溫度對化學平衡的影響在藥學上的應用

§溫度對化學平衡的影響在藥學上的應用:///‥WELCOME‥溫度與化學平衡㏑K2/K1=△H°/R[(T2-T1)/T1·T2]2整理ppt熱力學第二定律(secondlawofthermodynamics)：熱力學根本定律之一，其表述為：不可能把熱從低溫物體傳到高溫物體而不產生其他影響，或不可能從單一熱源取熱使之完全轉換為有用的功而不產生其他影響，或不可逆熱力過程中熵的微增量總是大于零。又稱“熵增定律〞，說明了在自然過程中，一個孤立系統(tǒng)的總混亂度〔即“熵〞〕不會減小化學平衡是熱力學第二定律在化學反響中的具體應用?；瘜W反響總是向正反兩個方向同時進行，這樣的反響稱為可逆反響。在一定條件下，反響開始時，正反響的速度遠大于逆反響的速度，這時我們近似地把它看作是單向反響；當正反兩個方向的反響速率相等時，體系就到達平衡。平衡后其共同的特點是：(1)只要外界條件不變，體系中物質的數(shù)量和種類都不隨時間發(fā)生變化；(2)外界條件變化時，平衡狀態(tài)也要隨之發(fā)生變化，直至到達新的平衡。化學平衡從宏觀上看表現(xiàn)為靜態(tài)，而實際上是一種動態(tài)平衡，這個平衡點就是在該狀態(tài)下的化學反響的限度。一、化學平衡到達平衡3整理ppt二、溫度與平衡常數(shù)定義：特定條件下(如溫度、壓力、溶劑性質、離子強度等)，可逆化學反響到達平衡狀態(tài)時，各生成物濃度的化學計量數(shù)次冪的乘積除以各反響物濃度的化學計量數(shù)次冪的乘積所得的比值是個常數(shù)，用K表示，這個常數(shù)叫化學平衡常數(shù)。從化學熱力學可以導出溫度與標準平衡常數(shù)的關系式從熱力學理論上來說，所有的反響都存在逆反響，也就是說所有的反響都存在著熱力學平衡，都有平衡常數(shù)。平衡常數(shù)越大，反響越徹底。㏑K2/K1=△H°/R[(T2-T1)/T1*T2]△H°代表恒壓下反響的熱效應，熱量的符號采用熱力學中的規(guī)定;K1、K2分別代表溫度T1、T2時的平衡常數(shù)，R是氣體常數(shù)(R=3.814J/k.mol)1.化學平衡常數(shù)4整理ppt二、溫度與平衡常數(shù)定義：一個可逆反響在到達平衡狀態(tài)后，當溫度、壓強、濃度等外界條件改變時，會使反響由該平衡狀態(tài)向另一個新的平衡狀態(tài)轉化，這種變化叫做化學平衡的移動。勒夏特列原理：化學平衡是動態(tài)平衡，如果改變影響平衡的一個因素，平衡就向能夠減弱這種改變的方向移動，以抗衡該改變。2.化學平衡的移動5整理ppt二、溫度與平衡常數(shù)3.溫度對平衡移動的影響溫度變化引起溫度的函數(shù)變化，導致化學平衡的移動：升溫對吸熱反響有利，對放熱反響不利。對于吸熱和放熱的可逆反響平衡來說，升溫可使平衡向吸熱方向移動，降溫那么可使平衡向放熱方向移動。如果反響不吸熱也不放熱，那么改變溫度，溫度的函數(shù)不受影響。在可逆反響中：升高溫度，平衡向吸熱方向移動。降低溫度，平衡向放熱方向移動。對于大多數(shù)化學反響，無論是吸熱還是放熱反響，溫度升高反響速率明顯增大。6整理ppt溫度對化學平衡的影響與藥學?G=﹣RTlnK=?H﹣T?S7整理ppt一、溫度對藥品貯存的影響溫度對藥品質量的不良影響1.青霉素加水溶解后，在25攝氏度下，放置24小時即大局部失效。2.過氧化氫溶液儲存溫度過高可加速分解，以致爆破容器。3.生物制品等，處于溫度過高的環(huán)境下，很快會分解失效。所以，在藥品保存方面，應在適宜溫度下，不宜溫度過高。溫度對藥品有效期的不良影響溫度對于西藥的影響很大，如低溫〔冷暗藏〕儲藏的有效期藥品，按國家藥典規(guī)定他們應存放于冷暗處(2~10℃)，根據(jù)VantHoff的經(jīng)驗規(guī)那么，當溫度比規(guī)定升高10℃貯藏時，其有效期將縮短1/4~1/2?？偨Y：由此可知，溫度越高，藥品發(fā)生化學反響的速度越快，故貯藏溫度直接影響藥品的有效期與質量，因此貯藏溫度對有效期藥物質量的影響是非常值得注意的。溫度的升高，可促使藥品發(fā)生氧化、分解等化學反響速度增快，使藥物揮發(fā)、風化等物理變化速度加快，而使其變質。如：8整理ppt二、溫度對制藥的影響生物制藥(l)溫度影響酶反響的速率和蛋白質性質，溫度每增加l0℃，反響速率增加2～3倍。但溫度升高，容易引起蛋白質變性；(2)溫度影響發(fā)酵液的性質，從而影響產物的合成。如發(fā)酵液的黏度、基質和氧在發(fā)酵液中的溶解度和傳遞速率、某些基質的分解和吸收速率等，都受溫度變化的影響。進而影響發(fā)酵的動力學特性和產物的生物合成；(3)溫度影響產物的合成方向。在工業(yè)生產方面應嚴控溫度，在制藥方面更應如此，如在生物制藥方面，溫度過高對生物的發(fā)酵有極大影響。9整理ppt二、溫度對制藥的影響西藥制藥與中藥制藥有效提高生產效率:化學上存在著各種平衡，在西藥生產中,許多化學反響是可逆反響,在一定條件下反響會到達平衡,從外表上看,反響似乎停止,無論經(jīng)過多長時間,不會再有更多的產物生成,這種狀態(tài)維持下去,對生產時很不利的,不但不能提高原料的利用,提高產量,而且浪費較多的能源,使本錢升高。這時必須采取一些有效措施,促使化學反響向著生成生成物的方向移動,而改變溫度是一種有效的方法。有效提升藥品質量：如中藥炮制過程中，會發(fā)生許多復合化學反響，且多數(shù)為可逆反響，受不同溫度的影響，各反響的進行程度不同，主導反響的產物的所占比例決定了最終參評的質量。例如：槐米炒炭時，在170℃以下受熱，肝含鞣質量變化不大，170℃~190℃內受熱，鞣質量迅速增，高達數(shù)倍，190℃以上受熱，鞣質含量開始下降，230℃左右鞣質含量可降至生品以下，假設溫度再高，那么鞣質量極低。10整理ppt

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