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§12.1s區(qū)元素概述§12.4鋰、鈹?shù)奶厥庑詫?duì)角線規(guī)則§12.3s區(qū)元素的化合物§12.2s區(qū)元素的單質(zhì)第十二章s區(qū)元素第三篇元素化學(xué)無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素§12.1s區(qū)元素概述堿金屬(IA族):
Li,Na,K,Rb,Cs,
Fr
價(jià)層電子構(gòu)型:ns1堿土金屬(IIA族):
Be,Mg,Ca,Sr,Ba,Ra
價(jià)層電子構(gòu)型:ns2
它們都是活潑金屬。無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素
易與H2直接化合成MH、MH2離子型化合物;2.與O2形成正常氧化物、過氧化物、超氧化物;3.
與其他非金屬作用形成相應(yīng)的化合物;4.易與H2O反應(yīng)(除Be、Mg外)。注:它們的活潑性有差異通性:無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素原子半徑增大電離能、電負(fù)性減小金屬性、還原性增強(qiáng)IAIIALiBeNaMgKCaRbSrCsBa原子半徑減小電離能、電負(fù)性增大金屬性、還原性減弱無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素為什么E(Li+/Li)比E(Cs+/Cs)還???電極反應(yīng):Mz+(aq)+ze-M(s)其逆反應(yīng):M(s)Mz+(aq)+ze-H2O=-
zFE(Mz+/M)
(Mz+,aq)=-
(Mz+,aq)=
zFE(Mz+/M)
=-T
無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素(M+,g)
M+(aq)M
(s)(M+,aq)M+(g)M
(g)I1△subHm(M+,g)Hm△h
對(duì)于堿金屬,若不考慮的差異,可用(M+,aq)代替(M+,aq)近似估計(jì)E(M+/M)的相對(duì)大小。
(M+,aq)=+I1+△subHm(M+,g)Hm△h
無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素LiNaKRbCs159.37107.3289.2480.8876.065526.41502.04425.02409.22318.90-535.27-420.48-337.64-312.27-287.24150.51188.88176.62177.83170.72-3.040-2.714-2.936-2.943-3.027△subHmI1E(M+/M)/VHm△h(M+,g)(M+,aq)注:以上物理量除E
外單位均為:kJ?mol-1(M+,aq)=+I1+△subHm(M+,g)Hm△h
無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素12.2.1單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)§12.2s區(qū)元素的單質(zhì)12.2.2s區(qū)元素的存在和單質(zhì)的制備無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素12.2.1單質(zhì)的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)NaLiK1.物理性質(zhì)無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素BeMgCaSrBaRbCs無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素單質(zhì)的物理性質(zhì):有金屬光澤密度小硬度小熔點(diǎn)低s區(qū)單質(zhì)的熔、沸點(diǎn)變化導(dǎo)電、導(dǎo)熱性好無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素單質(zhì)在空氣中燃燒,形成相應(yīng)的氧化物:Li2ONa2O2
KO2 RbO2 CsO2BeO MgO CaOSrO BaO2
Li2ONa2O2KO2
與氧、硫、氮、鹵素反應(yīng),形成相應(yīng)的化合物。2.化學(xué)性質(zhì)鎂帶的燃燒無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素與水作用LiNaKCa2M+2H2O→2MOH+H2(g)無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素與液氨的作用(g)H2NH2M(l)2NH2M(s)223+++-+→無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素3.焰色反應(yīng)無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素均以礦物形式存在:鋰輝石:鈉長(zhǎng)石:鉀長(zhǎng)石:光鹵石:明礬石:12.2.2s區(qū)元素的存在和單質(zhì)的制備無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素綠柱石:菱鎂礦:螢石:天青石:大理石:石膏:重晶石:制備:電解熔融的鹽、高溫還原等方法。無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素12.3.1氫化物§12.3s區(qū)元素的化合物12.3.5配合物(無內(nèi)容)12.3.4重要鹽類及其性質(zhì)12.3.3氫氧化物12.3.2氧化物無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素s區(qū)元素的單質(zhì)(除Be、Mg外)均能與氫形成離子型氫化物。LiH NaHKH RbHCsHNaCl-90.4-57.3-57.7 -54.3-49.3-4411.均為白色晶體,熱穩(wěn)定性差12.3.1氫化物/kJ·mol-1
無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素2.還原性強(qiáng)
鈦的冶煉:劇烈水解:V23.2)/H(H2-=-E無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素3.形成配位氫化物鋁氫化鋰受潮時(shí)強(qiáng)烈水解無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素1.形成四類氧化物臭氧化物(O3-):順磁性正常氧化物(O2-):過氧化物(O22-):超氧化物(O2-):順磁性12.3.2氧化物無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素2.制備:直接:間接:無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素3.化學(xué)性質(zhì)與H2O的作用:(Li
Cs劇烈程度
)(BeO除外)無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素與CO2的作用:無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素
12.3.3氫氧化物
堿金屬和堿土金屬的氫氧化物都是白色固體。易吸水而潮解MOH易溶于水,放熱。堿土金屬氫氧化物溶解度(20℃)溶解度增大
氫氧化物Be(OH)2Mg(OH)2Ca(OH)2
Sr(OH)2
Ba(OH)2
溶解度mol·L-18×10-62.1×10-42.3×10-26.6×10-21.2×10-1無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素
LiOHNaOHKOHRbOHCsOH
中強(qiáng)強(qiáng)強(qiáng)強(qiáng)強(qiáng)Be(OH)2Mg(OH)2Ca(OH)2Sr(OH)2Ba(OH)2
兩性中強(qiáng)強(qiáng)強(qiáng)強(qiáng)(箭頭指向)堿性增強(qiáng),溶解度增大。堿性無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素12.3.4重要鹽類及其性質(zhì)1.晶體類型:
絕大多數(shù)是離子晶體,但堿土金屬鹵化物有一定的共價(jià)性。例如:Be2+極化力強(qiáng),BeCl2已過渡為共價(jià)化合物。離子性增強(qiáng)重要鹽類:
鹵化物、硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽等。BeCl2MgCl2CaCl2SrCl2BaCl2熔點(diǎn)/℃415714775874962無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素2.顏色:
一般無色或白色。3.溶解度:
堿金屬鹽類一般易溶于水;堿土金屬鹽類除鹵化物、硝酸鹽外多數(shù)溶解度較小。4.熱穩(wěn)定性:
較高。無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素硝酸鹽熱穩(wěn)定性差。堿土金屬碳酸鹽的穩(wěn)定性隨金屬離子半徑的增大而增強(qiáng)。
BeCO3MgCO3CaCO3SrCO3BaCO3t分/℃<10054090012901360穩(wěn)定性M2CO3>MCO3[]2-M2+無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素§12.4鋰、鈹?shù)奶厥庑詫?duì)角線規(guī)則12.4.1鋰的特殊性(無內(nèi)容)12.4.3對(duì)角線規(guī)則12.4.2鈹?shù)奶厥庑?無內(nèi)容)無機(jī)化學(xué)s區(qū)元素LiBeBCNaMgAlSiⅠA族的Li與ⅡA族的Mg,ⅡA族的Be與ⅢA族的Al,ⅢA族的
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