第三章核磁共振波（光）譜第三節(jié)

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3.9

1H-1H

偶合常數(shù)的大小

(Themagnitudeof1H-1Hcouplingconstants）

1、鄰偶(3JH-C-C-H)1)二面角

Karplus方程：

φ=00時，軌道處順疊的位置，J很大，但小于φ=1800

φ=1800時，重疊是最充分，J最大

φ=900時，軌道與軌道處在直角，重疊最小J=0C—C單鍵：

剛性系統(tǒng):烯類:3J=6-7Hzφ=600,1200,18002-5Hz

小些9-13Hz3Jae3Jee3JaaJab(tran)=12-18Hzφ=1800Jab(cis)=7-11Hzφ=002)電負性或電正性元素的取代電負性相連J↙電正性相連

J↗例:

剛性系統(tǒng):當電負性元素平面反迫地鍵合于鄰位的一個質子時，減弱特別明顯3J=6.0Hz3J=7.3Hz3J=8.4HzClCH2CHCl2CH3CH2Cl

CH3CH2LiX=OH,OAc,Br3Jae=2.5±1Hz3Jae=5.5±1Hz

3）角張力

4）鍵長鍵長愈長J↙

鍵長愈短J↗

例：

例:a.相鄰C=O比相鄰C=C,J值大得多b.在剛性或環(huán)狀結構，J可達-16~-18Hz2.偕偶

(2JH-C-H)

2J-12Hz-14.3Hz-14.9Hz1）相鄰π

鍵發(fā)生σ-π超共軛,交疊大，2）相鄰電負性元素P-π共軛,交疊少，

例：

3）角張力Q↗，

2J=-10.8Hz2J=-12Hz3.遠程偶合（相隔鍵數(shù)≥4）J=0-3Hz

1）烯丙系（allylic）和高烯丙系（homoallylic）偶合4Jab=-6Hz4Jab=-1.8Hz4Jab=-3.0Hz4Jab=-3.5Hz5Jab=3.0Hz5Jab≤2.0Hz

2）W型偶合

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