響的產(chǎn)物的所占比例決定了最終參評的質(zhì)量。例如：槐米炒炭時，在170℃以下受熱，肝含鞣質(zhì)量變化不大，170℃~190℃內(nèi)受熱，鞣質(zhì)量迅速增，高達(dá)數(shù)倍，190℃以上受熱，鞣質(zhì)含量開始下降，230℃左右鞣質(zhì)含量可降至生品以下，假設(shè)溫度再高，那么鞣質(zhì)量極低。10整理ppt

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