GBT 23986.2-2023 色漆和清漆 揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和或半揮發(fā)性有機(jī)化合物(SVOC)含量的測(cè)定 第2部分：氣相色譜法

代替GB/T23986—2009色漆和清漆揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和/或半揮發(fā)性有機(jī)化合物(SVOC)含量的測(cè)定第2部分：氣相色譜法Paintsandvarnishes—De2023-11-27發(fā)布國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)IGB/T23986.2—2023 Ⅲ 12規(guī)范性引用文件 13術(shù)語和定義 24原理 45需要的信息 46儀器 46.1氣相色譜儀 46.2柱箱 56.3檢測(cè)器 56.4毛細(xì)管柱 56.5分析系統(tǒng)的性能指標(biāo) 56.6定性分析設(shè)備 56.7注射器 66.8數(shù)據(jù)處理 66.9樣品瓶 66.10氣體過濾器 6 67試劑 67.1通則 67.2內(nèi)標(biāo)物 67.3替代校準(zhǔn)物 77.4標(biāo)記物 77.5性能指標(biāo)化合物 77.6校準(zhǔn)物 77.7提取溶劑 78測(cè)試步驟 78.1取樣 78.2分析 78.3校準(zhǔn) 88.4質(zhì)量保證 98.5氣相色譜條件 9Ⅱ8.6密度 98.7水分含量 99數(shù)據(jù)分析 99.1積分和化合物定性 99.2化合物分類 10化合物含量的定量測(cè)定 10.1通則 10.2化合物含量的定量測(cè)定 11VOC含量和SVOC含量的計(jì)算 11.2方法1:“待用”產(chǎn)品的VOC含量和/或SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 11.3方法2:“待用”產(chǎn)品的VOC含量和/或SVOC含量，單位以克每升(g/L)表示 11.4方法3:“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量和/或SVOC含量，單位以克每升(g/L)表示 11.5方法4:“待用”產(chǎn)品扣除水和豁免化合物后的VOC含量和/或SVOC含量，單位以克每升 11.6方法5:“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量和/或SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 12數(shù)據(jù)評(píng)估和最終結(jié)果計(jì)算 13.1通則 13.2重復(fù)性限r(nóng) 13.3再現(xiàn)性限R 14試驗(yàn)報(bào)告 附錄A(資料性)熱不穩(wěn)定產(chǎn)品信息 A.1第8章中分析方法所產(chǎn)生的基質(zhì)熱分解 A.2示例1:聚氨酯分散體 A.3示例2:聚甲基丙烯酸酯 20A.4示例3:硅氧烷 A.5示例4:1-十二醇 附錄B(資料性)氣相色譜方法條件的示例 23B.1氣相色譜條件的示例1 B.2氣相色譜條件的示例2 23附錄C(規(guī)范性)VOC、SVOC和NVOC化合物的非詳盡列表 附錄D(資料性)確定精密度數(shù)據(jù)的比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果 29參考文獻(xiàn) Ⅲ本文件是GB/T23986《色漆和清漆揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和/或半揮發(fā)性有機(jī)化合物本文件代替GB/T23986—2009《色漆和清漆揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)含量的測(cè)定氣相色譜“積分儀”(見2009年版的6.9);版的第11章);本文件修改采用ISO11890-2:2020《色漆和清漆揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)和/或半揮發(fā)性有機(jī)——增加了采用ISO23168測(cè)定涂料中水分含量的方法(——增加了“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量和/或SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的計(jì)算方法(見——增加了8.7中注3,優(yōu)化了精密度，對(duì)提取溶劑中微量水分含量的簡(jiǎn)化處理進(jìn)行了說明；——更改了圖4的編輯性錯(cuò)誤，將“VOCsew<Tg≤VOC標(biāo)記*”更改為“VOCge<TR——更改了ISO11890-2:2020圖B.3中乙腈提取溶液組分配比表述不明確的錯(cuò)誤，將“正己烷：乙腈=4:1”更改為“正己烷：乙腈=4:1(體積比)”(見圖A.3);——更改了ISO11890-2:2020B.4中1-十二醇的色譜條件中柱箱升溫程序的表述，將“初始溫度 50℃,恒溫5min,以5℃/min和20℃/min升至200℃和320℃,保持7min和0min”更改為“初始溫度50℃,恒溫5min,以5℃/min的升溫速率升至200℃,保持7min;或初始溫度 50℃,恒溫5min,以20℃/min的升溫速率升至270℃,保持0min”;更改了柱箱終溫的編輯“……確定本試驗(yàn)方法的精密度(見表D.1)”;更改了附錄D中的編輯性錯(cuò)誤，將“3種VOC”更改為“3種或4種VOC”。V有限公司、中遠(yuǎn)關(guān)西涂料(上海)有限公司、東莞大寶化工制品有限公司、勝——2009年首次發(fā)布為GB/T23986—2——第1部分：重量法測(cè)定VOC。將GB/T23985修訂為GB/T23986.1,適用于用重量法測(cè)定涂——第2部分：氣相色譜法。將GB/T23986修訂為GB/T23986.2,適用料中VOC和/或SVOC含量。W1警示——本文件的使用可能涉及危險(xiǎn)材料、操作和設(shè)備。本文件無意說明與使用相關(guān)的所有安全問題。本文件的使用者有責(zé)任在使用本文件之前采取適當(dāng)措施，確保人員的安全和健康，并確定任何其他限制的適用性。1范圍本文件描述了用氣相色譜法測(cè)定VOC和/或SVOC含量的方法。本文件適用于預(yù)期VOC和/或SVOC含量大于0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))且小于或等于100%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的VOC和SVOC含量的測(cè)定。當(dāng)VOC含量大于15%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，采用ISO11890-1中規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定。按ISO11890-1測(cè)得的VOC含量可能受到SVOC的影響，因此，當(dāng)體系中含VOC和SVOC時(shí)，采用本文件(GB/T23986.2)測(cè)定。VOC含量小于0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，也可選擇ISO17895中描述的頂空法進(jìn)行本方法假定揮發(fā)性物質(zhì)是水或有機(jī)物，但也有可能存在其他一些揮發(fā)性的無機(jī)物，這些無機(jī)物可能需要用其他合適的方法進(jìn)行定量并在計(jì)算時(shí)予以考慮。本文件中規(guī)定的方法不適用于水分含量的2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于ISO760水的測(cè)定卡爾·費(fèi)休法(通用方法)[Determinationofwater—KarlFischermethodISO1513色漆和清漆試樣的檢查和制備(Paintsandvarnishes—Examinationandpreparationoftestsamples)ISO2811(所有部分)色漆和清漆密度的測(cè)定(Paintsandvarnishes—Determinationofdensi-2ISO5725-1測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第1部分：總則與定義[Accuracy(truenessandprecision)ofmeasurementmethodsandresults—Part1:GeneralISO5725-2測(cè)量方法與結(jié)果的準(zhǔn)確度(正確度與精密度)第2部分：確定標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量方法重復(fù)性與再現(xiàn)性的基本方法[Accuracy(truenessandprecision)ofmeasurementmethodsandresults—Part2:Basicmethodforthedeterminationofrepeatabilityandreproducibilityofastandardmeasure-ISO15528色漆、清漆和色漆與清漆用原材料取樣(Paints,varnishesandrawmaterialsforpaintsandvarnishes—Sampling)ISO23168色漆和清漆水分含量的測(cè)定氣相色譜法(Paintsandvarnishes—Determinationofwatercontent—Gas-chromatog3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。在所處環(huán)境的正常溫度和壓力下，能自然蒸發(fā)的任何有機(jī)液體和/或固體。在所處環(huán)境的正常溫度和壓力下，能自然蒸發(fā)，但蒸發(fā)速率較VOC更慢的有機(jī)液體和/或固體。非揮發(fā)性有機(jī)化合物non-volatileorganiccompound;NVOC未歸類為VOC和SVOC的有機(jī)液體和/或固體。在規(guī)定的條件下，所測(cè)得的涂料中存在的揮發(fā)性有機(jī)化合物(3.1)的質(zhì)量。3——VOC含量，即該VOC含量大于或等于全部VOC含量的10%[以己二酸二乙酯(DEA)當(dāng)量計(jì)],且其質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于0.1%(以DEA當(dāng)量計(jì));或——SVOC含量，即該SVOC含量大于或等于全部SVOC含量的10%(以DEA當(dāng)量計(jì)),且其質(zhì)量分?jǐn)?shù)不小于0.1%(以DEA當(dāng)量計(jì))。4的10%(以DEA當(dāng)量計(jì));或——SVOC含量，即該SVOC含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.1%(以DEA當(dāng)量計(jì))和/或小于全部SVOC含量的10%(以DEA當(dāng)量計(jì))。冷進(jìn)樣系統(tǒng)，優(yōu)先選用熱進(jìn)樣系統(tǒng)?；衔锝?jīng)定性后，例如，經(jīng)過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀性，采用氣相色譜-火焰離子化檢測(cè)器(GC-FID),借助內(nèi)標(biāo)物并根據(jù)這些化合物的特征相對(duì)響應(yīng)因a)待測(cè)的有機(jī)化合物(見第9章);b)使用的試驗(yàn)條件(見8.5);e)使用的計(jì)算方法(見第10章和第11章)。所有與試樣接觸的儀器部件均應(yīng)由對(duì)樣品具有耐受性且不會(huì)使其發(fā)生化學(xué)變化的材料(例如，玻使用6.1.2或6.1.3規(guī)定的兩種類型中的一種。儀器應(yīng)配備一個(gè)帶有分流裝置、溫度可調(diào)節(jié)的進(jìn)樣部件。進(jìn)樣口溫度的設(shè)定精度應(yīng)為1℃。標(biāo)準(zhǔn)操作溫度應(yīng)在250℃~280℃之間。5冷進(jìn)樣系統(tǒng)應(yīng)使用程序升溫技術(shù)，加熱范圍從室溫到300℃,并配有分流裝置以實(shí)現(xiàn)分流操作。熱進(jìn)樣和冷進(jìn)樣系統(tǒng)的選擇，取決于被測(cè)產(chǎn)品的類型。對(duì)于在高溫下會(huì)釋放出干擾測(cè)定結(jié)果的物質(zhì)的樣品優(yōu)先選用冷進(jìn)樣系統(tǒng)。使用冷進(jìn)樣系統(tǒng)可以有效降低漆基或添加劑的裂解。在不同的進(jìn)樣口溫度下，通過觀察色譜圖的變化(例如，出現(xiàn)額外峰或峰形大小改變),可以判斷樣品是否發(fā)生裂解或分解反應(yīng)(見附錄A)。6.2柱箱柱箱應(yīng)能夠在40℃~300℃范圍內(nèi)進(jìn)行加熱，并采用恒溫和程序升溫操作，柱箱溫度的精度應(yīng)不大于1℃。程序升溫的最終溫度不應(yīng)超過毛細(xì)管柱(見6.4)的最高使用溫度。6.3檢測(cè)器應(yīng)使用以下兩種檢測(cè)器?！|(zhì)譜儀或其他質(zhì)量選擇檢測(cè)器(MS或MSD),用于VOC和SVOC化合物的定性。為了防止冷凝，檢測(cè)器溫度至少比柱箱的最高使用溫度高10℃?！鹧骐x子化檢測(cè)器(FID),用于VOC和SVOC化合物的定量，操作溫度在230℃~300℃之間。為了防止冷凝，檢測(cè)器溫度至少比柱箱的最高使用溫度高10℃。對(duì)檢測(cè)器的氣體供給、進(jìn)樣量、分流比和增益設(shè)置進(jìn)行優(yōu)化處理，以使用于計(jì)算的信號(hào)(峰面積)正比于物質(zhì)的量。6.4毛細(xì)管柱柱子應(yīng)由玻璃或熔融石英制成。應(yīng)使用足夠長(zhǎng)的柱子來分離揮發(fā)物，其最大內(nèi)徑為0.32mm,并涂有適當(dāng)膜厚的5%苯基改性聚二甲基硅氧烷固定相或6%氰丙苯基甲基聚硅氧烷固定相。6.5分析系統(tǒng)的性能指標(biāo)應(yīng)驗(yàn)證分析系統(tǒng)的性能指標(biāo)。VOC含量和SVOC含量的定量限(LOQ)分別為0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。對(duì)于單一化合物，使用己二酸二乙酯的響應(yīng)因子(以DEA當(dāng)量計(jì)),假定定量限為0.005%(質(zhì)量色譜分辨率應(yīng)足以分離DEA和正十四烷(C14),以及正二十二烷(C22)和癸二酸二丁酯(DBS)。分辨率至少應(yīng)達(dá)到1。對(duì)于濃度低于0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的VOC含量和/或SVOC含量的定量，基于樣品的重量，三乙二醇(TEG)的定量限應(yīng)被驗(yàn)證至少為0.005%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。如果分離的組分需通過質(zhì)量選擇檢測(cè)器進(jìn)行定性，則儀器應(yīng)與氣相色譜儀連接。6使用由化學(xué)惰性材料(如玻璃)制成的小瓶，用合適的隔墊瓶蓋(如涂有聚四氟乙烯的橡膠隔墊)縮寫作用SVOC標(biāo)記物己二酸二乙酯乙腈甲醇四氫呋喃7使用DEA作為替代校準(zhǔn)物。如果需要根據(jù)9.2進(jìn)行分類，可使用標(biāo)記物通過保留時(shí)間將未定性的組分分類為VOC或SVOC。如果色譜峰未能定性，其沸點(diǎn)也將未知。在這種情況下，如果契約方未另行規(guī)定，即無任何有效的法規(guī)、標(biāo)簽或分類，則表征VOC范圍上限的標(biāo)記物為DEA,表征SVOC范圍上限的標(biāo)記物為C22。7.5性能指標(biāo)化合物性能指標(biāo)化合物用于驗(yàn)證色譜在標(biāo)記物保留時(shí)間處具有足夠的分辨率。其還用于確保分析系統(tǒng)具有足夠的靈敏度。用于校準(zhǔn)的化合物，其純度應(yīng)至少為99%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),或應(yīng)純度已知。在后一種情況下，應(yīng)進(jìn)行純度的校正。提取溶劑宜能全部提取出被測(cè)樣品中的VOCs和SVOCs。甲醇、乙腈和THF已被證明是合適的提取溶劑。提取溶劑應(yīng)純度已知，且其不應(yīng)含有干擾測(cè)定的任何物質(zhì)，例如，導(dǎo)致色譜圖中出現(xiàn)重疊峰的物質(zhì)。經(jīng)常單獨(dú)注入溶劑，以觀察污染物和可能的干擾峰，特別是在痕量分析時(shí)。除甲醇、乙腈和THF外的單一溶劑或溶劑混合物的適用性應(yīng)通過測(cè)定被測(cè)樣品中分析物的回收率來檢查。8測(cè)試步驟8.1取樣按ISO15528的規(guī)定取樣，至少取待測(cè)產(chǎn)品(或多道涂層體系中的每一種產(chǎn)品)中兩份代表性樣在樣品瓶中稱取大于0.2g(通常推薦1g～3g)(精確至0.1mg)的適量樣品和適量的內(nèi)標(biāo)物。用適量體積的提取溶劑(通常采用4倍～50倍的稀釋系數(shù)，取決于目標(biāo)化合物的濃度，見7.7)稀釋試樣，密封樣品瓶，并將其混勻。必要時(shí)，使用攪拌、渦旋或超聲等方法進(jìn)行提取。如果顆粒不易沉降，可采用離心或過濾得到清澈相。內(nèi)標(biāo)物濃度宜選擇在滿足檢測(cè)器的信號(hào)精度和前處理樣品的回收率均達(dá)到最佳的水平。88.2.2樣品測(cè)量的數(shù)據(jù)采集按校準(zhǔn)時(shí)的優(yōu)化條件設(shè)定儀器參數(shù)。測(cè)定標(biāo)記物的保留時(shí)間(見9.2)。如果沒有給出其他說明，這些保留時(shí)間界定為色譜圖中未定性的VOC和/或SVOC測(cè)定的積分終點(diǎn)。將0.1μL～1μL的試樣注入氣相色譜儀中，并記錄色譜圖。測(cè)定每個(gè)化合物的峰面積，并按9.2的規(guī)定，將每個(gè)色譜峰分配至VOC范圍或SVOC范圍。在適宜的校準(zhǔn)物有市售的情況下，應(yīng)采用多點(diǎn)校準(zhǔn)法測(cè)定其相對(duì)響應(yīng)因子。在樣品瓶(6.9)中稱取適量的9.1中測(cè)定出的化合物，精確至0.1mg,這些化合物各自的稱取量與其在被測(cè)產(chǎn)品中的含量在同一數(shù)量級(jí)。稱取相近質(zhì)量的內(nèi)標(biāo)物(7.2)到該樣品瓶中，用提取溶劑(見7.7)稀釋混合物，采用與試樣相同的色譜條件進(jìn)行進(jìn)樣。重復(fù)上述步驟2次～7次，重復(fù)次數(shù)取決于不同濃度(包括被測(cè)產(chǎn)品中的相應(yīng)含量)校準(zhǔn)點(diǎn)的數(shù)量。向氣相色譜儀中注入適量的校準(zhǔn)溶液。繪制被測(cè)化合物i的質(zhì)量相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物is質(zhì)量的比值與該化合物i峰面積相對(duì)于內(nèi)標(biāo)物峰面積的比值之間的關(guān)系曲線。圖1多點(diǎn)校準(zhǔn)法的示例然后進(jìn)行線性回歸以測(cè)定曲線斜率s,。其表示該化合物的特征相對(duì)響應(yīng)因子(CSRF)r,的倒數(shù)。公式(1)～公式(3)給出了線性回歸函數(shù)、曲線斜率與CSRF的關(guān)系以及相對(duì)響應(yīng)因子r,的計(jì)算。 (1)9A.——化合物i的峰面積；A?！獌?nèi)標(biāo)物的峰面積； (2) 質(zhì)量保證可用于檢查CSRF是否已改變以及是否需要重新進(jìn)行校準(zhǔn)。能使用適當(dāng)(例如，中等濃附錄B給出了合適的氣相色譜方法條件的示例。好精密度的部分測(cè)定樣品密度。測(cè)定23℃時(shí)如果計(jì)算時(shí)需要水分含量(見11.4～11.6),采用ISO760或ISO23168中給出的方法測(cè)定水分含測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果的絕對(duì)差值小于1.0%。如果產(chǎn)品中的有機(jī)化合物不明確，則應(yīng)對(duì)其進(jìn)行定性。應(yīng)使用第6章規(guī)定的與質(zhì)量選擇檢測(cè)器連在化合物應(yīng)進(jìn)行定量的情況下，應(yīng)通過質(zhì)量選擇檢測(cè)器對(duì)按替代校準(zhǔn)物測(cè)定的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.01%的化合物的峰進(jìn)行定性。對(duì)于定量而言，評(píng)估從FID檢測(cè)器獲得的色譜圖，對(duì)相對(duì)于DEA當(dāng)量的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.005%的樣品中已定性的每個(gè)化合物的峰面積宜在其相應(yīng)的校準(zhǔn)曲線的面積范圍內(nèi)。的團(tuán)簇組分具有相同的FID響應(yīng)。圖3無法分離的化學(xué)同系物復(fù)雜混合物的合適的積分方法示例在同分異構(gòu)體混合物中，由于與色譜柱材料的相互作用不同，同一化合物的不同異構(gòu)體經(jīng)常在不同的保留時(shí)間洗脫。因此，同分異構(gòu)體混合物在色譜圖中會(huì)出現(xiàn)不止一個(gè)峰。如果同分異構(gòu)體具有不同的沸點(diǎn)，例如，二甲苯的同分異構(gòu)體，則宜根據(jù)其沸點(diǎn)對(duì)其進(jìn)行定性、分類，并使用相應(yīng)同分異構(gòu)體的CSRF分別進(jìn)行定量。樣品中峰的積分方式與校準(zhǔn)中峰的積分方式相同。以下2種方法可以進(jìn)行定量：a)對(duì)同分異構(gòu)體混合物的所有峰一起積分；b)對(duì)同分異構(gòu)體的峰分別積分和定量。將定量結(jié)果的平均值用作某個(gè)異構(gòu)化合物(而不是全部)的最終結(jié)果。9.2化合物分類為了測(cè)定VOC和/或SVOC含量，應(yīng)根據(jù)以下優(yōu)先順序?qū)⑺治龅幕衔锓诸悶閂OC或SVOC(見圖4)。——根據(jù)契約方給出的要求，即任何有效的法規(guī)、標(biāo)簽或分類，對(duì)已定性的化合物進(jìn)行分類?！绻ㄟ^已定性的化合物沸點(diǎn)(BP)進(jìn)行分類，則沸點(diǎn)從附錄C中提供的VOC、SVOC和NVOC化合物的非詳盡列表中選取?！绻肆斜碇袥]有某個(gè)已定性的物質(zhì)，則使用可靠來源的沸點(diǎn)作為參考。在試驗(yàn)報(bào)告中列出該來源。注：可靠來源示例是ECHA網(wǎng)站(www.echa.europa.eu)上REACH注冊(cè)的或皇家化學(xué)學(xué)會(huì)網(wǎng)站(www.——如果沒有對(duì)已定性化合物的VOC或SVOC定義提出要求，則單獨(dú)列出已定性的化合物。——如果化合物不能通過其質(zhì)譜圖進(jìn)行定性，則可使用特定的標(biāo)記物(按保留時(shí)間分類)進(jìn)行分類?！绻衔锊荒芡ㄟ^其質(zhì)譜圖進(jìn)行定性，且沒有給出沸點(diǎn)分類的要求，則保留時(shí)間在DEA之前或等于DEA的所有洗脫化合物視為VOC,保留時(shí)間在DEA之后和C22之前或等于C22的所有洗脫化合物視為SVOC。保留時(shí)間在C22后洗脫的所有化合物按NVO化合物的相對(duì)保留時(shí)間順序不一定與沸點(diǎn)順序有關(guān)。因此，通過使用標(biāo)記物對(duì)VOC或SVOC進(jìn)以DEA當(dāng)量計(jì)，所有小于0.1%的峰和分類為貢獻(xiàn)不大的所有不小于0.1%的峰，應(yīng)使用以下相對(duì)a)7.3中規(guī)定的替代校準(zhǔn)物(DEA);或如果(預(yù)期的)VOC和/或SVOC含量小于0.1%,能使用圖5所述的簡(jiǎn)化定量方法。對(duì)于在0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))和0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))范圍內(nèi)的VOC和/或SVOC能用替代校準(zhǔn)物進(jìn)行定量。在計(jì)算VOC和/或SVOC含量時(shí)，應(yīng)顧及DEA當(dāng)量濃度大于或等于0.005%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的所有單個(gè)化合物。如果VOC和/或SVOC含量小于0.01%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),報(bào)出VOC和/或SVOC含量“小于按圖5中給出的定量方案進(jìn)行。有無7分類圖4化合物分類方案是否按第11章計(jì)算VOC報(bào)出VOC和/或SVOC含量，精確至0.01%·按CSRF(按10.2.1)或其他代表性化合物(如9.1所述)定量是可行的。f,——產(chǎn)品中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；r,——化合物i的CSRF(見8.3.3);A,——化合物i的峰面積；m?！嚇又袃?nèi)標(biāo)物的質(zhì)量(見8.2.1),單位為克(g);m,——試樣的質(zhì)量(見8.2.1),單位為克(g);A?！獌?nèi)標(biāo)物的峰面積。10.2.2用替代校準(zhǔn)物定量使用公式(5)測(cè)定產(chǎn)品中所有這類化合物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)： (5)式中：f產(chǎn)品中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)；A,——化合物i的峰面積；mex——試樣中替代校準(zhǔn)物的質(zhì)量(見8.2.1),單位為克(g);m,——試樣的質(zhì)量(見8.2.1),單位為克(g);ApeA——替代校準(zhǔn)物的峰面積。11VOC含量和SVOC含量的計(jì)算11.1通則按參照的規(guī)范中所規(guī)定的方法計(jì)算VOC和SVOC含量。如沒有規(guī)定具體的方法，按方法1計(jì)算方法1是一種優(yōu)先選擇的計(jì)算方法，由于其不涉及密度的測(cè)定(會(huì)引入額外誤差的可能性),精密度較高。11.2方法1:“待用”產(chǎn)品的VOC含量和/或SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))按公式(6)計(jì)算VOC含量，按公式(7)計(jì)算SVOC含量： (6)VOCm——“待用”產(chǎn)品的VOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%;f.voc——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%。式中：SVOCx“待用”產(chǎn)品的SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%;fisvoc——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%。按公式(8)計(jì)算VOC含量，按公式(9)計(jì)算SVOC含量：fi.voc——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p,——試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL);10——克每毫升(g/mL)換算成克每升(g/L)的換算系數(shù)。 (9)fi.svoc——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p,—試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL);10——克每毫升(g/mL)換算成克每升(g/L)的換算系數(shù)?！璮i.ve——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p.——試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL);f.——試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%;p——水在23℃時(shí)的密度(0.997537g/mL),單位為克每毫升(g/mL);fisvx——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p,——試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL);f。——試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%;p。—水在23℃時(shí)的密度(0.997537g/mL),單位為克每毫升(g/mL);1000——克每毫升(g/mL)換算成克每升(g/L)的換算系數(shù)。式中：VOC—“待用”產(chǎn)品扣除水和豁免化合物后的VOC含量，單位為克每升(g/L);f.voc——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p,——試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL);f.——試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%;p-—水在23℃時(shí)的密度(0.997537g/mL),單位為克每毫升(g/mL);f——試樣中豁免化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;pm—豁免化合物i的密度，單位為克每毫升(g/mL);1000克每毫升(g/mL)換算成克每升(g/L)的換算系數(shù)。式中：SVOC—“待用”產(chǎn)品扣除水和豁免化合物后的SVOC含量，單位為克每升(g/L);f.svoc——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;p,——試樣在23℃時(shí)的密度(見8.6),單位為克每毫升(g/mL);f.——試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%;p.——水在23℃時(shí)的密度(0.997537g/mL),單位為克每毫升(g/mL);f——試樣中豁免化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;P——豁免化合物i的密度，單位為克每毫升(g/mL);1000——克每毫升(g/mL)換算成克每升(g/L)的換算系數(shù)。11.6方法5:“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量和/或SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))按公式(14)計(jì)算VOC含量，按公式(15)計(jì)算SVOC含量：式中：VOCw.——“待用”產(chǎn)品扣除水后的VOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%;fi.vx——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;f.——試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%。式中：SVOCws,—“待用”產(chǎn)品扣除水后的SVOC含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),%;f.svoc——試樣中化合物i的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見10.2),%;f。——試樣中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(見8.7),%。如果平行測(cè)定的兩個(gè)結(jié)果的差值大于重復(fù)性限r(nóng),則需重新測(cè)計(jì)算平行測(cè)定的兩個(gè)有效結(jié)果的平均值。當(dāng)平均值大于1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，報(bào)出結(jié)果精確至0.1%;當(dāng)平均值小于或等于1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))且大于或等于0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，報(bào)出結(jié)果精確至0.01%;當(dāng)平均值小于0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，報(bào)出結(jié)果精確至0.005%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。按ISO5725-1和ISO5725-2進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間試驗(yàn)來確定本試驗(yàn)方法的精密度。由11個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)兩重復(fù)性限，指同一個(gè)操作員在同一個(gè)實(shí)驗(yàn)室、在短暫的時(shí)間間隔內(nèi)對(duì)相單一試驗(yàn)結(jié)果(每個(gè)結(jié)果均為重復(fù)測(cè)定的平均值)之間的絕對(duì)差值低于該值的預(yù)期概率可為95%。本試驗(yàn)方法根據(jù)兩種涂料基質(zhì)中VOC含量和SVOC含量的6次重復(fù)測(cè)定得出的結(jié)果(見附錄D),確定VOC含量和SVOC含量的重復(fù)性限r(nóng)為12%(相對(duì)百分比)。再現(xiàn)性限R指不同實(shí)驗(yàn)室的操作員對(duì)相同材料上測(cè)試獲得的兩個(gè)試驗(yàn)結(jié)果(每個(gè)試驗(yàn)結(jié)果均為重復(fù)測(cè)定的平均值)之間的絕對(duì)差值低于該值的預(yù)期概率可為95%。本試驗(yàn)方法根據(jù)比對(duì)試驗(yàn)結(jié)果(見附錄D),確定VOC含量和SVOC含量的再現(xiàn)性限R為18%c)第5章所需要的信息；f)相關(guān)方按第5章商定的任何附加信息；j)使用的定量方法(CSRF或替代校準(zhǔn)物或兩者的組合)。A.1第8章中分析方法所產(chǎn)生的基質(zhì)熱分解在熱不穩(wěn)定的產(chǎn)品或物質(zhì)時(shí)，色譜圖上可能會(huì)出現(xiàn)意料不到的峰。熱不穩(wěn)定的聚合物和組分的示例b)聚丙烯酸酯/聚甲基丙烯酸酯，熱分解溫度約為200℃;觀察色譜圖的變化來檢查這一點(diǎn)。經(jīng)確認(rèn)的分解峰不包括在VOC和/或SVOC含量的計(jì)算范圍內(nèi)。圖A.1聚氨酯分散體在進(jìn)樣口溫度為160℃(黑色)和250℃(粉色)時(shí)的疊加色譜圖示例1使用的色譜條件： 柱箱升溫程序；初始溫度40℃,恒溫1min,以15℃/min的升溫速率升至300℃,保持 ——色譜柱(HP-5MSUI):柱長(zhǎng)60m,柱內(nèi)徑0.25A.3示例2:聚甲基丙烯酸酯圖A.2聚甲基丙烯酸酯在進(jìn)樣口溫度為175℃(黑色)和250℃(粉色)時(shí)的疊加色譜圖示例2使用的色譜條件： 柱箱升溫程序：初始溫度40℃,恒溫1min,以15℃/min的升溫速率升至300℃,保持A.4示例3:硅氧烷眾所周知，硅氧烷聚合物受熱可能通過“回咬”反應(yīng)而分解成具有揮發(fā)性的環(huán)狀甲基硅氧烷(cVMS),例如，八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)、十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)和十二甲基環(huán)六硅氧烷(D6)(見圖此外，環(huán)狀硅氧烷可能由樣品中存在的高分子量有機(jī)硅聚合物(例如，潤(rùn)濕劑、消泡劑或潤(rùn)滑劑)的這些(分解)過程在溶液、混合物和類似乳液的配方中存在水、離子、鹽或催化劑等物質(zhì)時(shí)更容易因此，當(dāng)用GC分析eVMS時(shí)，尤其是在低濃度時(shí)，控制氣相色譜儀加熱進(jìn)樣口產(chǎn)生的潛在副反應(yīng)是很重要的。圖A.3硅氧烷的色譜圖示例3的色譜條件：——分流比：1:20;——柱箱升溫程序：初始溫度60℃,恒溫0min,以8℃/min的升溫速率升至300℃,保持——尾吹氣(輔助氣):12mL/min; 本身實(shí)際存在的。例如，可通過化合物的信號(hào)強(qiáng)度對(duì)進(jìn)樣口溫度變化的依賴 柱箱升溫程序；初始溫度50℃,恒溫5min,以5℃/min的升溫速率升至200℃,保持7min或初始溫度50℃,恒溫5min,以20℃/min的升溫速率升至270℃,保持0min。 (資料性)氣相色譜方法條件的示例B.1氣相色譜條件的示例1氣相色譜條件的示例1:——進(jìn)樣口溫度：260℃;——分流比：1:20;——柱箱升溫程序：初始溫度100℃,恒溫1min,以20℃/min的升溫速率升至260℃,保持16min,運(yùn)行時(shí)間25min(如果需要，可延長(zhǎng)運(yùn)行時(shí)間);——色譜柱；6%氰丙苯基